CORROSION Descripcin La mayora de los metales (excepto los nobles) en contacto con el medio ambiente son termodinmicamente inestables.

Todos debieran reaccionar y convertirse en xidos. De todas maneras si la velocidad de deterioro es baja an pueden utilizarse El proceso de corrosin de metales puede originarse al entrar en contacto el metal con una solucin electroltica, por lo tanto los mecanismos de proteccin tratan de evitar ese contacto, ya sea mediante modificaciones del metal, del electrolito o bien actuando como una barrera aislante. El fenmeno de corrosin implica un costo importante del producto bruto nacional y se presenta en un amplio campo de ejemplos que van desde la corrosin de una gran estructura metlica puesta en contacto de un medio agresivo ambiental, a la corrosin de implantes metlicos en el interior del cuerpo humano. Corrosin metlica Consiste bsicamente en dos procesos de transferencia de electrones en lugares fsicamente diferentes de la estructura metlica (procesos andicos y catdicos) El proceso de corrosin implica: a. Generacin y transferencia del catin metlico a la solucin b. Transferencia del oxgeno al ctodo metlico c. Transferencia electrnica del metal al oxgeno d. Paso de los electrones del nodo al ctodo (electro neutralidad metlica) e. Difusin de los iones Fe2+ y OH- en el electrolito (electro neutralidad inica) En general puede concluirse que la proteccin tiene que enfocarse a anular o al menos disminuir estos pasos.

CLASIFICACIN Existen varios criterios para distinguir los tipos de corrosin mas frecuentes, por ejemplo: a. Segn el medio Qumica: El metal reacciona con un medio no inico, por ejemplo la oxidacin de un metal en aire a altas temperaturas. Electroqumica: Ocurre transporte simultneo de electricidad a travs de un electrolito. Ejemplos: corrosin en soluciones salinas, agua de mar, atmsfera, suelos, etc. b. Segn la forma Esto resulta importante cuando se quiere evaluar los daos producidos - Corrosin uniforme: Es la forma ms benigna. Consiste en un ataque homogneo en toda la superficie. Existe igual penetracin en todos los puntos. Se puede calcular la vida til de los materiales expuestos. Corrosin en placas: Caso intermedio entre uniforme y localizada. Ocurre un ataque general pero ms extenso en algunas zonas. Corrosin por picado: Es una forma peligrosa. El ataque no es proporcional a la magnitud de los daos. El ataque se localiza en puntos aislados de superficies metlicas pasivas y se propaga al interior del metal. En ocasiones por tneles microscpicos. Provoca la perforacin de caeras o tanques. Corrosin nter granular: Se propaga a lo largo de los lmites de grano. Se extiende hasta inutilizar el material afectado. Corrosin bajo tensin: Ocurre cuando el metal es sometido simultneamente a un medio corrosivo y a tensin mecnica de traccin. Aparecen fisuras que se propagan al interior del metal hasta que se relajan o el metal se fractura. La velocidad de propagacin puede variar entre 1 y 10 mm/h.

MTODOS DE PROTECCIN DE LA CORROSIN Si bien el proceso de corrosin es termodinmicamente favorable, dadas las implicancias que tiene, se trabaja en distintos planos para evitar o al menos disminuir al mximo este proceso. En definitiva se trata de evitar el contacto entre el metal y un medio agresivo. Esto se puede conseguir mediante distintas acciones c. Sobre el metal - Diseo de materiales con pelculas pasivantes - Metales estables termodinmicamente - Aleaciones de gran estabilidad - Modificaciones del diseo (recodos, facilidad de drenaje, disminucin de turbulencias) d. Sobre el medio agresivo - Eliminacin de oxgeno disuelto - Disminucin de la acidez - Eliminacin de sales disueltas - Eliminacin de partculas slidas (incrustaciones) - Eliminacin de partculas slidas - Disminucin sobre la humedad relativa e. Como barrera aislante Recubrimientos metlicos: Mecanismo de accin: Pueden actuar evitando el contacto entre el medio agresivo y el material base Pueden actuar produciendo una corriente elctrica protectora Clasificacin: Recubrimientos catdicos o nobles Se deposita Ni, Ag, Cu, Pb, Cr sobre acero. En este caso la corrosin se produce a travs de poros, por tal motivo se debe preparar el material con un mnimo nmero de poros para evitar que el agua llegue al metal base

Recubrimientos andicos o de sacrificio Se deposita Zn y Cd quienes son ms activos que el metal base. La corriente galvnica va del recubrimiento al metal base.

En este caso la porosidad del recubrimiento carece de importancia. Otros mtodos de proteccin los describiremos como proteccin catdica. PROTECCIN CATDICA Dado que durante el proceso de corrosin el material se acta como nodo, los mtodos de proteccin catdica estn dirigidos a convertir al metal en ctodo. Esto se consigue de dos maneras: f. nodo de sacrificio. El material mas utilizado es el Zn. Sir Humpry Davy en 1824 propuso la utilizacin de bloques de Zn para proteger la cobertura de cobre de los barcos.

Mg

Tanque combustible

g. Corriente impresa: De esta manera se mantiene el material a un potencial lo suficientemente catdico para evitar su corrosin. Se emplea una fuente de corriente y un electrodo que acta como nodo. Estos nodos pueden ser: - Consumibles (Hierro, acero, chatarra, etc.) - Inertes (grafito, plomo, etc.) Para este mtodo de proteccin se debe tener en cuenta entonces, la geometra de la estructura metlica, el electrodo auxiliar, asegurar un medio conductor, y una fuente de corriente continua. METODOS ELECTROQUMICOS PARA ESTUDIAR LA CORROSIN Se basan en sumergir el metal en una solucin corrosiva y estudiar el potencial de reposo. Este potencial de reposo resulta igual al potencial de corrosin, es decir que aunque no circula corriente neta, existe una corriente de corrosin, ic que se puede averiguar por extrapolacin de las curvas de Tafel = a + b.logi

Esta relacin se obtiene a partir de realizar curvas de polarizacin del metal bajo estudio. Otra tcnica muy empleada en estudio de corrosin son las medidas de impedancia faradica. Esta tcnica basada en el empleo de corrientes alternas, consiste en la aplicacin de una seal de voltaje y la recoleccin de la respuesta en corriente. Esta respuesta tiene una parte faradaica y una parte capacitiva. La primera se la considera puramente resistiva (relacin lineal entre corriente y voltaje), mientras que la componente capacitiva se corresponde con la descarga de un condensador (descenso exponencial de la corriente con el tiempo). Los procesos electroqumicos se pueden asemejar a circuitos elctricos compuestos de resistencias y capacitores. TECNICAS ELECTROQUMICAS DE ANLISIS Las posibilidades actuales que brinda la electrnica en relacin al manejo de seales elctricas, ha favorecido el desarrollo de un nmero importante de tcnicas electroqumicas. Si tenemos en mente que todas las tcnicas tienen en comn la aplicacin de una perturbacin al electrodo bajo estudio y al posterior anlisis de la respuesta del sistema, ambos aspectos pueden ser realizados de diversas maneras de acuerdo a la disponibilidad instrumental. Actualmente la mayora de los equipos disponibles en el mercado permiten contar con un gran nmero de tcnicas sin necesidad de modificar el sistema de medida. Las distintas perturbaciones aplicadas al electrodo son conocidas usualmente como el programa aplicado. Este programa puede tener distintas caractersticas de acuerdo al tipo de tcnica en cuestin. Dentro de estos programas el Mtodo de Barrido Lineal de potencial es uno de los ms comunes y sencillos, caracterstico por ejemplo de la tcnica polarogrfica. En este programa se produce una variacin constante del potencial aplicado al electrodo de trabajo y la respuesta que se analiza es la variacin correspondiente de la corriente que circula por el sistema en funcin del potencial. Para un caso general de una reaccin sencilla de transferencia de electrones puede resultar til tambin analizar la variacin de la concentracin de cada especie en funcin de la distancia a la superficie del electrodo donde ocurre la reaccin. Este tipo de representacin se conoce como perfil de concentracin.

PERTURBACINES Los instrumentos actuales permiten variar tanto el modo en que se aplica el potencial o la corriente sobre el electrodo de acuerdo a la tcnica empleada. Tcnicas de potencial controlado Para poder realizar este tipo de perturbacin se utiliza un instrumento que permite la variacin del potencial establecido entre el electrodo de trabajo y el de referencia.

Dado que en este caso la respuesta ser la variacin en la corriente con el tiempo, se trata de tcnicas cronoamperomtricas. Si la variacin se realiza mediante saltos de potencial se pueden obtener distintas respuestas de acuerdo al sistema bajo estudio y al modo en que se realiza la perturbacin. Si se aplica un salto de potencial entre un valor inicial E1, donde la especie bajo estudio no sea activa, hasta un valor final E2 donde, por ejemplo pueda ocurrir la reduccin y esta reaccin est controlada por difusin, se obtendr la respuesta mostrada en el siguiente esquema: Si la variacin se hace mediante saltos a valores crecientes de potencial se obtendrn curvas similares a la anterior, pero en este caso es posible aprovechar el recurso electrnico de capturar slo valores de corriente a un determinado tiempo de muestreo. En este caso al representar esta muestra de corriente se obtendr una variacin similar, en forma, a la obtenida con el barrido lineal de potencial.

Esta tcnica se conoce como Voltametra de corriente muestreada Si luego de aplicar un salto simple de potencial el mismo se regresa al valor inicial, podr ocurrir que se produzca la reaccin inversa a la producida en el primer salto, de esta manera la respuesta que se obtendr tendr la forma que indica el siguiente esquema: Esta tcnica se conoce como cronoamperometra de doble salto de potencial. Dado que se tiene una variacin doble de la corriente con el tiempo, si se integran estas curvas se obtendr el valor de la carga correspondiente al proceso, y la tcnica se llama ahora cronoculometra. Tcnicas de corriente controlada En este caso para poder aplicar esta perturbacin se requiere un instrumental que cuente fundamentalmente con una fuente de corriente controlada para poder ser aplicada entre el electrodo de trabajo y el auxiliar, o contra electrodo

Nuevamente, la perturbacin puede ser realizada de diversas maneras, saltos, barridos continuos, etc. El siguiente esquema muestra alguna de estas modificaciones con las correspondientes respuestas esperadas. Las anteriores son solo algunas de las tcnicas mas comunes disponibles en los instrumentos modernos y la necesidad de emplear una u otra de ellas estar en relacin directa al sistema electroqumico bajo estudio, es decir si el inters est centrado en estudios de mecanismos de reaccin, estudios cinticos, etc.

CORROSIN DE ESTRUCTURAS ENTERRADAS Cuando se requiere enterrar una estructura metlica en un suelo determinado, la caracterizacin del mismo es importante, puesto que se trata de un medio potencialmente agresivo de gran complejidad. Esta complejidad se relaciona con el contenido de humedad, sales, materia orgnica, micro-organismos, etc. El grado de agresin del suelo depender asimismo de la estructura del mismo, es decir de la cantidad de arena, arcilla, cal, humus, etc., que posea. Los suelos artificiales tambin son potencialmente agresivos. El grado de agresividad de un suelo depende de varios factores. A continuacin se describen alguno de ellos, sin embargo es importante aclarar que para diagnosticar el comportamiento que tendr el suelo frente a una estructura metlica, es necesario realizar un anlisis integral de todos los factores combinados. Porosidad del terreno Este parmetro influir en la creacin de zonas aerbicas o anaerbicas respectivamente. Humedad del terreno Dado que el agua constituye un reactivo necesario en el proceso de corrosin, el contenido de humedad que retenga el suelo influir en el grado de agresividad que presente el mismo. Resistividad del terreno La resistividad de un terreno depende, en particular, de su estructura, de las dimensiones de sus partculas constituyentes, de su porosidad y permeabilidad, del contenido de agua (humedad) y de su contenido de iones. Por ejemplo, en lo que se refiere a un suelo arcilloso, con un 5% de humedad, dicho suelo puede presentar una resistividad de 10 000 ohm.m, en cambio, con un 20% de humedad, la resistividad disminuye hasta 100 ohm.m. Resistividad ( .m) Grado de agresividad <10 Severo 10-100 Discreto 100-1000 Escaso >1000 Nulo Efecto del pH En suelos muy cidos, con pH < 5.5 puede ser importante la corrosin. El pH puede influir notablemente en el proceso de corrosin de un metal. Una informacin til, aunque incompleta, consiste en el anlisis de los diagramas de Pourbaix, que si bien no contiene datos cinticos y no contempla la presencia de compuestos no estequiomtricos, brinda informacin sobre las regiones de estabilidad del metal en relacin al potencial y pH. De todas maneras la mayora

de los suelos tiene pH entre 5 y 8 por lo que la corrosin obedece a otros factores diferentes del pH mismo.

Potencial redox Las determinaciones del potencial redox tienen la importancia de poder analizar si en esas condiciones se pueden desarrollar por ejemplo las bacterias sulfatoreductoras (en un suelo con alto contenido de iones sulfato), esto permite realizar una clasificacin de acuerdo al grado de agresividad Potencial rdox Grado de agresividad (mV vs ENH) potencial (anaerobia) <100 Severa 100 200 Moderada 200 400 Escasa >400 Nula OTROS TIPOS DE CORROSIN CORROSIN MICROBIOLGICA La corrosin microbiolgica es el deterioro de material causado, directa o indirectamente por bacterias, algas, moho, hongos; solos o en combinacin. Bajo condiciones anaerbicas, como suele suceder en suelos arcillosos compactados, la corrosin puede estar estimulada por la actividad de microorganismos como las bacteria reductora de sulfato. Tambin es posible que exista la corrosin bajo condiciones aerbicas. En este caso el proceso est relacionado con la produccin de metabolitos corrosivos (por ejemplo cidos sulfrico, carbnico, orgnicos, sulfuro de hidrgeno, etc.) o puede ser causado directamente por micro organismos. Tal es el caso de la bacteria ferrobacillus ferrooxidans que puede oxidar directamente el hierro. CORROSION DE PLASTICOS Si bien los plsticos no tienen la posibilidad de sufrir disolucin semejante a la de los metales, al igual que estos pueden sufrir corrosin. Este proceso puede ocurrir por ejemplo al adsorberse especies activas desde el ambiente provocando modificaciones estructurales al reaccionar, en algunos casos, con cadenas de polmeros. Por otra parte si el ambiente tiene fuertes condiciones oxidantes se puede producir el endurecimiento de los plsticos hacindolos mas quebradizos. La principal diferencia con el proceso de corrosin que sufren los metales es que mientras en aquellos se trata de un efecto superficial, en los plsticos sucede a nivel interno. Otra caracterstica de los plsticos es que pueden absorber

pequeas cantidades (del orden de las ppm) de agentes agresivos lo que puede finalizar en la prdida total de las propiedades mecnicas. CORROSION DE MONUMENTOS Otro aspecto importante de la corrosin es cuando este proceso se produce sobre estructuras ornamentales o construcciones. Se puede entonces distinguir que se trata en principio de dos tipos de materiales diferentes, las construcciones realizadas en cemento, hormign, etc. y las estructuras metlicas. En los dos casos sin embargo se trata de la interaccin de los materiales con agentes agresivos que se encuentran presentes en la atmsfera. Estos pueden afectar directamente a los sustratos, por ejemplo por depsito de partculas con cloruro de amonio, sulfuro de amonio, hollines, humo, etc. Otros agentes indirectamente atacan los materiales, es el caso de gases presentes en la atmsfera derivados de la combustin de carbn, petrleo y otros combustibles. Estas emisiones de xidos de nitrgeno, de azufre, etc., conducen a la creacin de la lluvia cida causante de la corrosin. En el caso de las estructuras de hormign que contienen un armazn de hierro en su interior, suele presentarse la corrosin de este metal lo que puede conducir a un deterioro en su resistencia mecnica. En el caso de las estatuas metlicas, un aspecto curioso pero importante es considerar el efecto que produce la presencia de palomas, normales habitantes de las plazas donde se encuentran las estatuas, ya que sus detritos son agentes altamente corrosivos para el metal.

OTROS DETALLES DE CORROSIN Influencia De La Velocidad De Corrosin De acuerdo a la velocidad con que se propague la corrosin en el material, sern diferentes las posibles aplicaciones del mismo h. < 0,15 mm/ao: Adecuados para partes crticas, bombas, vlvulas, etc i. 0,15 y 1,5 mm/ao: Adecuados para tanques, conducciones, cuerpos valvulares, etc. Importancia De La Presencia De xidos Pasivantes En algunos metales aunque tienen un alto potencial de reduccin, como el caso del aluminio con 1,66V son estables y resistentes a la corrosin a temperatura ambiente debido a la presencia de un oxi-hidrxido estable del tipo Al2(OH)6. Esta estabilidad puede explicarse por un fenmeno estructural puesto que el xido no provoca una gran modificacin en la red base del metal. Esta estructura sin embargo puede distorsionarse notablemente por sustitucin con iones cloruros. En un ambiente corrosivo de este tipo puede iniciarse una corrosin por picado.

Cl- 0,99A Al3+ 0,83A O2- 1,32A Al 1,26A

Pasividad La formacin de una capa de xido compacta y de baja conductividad inica, conduce a una baja velocidad de corrosin. Se establece una zona pasiva. Si el potencial del metal se hace mayor (ms andico) puede romperse el xido y aumentar drsticamente la corriente de corrosin. Se establece entonces una zona de transpasivacin Corrosin Por Temperatura En un calentador de H2O alimentado con agua fra a 15oC que suministre H2O a 75oC, aplicando la ecuacin de Nernst y suponiendo que el cociente de actividades permanece constante, se calcula una diferencia de potencial de 0,004 V, es decir que se puede generar una celda galvnica. Corrosin Por Aireacin Diferencial

Cuando se tiene una estructura metlica enterrada en un medio que puede presentar distintas concentraciones de aire disuelto, esta puede sufrir corrosin. Donde se genere una zona andica el material sufrir los efectos de la corrosin. Si se piensa en una tubera que puede atravesar en su longitud una variedad de suelos, con distinta permeabilidad al aire, este proceso merece especial atencin en cuanto a los mtodos que se empleen para proteger la estructura metlica. Corrientes Vagabundas Con el trmino corrientes vagabundas o parsitas se designa a aquellas corrientes elctricas que circulan en el suelo fuera de los circuitos previstos. La intensidad de estas corrientes con frecuencia es variable y depende esencialmente de la naturaleza y funcionamiento de la fuente que las emite: traccin elctrica, subestaciones, etctera. La corriente elctrica busca siempre recorridos de menor resistencia y por esta razn sigue con facilidad las canalizaciones metlicas enterradas y en particular las envolturas metlicas de los cables elctricos y telefnicos. La corrosin se produce siempre en los lugares en donde la corriente sale de la estructura que ha recorrido, provocando una disolucin andica tanto ms peligrosa cuanto ms localizada est. Medicin De La Resistividad Del Suelo Para determinar la resistividad de los suelos suele emplearse el procedimiento conocido como el mtodo de las cuatro puntas o cuatro electrodos. En este mtodo se aplica una corriente directa al suelo entre dos electrodos enterrados en el suelo una profundidad b, por otra parte se disponen de dos electrodos de referencia, todos separados a una distancia a entre si, donde se mide el potencial elctrico. En medidas de campo, los cuatro electrodos suelen ser varillas de cobre. La resistividad se determina a partir de E = 2a I La investigacin de la resistividad consiste, por lo general, en una serie de medidas tomadas a lo largo de una lnea. Posteriormente los resultados se representan en un grfico de resistividad en funcin de la distancia y a partir del mismo es posible detectar la presencia de puntos potencialmente agresivos para la estructura metlica. Cuando se desea medir el potencial de una estructura enterrada se emplea un electrodo de referencia de Cu/CuSO4 y un voltmetro de alta impedancia. La estructura acta como electrodo indicador. Mediante estas medidas, tanto en la estructura misma como en la zona del suelo que la rodea, es posible analizar si el metal se encuentra en una zona andica o catdica.

TCNICAS ELECTROQUMICAS NO ESTACIONARIAS PARA EL ESTUDIO DE LA CORROSIN Mtodo de impedancia Una de las tcnicas de anlisis electroqumico mas utilizadas en estudios de corrosin es sin duda las medidas de impedancia faradaica. En este caso la perturbacin consiste en la aplicacin de una seal alterna al sistema y se analiza la respuesta del mismo frente a esta perturbacin. Esta perturbacin es tan rpida que en esencia no interfiere en los fenmenos de transporte de materia. Dado que se aplica una seal alterna, la correspondiente respuesta est caracterizada por una magnitud (amplitud) y por una determinada fase (orientacin) de la seal. Los parmetros de inters para el estudio de corrosin se obtienen a partir del anlisis de las respuestas mencionadas. En este sentido existen varias maneras de representar las mismas. Una de ellas es conocida como diagramas de Nyquist

Esta respuesta puede ser analizada considerando un circuito elctrico equivalente que produzca la misma seal. Este es el fundamento del modelado que permite esta tcnica. Por ejemplo para el circuito sencillo descrito en el esquema anterior la resistencia R est relacionada con la resistencia del electrolito y de las capas superficiales de productos de corrosin, Rt es la resistencia faradaica (es decir a la transferencia de electrones) y est relacionada con la reaccin electroqumica de corrosin.

Cabe mencionar que si bien se trata de una herramienta muy empleada en estudios de corrosin su utilidad no est reducida solamente a este tipo de procesos electroqumicos. MTODOS HIDRODINMICOS Se conocen as a los mtodos electroqumicos que implican el movimiento relativo del electrodo y el electrolito en contacto con l. Esta variante experimental permite aprovechar ciertas ventajas sobre otros mtodos de anlisis:
- se alcanza rpidamente el estado estacionario - se obtienen medidas con alta precisin - se evita la influencia del cargado de la doble capa elctrica Teniendo en cuenta los distintos mecanismos mediante los cuales una especie cargada (in) puede llegar a la superficie de un electrodo, es posible plantear una ecuacin general para el flujo correspondiente. Es as que para una especie j se cumple: zjF D j C j + C j v J j = D j C j RT donde los trminos corresponden al proceso de difusin, migracin y conveccin respectivamente. ELECTRODOS

Dado que la tcnica implica el movimiento relativo del electrolito y el electrodo, esto puede conseguirse de dos maneras:
Electrodos

Estacionarios

No Estacionarios

Electrodo de disco rotatorio (RDE)

Electrodo de disco anillo rotatorio

(RRDE) Electrodos estacionarios: estos sistemas son adecuados para trabajar con flujos laminares y los electrodos se construyen con diferentes geometras.

Electrodo de disco anillo rotatorio: este electrodo es utilizado especialmente para investigacin de mecanismos de reacciones, y se

basa fundamentalmente en que los productos de reaccin formados en la superficie del electrodo central (disco) pueden reaccionar en el electrodo que rodea al mismo (anillo) que tiene un circuito de medida de corriente y de control de potencial independiente. Electrodo de disco rotatorio: en este caso, el electrodo de trabajo es un disco construido de un conductor metlico inerte que permite analizar el comportamiento electroqumico de especies en solucin como funcin no solo de la perturbacin elctrica aplicada sino tambin de la frecuencia de rotacin del mismo. Los programas que se aplican son similares a otras tcnicas. Habitualmente se determina la variacin de la corriente como funcin del potencial aplicado al electrodo. ECUACIN DE LEVICH En experimentos donde se emplea el electrodo de disco rotatorio la corriente es independiente del tiempo. Si adicionalmente los dems parmetros se mantienen constantes y la composicin de la solucin no cambia apreciablemente por electrlisis, esa corriente estar limitada por la transferencia de masa y responde a la siguiente ecuacin: il = 620nFAD 2 / 3C * 1 / 6 1 / 2 esta ecuacin, conocida como de Levich, puede ser reorganizada teniendo en cuenta el valor de la constante de Faraday il = 5,98 x10 7 nAD 2 / 3 C * 1 / 6 1 / 2 En esta ecuacin los parmetros son: A: rea geomtrica del electrodo (cm2) D: coeficiente de difusin (cm2/s) C*: concentracin en el seno de la solucin (mM) : viscosidad cinemtica (cm2/s) : frecuencia angular (radianes/s) Como consideraciones adicionales, se puede mencionar que: - se asume que no hay efecto de borde - los valores de son de 0,01cm2/s para la mayora de las soluciones - los valores de que se emplean son aquellos que permitan mantener un flujo laminar. Esto se consigue para donde el nmero de Reynolds sea <105 (r2 / ). Por ejemplo, para un radio de 1 cm, es menor que 1000/s

Una comparacin interesante resulta de analizar conjuntamente la ecuacin de Levich con la Ecuacin de Ilkovic (recordar conceptos bsicos de polarografa)

Levich
il = 5,98 x10 nAD
7 2/3

Ilkovich
C
* 1 / 6

1/ 2

id = 708nD 1 / 2 C * m 2 / 3 t 1 / 6

En este caso si se considera una determinada solucin electroltica, empleando electrodos de igual rea, se puede afirmar que para el caso del electrodo rotatorio se obtendr una corriente unas 1000 veces mayores que para el caso del electrodo de gota de mercurio.

OTRAS RELACIONES IMPORTANTES Adicionalmente a las anteriores relaciones se destacan otras ecuaciones que son empleadas en la interpretacin de distintos sistemas electroqumicos: - Difusin a un electrodo plano: en este caso se analiza que sucede cuando se aplica un potencial y se consume una especie prxima al electrodo. A partir de la 2da ecuacin de Fick:
C ( x, t ) DC ( x, t ) = , donde x es la distancia a la superficie del electrodo. t x 2

Resolviendo la ecuacin, aplicando condiciones lmites (x = 0), se obtiene la ecuacin para la difusin lineal semi-infinita a un electrodo plano:
i= nFACD 1 / 2 1/ 2t 1/ 2

Esta ecuacin, conocida como Ecuacin de Cottrell, se aplica a diversas tcnicas y requiere que el sistema tenga el proceso de transferencia de masa controlado por difusin lineal semi-infinita. Una conclusin importante que es utilizado como un elemento de diagnstico en experimentos electroqumicos, es que de acuerdo a la ecuacin anterior se espera que para un proceso controlado por difusin la corriente medida debera tener una relacin lineal con t-1/2.