Teoras de la Estructura Atmica Clase 4

Qumica Ingeniera en Informtica

ESTRUCTURA ATOMICA

INTRODUCCIN

Con el desarrollo de la teora atmica de Dalton, en 1.803, se dieron los primeros pasos sobre el conocimiento de la estructura de la materia. En su teora postulaba que el tomo era indivisible, sin embargo, a fines del siglo XIX y a principios del XX diversas experiencias sugirieron que el tomo era divisible, es decir que se hallaba constituido por partculas subatmicas.

Thomson observ que, en ocasiones, escapaban partculas cargadas con electricidad negativa a las que denomin electrones. A partir de ello, Thomson concibi al tomo, como una esfera cargada positivamente, en cuyo interior se hallaban electrones en movimiento, a este modelo se lo conoce como modelo del budn.

Modelo de Thomson

En 1.910, Rutherford lleg a la conclusin de que la carga elctrica positiva del tomo, la de mayor peso, estaba concentrada en un pequeo volumen que denomin ncleo, admitiendo que los electrones giraban alrededor del mismo. Cuatro aos ms tarde, Bohr estableci un modelo atmico segn el cual los electrones seguan trayectorias circulares alrededor del ncleo, que denomin rbitas, pudiendo saltar de una a otra. Algo ms tarde, Sommerfeld demostr matemticamente que en general las rbitas deberan ser elpticas.

En 1.925, los estudios de Heisenberg, Dirac y Schrdinger determinaron que no puede hablarse de rbitas sino que nicamente es posible calcular las probabilidad de que un electrn se halle en un determinado instante.

En la actualidad, las ideas acerca del tomo siguen estas pautas probabilstica y ondulatoria. Sin embargo, desde un punto de vista didctico se ensean todava los modelos de Rutherford y de Bohr puesto que son fciles de comprender y porque sirvieron de base a los estudios posteriores que profundizaron el conocimiento de la estructura del tomo.

Naturaleza elctrica de la materia A mediados del siglo XIX Faraday inform resultados de experimentos que mostraban que el pasaje de la corriente elctrica a travs de las soluciones acuosas de algunas sustancias produca cambios qumicos. Posteriormente Stoney indic que tales hechos podan
interpretarse postulando la existencia de unidades discretas de carga elctrica, sugiriendo

el nombre para cada una de ellas de electrn. Simultneamente, los fsicos realizaban experimentos sobre conduccin elctrica a travs de gases, los cuales permitieron establecer la existencia del electrn. Estos experimentos fueron realizados en tubos de descarga conteniendo un gas a muy baja presin y dos electrodos conectados a una fuente de potencial elevado. La conexin produce una descarga de rayos. A estos rayos se los llam catdicos porque se originan en el electrodo negativo (ctodo) y se dirigen al nodo.
Tubo evacuado Rayo catdico invisible

Ctodo

Agujero nodo Pantalla fosforescente (recubierta de ZnS) que detecta la posicin del rayo catdico

Fuente de alto voltaje

Tubo de descarga utilizado para la determinacin de los rayos catdicos

En 1.879 Crookes demostr experimentalmente que estos rayos se desplazaban en lnea recta y que posean carga elctrica. En 1.897 Thomson realiz una serie de experiencias que revelaban la presencia de cargas negativas en los rayos catdicos. Otras experiencias consistieron en interponer objetos tales como placas metlicas en la trayectoria de los rayos. Estos objetos se calentaban cuando los rayos chocaban contra ellos, lo que estara demostrando la naturaleza corpuscular de los rayos catdicos. Estos rayos que provienen del ctodo poseen las mismas caractersticas al cambiar el gas del tubo por lo cual es posible afirmar que tales partculas son constituyentes a todos los materiales.

Resumiendo, los rayos catdicos se desplazan en lnea recta, tienen carga elctrica negativa y presentan naturaleza corpuscular. Todas las sustancias que se encuentran en la naturaleza son elctricamente neutras, por lo tanto, si en los gases usados por Thomson dentro del tubo de descarga se haban encontrado partculas negativas, deberan existir tambin partculas positivas. En el ao 1.886, Goldstein, utilizando tubos de descarga con ctodos perforados descubri los rayos positivos, llamados rayos canales. La existencia de estos rayos se explica suponiendo que los electrones atrados hacia el nodo, al atravesar el tubo, chocan con los tomos neutros del gas y si tienen energa suficiente, desprenden electrones de esos tomos. Al perder carga negativa, las cargas positivas resultantes se dirigen hacia el ctodo originando un haz de rayos positivos. Las caractersticas de estos rayos positivos dependen del gas residual del tubo. Thomson interpret los resultados de estas experiencias y pudo determinar la relacin entre la masa (m) expresada en gramos y la carga (qe) expresada en coulombios, de los electrones. El valor de esta relacin es:

qe/m = 1,76 . 10-8 c/g.

Asimismo, pudo determinar los valores de me y mp y la relacin establecida entre ambos, llegando a la conclusin que la masa del protn es 1.835 veces mayor que la masa del electrn.

Descubrimiento de los istopos Thomson mientras determinaba la relacin q/m para los rayos positivos provenientes del nen, descubri que dicha relacin no tena un valor nico. Esto haca suponer que en los rayos estudiados existan partculas de diferente masa. Thomson pudo determinar que el nen est formado por dos tipos de tomos, uno de masa relativa igual a 20 y otro de masa igual a 22. A estos tomos se los denomin istopos: pertenecen al mismo elemento pero que tienen masa diferente.

Fenmenos de radiactividad En el ao 1.895, Roentgen, trabajando con el tubo de rayos catdicos, descubri una clase de rayos a los que llam rayos X. Estos rayos podan atravesar la materia, producir fluorescencia y ennegrecer placas radiogrficas. Aos despus, se determin que estos rayos no eran desviados por campos magnticos o elctricos y que son similares a rayos de luz ordinaria pero mucho ms enrgicos. En el ao 1.896, Becquerel encontr que una sal de uranio emita una radiacin penetrante que se diferenciaba de los rayos X en que poda ser descompuesta, al ser sometida a un campo magntico fuerte, en tres componentes que se llamaron rayos , y . La radiacin consiste en partculas cargadas positivamente con un valor absoluto igual al doble de la carga del electrn y una masa igual a la que tiene el helio cuando ha perdido dos electrones. La radiacin est formada por partculas con la misma carga y masa que la de los electrones, La radiacin en cambio, no tiene carga, se trata de una radiacin electromagntica de alta energa al igual que los rayos X.

+ Campo elctrico

Bloque de plomo Material radiactivo

Tipos de radiacin producidas por los materiales radiactivos

La emisin espontnea de este tipo de radiaciones es lo que se conoce como radiactividad y su descubrimiento constituy una prueba experimental de que los tomos no son indivisibles, de ah que tenga sentido hablar de estructura del tomo. Modelo del tomo de Rutherford El descubrimiento de la radiactividad contribuy a avanzar en el intento de establecer un modelo atmico. En 1.906, Rutherford realiz el siguiente experimento: bombarde con rayos una lmina de oro muy delgada, colocando detectores que pudieran informar hacia donde se dirigan dichas partculas luego de impactar sobre el oro.

El resultado fue sorprendente: las partculas al alcanzar el metal, salan despedidas en diferentes direcciones. La mayor parte segua de largo, algunas se desviaban con distintos ngulos y unas pocas rebotaban contra la lmina de oro.

Explicacin de los resultados de los experimentos de dispersin de las partculas

De los resultados obtenidos Rutherford dedujo que:

La mayor parte del espacio atmico estara vaco La mayor parte de la masa del tomo estara concentrada en centros muy pequeos denominados ncleos

Estos centros tendran la misma carga de las partculas (positivas)

Sobre la base de la experiencia anterior, Rutherford propuso el siguiente modelo: Los tomos estn constituidos por un ncleo y electrones que giran a su alrededor El ncleo es mucho ms pequeo que el tomo y tiene carga positiva Los electrones se mueven continuamente a cierta distancia alrededor del ncleo, mantenindose atrados por aquel debido a que poseen carga opuesta (negativa) La carga de todos los electrones es igual a la carga del ncleo Entre el ncleo y los electrones solo hay un gran espacio vaco

El modelo de Rutherford represent un gran avance en la comprensin de la estructura atmica pero no pudo explicar como se distribuyen los electrones alrededor del ncleo, tampoco permiti explicar la interaccin entre la luz y materia.

Modelo atmico de Rutherford

La luz y la estructura atmica Naturaleza dual de la luz Para explicar la naturaleza de la energa luminosa luz se propusieron dos teoras: Teora corpuscular, la luz est formada por pequeas partculas llamadas fotones Teora ondulatoria, considera que la luz es energa que se desplaza con movimiento ondulatorio

En realidad puede interpretarse al mismo tiempo como corpuscular y ondulatoria. Si consideramos el fenmeno luminoso como un fenmeno ondulatorio, se deben tomar en cuenta los siguientes parmetros:

Longitud de onda

Amplitud

Onda electromagntica

Longitud de onda (): distancia entre dos puntos adyacentes cualesquiera que tienen la misma posicin relativa en ondas consecutivas.

Frecuencia (): nmero de que pasan por un punto dado en la unidad de tiempo. A: amplitud, valor mximo de desplazamiento.

Podemos calcular la velocidad de onda mediante la siguiente relacin: c=. donde c representa a la velocidad de la luz y es igual a 3 . 108 m/s. Cuando se hace pasar un haz de luz por un prisma se produce una separacin de las distintas radiaciones segn su longitud de onda, de esta manera se obtiene lo que se conoce como espectro.

El espectro visible es solo una parte del espectro de las ondas luminosas. El espectro completo est comprendido por rayos , rayos X, rayos ultravioletas, rayos visibles, rayos infrarrojos y ondas hertzianas.

Espectro electromagntico

Si en lugar de luz blanca se utiliza como fuente de luz un tubo de descarga conteniendo un gas como por ejemplo hidrgeno atmico, al cual se le suministra energa mediante calor o descarga elctrica se ve a la salida del prisma, sobre una pantalla, lneas aisladas de color. Esto es lo que se conoce como espectro de emisin atmico.

La luz emitida por el hidrgeno atmico no contiene todas las longitudes de onda como la luz blanca, contiene solo algunas, por ello presenta un espectro discontinuo. Otros elementos, colocados en las condiciones descriptas para el hidrgeno atmico, producen espectros de emisin con lneas que corresponden a diferentes longitudes de onda. Las longitudes de onda correspondientes a las lneas son caractersticas de un elemento particular y pueden ser utilizadas para identificar un elemento dado.

Naturaleza corpuscular de la luz. Teora cuntica de la radiacin Los resultados obtenidos (espectros de lneas) no podan ser explicados por medio de los postulados de la fsica clsica. Estos postulados suponen que la emisin o absorcin de la luz de un cuerpo incandescente debera ser continuo. Max Planck present hacia 1900 una nueva teora donde postula que un cuerpo ni emite ni absorbe energa en forma continua, sino que lo hace en forma de cuantos de energa luminosa, estando caracterizado cada cuanto por una determinada frecuencia.

La relacin entre energa y frecuencia viene dada por la ecuacin de Planck: E=h.

donde h se conoce como la constante de Planck y es igual a 6,63 . 10-34 J.s Efecto fotoelctrico En 1888, Heinrich Hertz descubri que cuando la luz choca con la superficie de ciertos metales, se emiten electrones. Este fenmeno se denomina efecto fotoelctrico y sus caractersticas ms sobresalientes son: Los electrones no son expulsados a menos que la radiacin posea una frecuencia por sobre un cierto valor umbral caracterstico de cada metal.

Los electrones son expulsados inmediatamente, sin importar cun baja sea la intensidad de la radiacin.

La energa cintica de los electrones expulsados aumenta linealmente con la frecuencia de la radiacin incidente.

Estas observaciones no podan ser explicadas por la teora ondulatoria clsica. No obstante, Albert Einstein demostr que era exactamente lo que debera esperarse como una interpretacin corpuscular de la radiacin. Propuso que la radiacin electromagntica tiene propiedades corpusculares y que las partculas de luz, denominadas fotones por G. N.Lewis, tienen una energa caracterstica dada por la ecuacin de Plank

En el modelo corpuscular, un fotn de energa h golpea a un electrn que absorbe la energa del fotn. Si la energa del fotn es mayor que la energa de unin del electrn a la superficie, una magnitud conocida como funcin trabajo, se libera un fotoelectrn. As, la luz de menor frecuencia que produce el efecto fotoelctrico es la frecuencia umbral y cualquier energa superior a la funcin trabajo aparece como energa cintica en lo fotoelectrones emitidos.

Modelo atmico de Bohr En el ao 1.913, Bohr propuso un modelo atmico basado en la teora cuntica de Planck. El modelo que Bohr propuso para el tomo de hidrgeno consisti en un ncleo de carga positiva y un electrn girando alrededor de l en una rbita circular.

n=3 n=2 n=1 Energa de rbitas creciente

Un fotn es emitido con Energa h Modelo atmico de Bohr

Los postulados establecidos por Bohr fueron los siguientes: El electrn se puede mover solo en determinadas rbitas caracterizadas Cuando el electrn se encuentra en dichas rbitas no emite ni absorbe energa (estado estacionario) Al suministrarle al tomo energa externa, el electrn puede pasar o excitarse a un nivel de energa superior (rbita de mayor radio) Durante la cada del electrn de un nivel de mayor energa (ms alejado del ncleo) a uno de menor energa (ms cerca del ncleo) se libera o emite energa Al pasar el electrn de un nivel a otro se absorbe o se libera un cuanto de energa cuyo valor est relacionado con la frecuencia absorbida o emitida segn: E = h. donde E es la diferencia de energa entre los niveles considerados.

De acuerdo con esto, cuando el tomo de hidrgeno es excitado por una fuente de energa externa, el electrn que estaba en su estado de menor energa o estado fundamental pasa a niveles de energa superiores. Cuando vuelve a los estados inferiores, emite dicha energa y cada diferencia entre dos niveles energticos representa una lnea en el espectro de emisin con una frecuencia determinada. Cuanto mayor sea la diferencia entre dos niveles de energa , mayor ser el salto o transicin del electrn y por lo tanto, se requerir ms energa para producir dicho salto y ser mayor la energa emitida por el electrn cuando regrese al nivel inferior. Los niveles energticos fueron designados por Bohr como capas electrnicas K, L, M, etc. en funcin de energa creciente.

El xito del modelo atmico de Bohr radic en el hecho de que permiti explicar perfectamente el espectro de emisin obtenido para el hidrgeno atmico, e incluso permiti calcular las frecuencias de las distintas lneas espectrales con una muy buena concordancia con los resultados experimentales.

E NE R G A

n = --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------n = 5 ---------------------------------------------------------------------------------------------------n = 4 ---------------------------------------------------------------------------------------------------n = 3 ----------------------------------------------------------------------------------------------------Serie de Balmer n = 2 ------------------------------------------------------------------------------------------------------

Ionizacin Serie de Lyman n = 1 -----------------------------------------------------------------------------------------------------Diagrama de niveles de energa para el tomo de hidrgeno

Es posible calcular el valor de utilizando la ecuacin de Rydberg: 1

______ =

1 1 R ____ ____
2 2

n1

donde R es la constante de Rydberg, para el hidrgeno tiene un valor de 109678 cm -1.

Limitaciones del modelo de Bohr A pesar de los logros del modelo de Bohr para el tomo de hidrgeno y tomos hidrogenoides, la teora presenta algunas limitaciones. Desde un punto de vista experimental, no puede explicar los espectros de emisin de tomos con ms de un electrn. Desde un punto de vista bsico, la teora de Bohr es una mezclas complicada de fsica clsica y no clsica.

Bohr comprendi que no hay una justificacin para el postulado del momento angular cuantizado para forzar al electrn a situarse en una rbita circular. La mecnica cuntica moderna sustituy a la teora de Bohr en 1926. La cuantizacin de la energa y el momento angular surgieron de los postulados de esta nueva teora cuntica sin ser necesarias suposiciones adicionales. La teora de Bohr suministr el paradigma desde la fsica clsica a la fsica cuntica: el salto cuntico.

Dualidad onda partcula Para explicar el efecto fotoelctrico, Einstein sugiri que la luz tiene propiedades semejantes a las de las partculas y que est constituida por fotones. Sin embargo, otros fenmenos, como la dispersin de la luz por un prisma produciendo un espectro, se comprenden mejor en trminos de la teora ondulatoria de la luz. Por lo tanto, la luz parece tener una naturaleza dual.

En 1.924, Louis De Broglie considerando la naturaleza de la luz y de la materia, formul una proposicin sorprendente: las partculas pequeas de materia a veces pueden mostrar propiedades ondulatorias.

Conociendo la ecuacin de Einstein, E = m.c2 donde m es la masa relativista del fotn y c es la velocidad de la luz. Combin esta ecuacin con la relacin de Planck para la energa de un fotn E = h. , de la siguiente manera: h. = m.c2 h./c = m.c = p donde p es el momento del fotn. Utilizando la relacin de . = c, se obtiene p = h/.

Para aplicar esta ecuacin a una partcula material, como un electrn, De Broglie sustituy el momento p por su equivalente, el producto de la masa de la partcula, m, y su velocidad, v. Cuando se hace esto se llega a la famosa relacin de De Broglie:

= h / m.v
El carcter ondulatorio de los electrones fue detectado mediante la demostracin de que producan imgenes de difraccin. El experimento se llev a cabo inicialmente en 1925 por dos cientficos estadounidenses, Clinton Davisson y Lester Germer, quienes orientaron un haz de electrones rpido hacia un nico cristal de nquel. La disposicin regular de los tomos en el cristal, con sus centros separados por 250 pm acta como una rendija que difracta las ondas; como resultado se observaron un patrn de difraccin. Actualmente, la difraccin de los electrones es una tcnica importante para determinar la estructura de las molculas y para la exploracin de las estructuras de las superficies slidas.

Principio de Incertidumbre Durante la dcada de 1920, Niels Bohr y Werner Heisenberg consideraron experimentos hipotticos para establecer con qu precisin se puede determinar el comportamiento de las partculas subatmicas. Las dos variables que deben medirse son la posicin de la partcula (x) y su momentp (p). Concluyeron que siempre debe haber incertidumbres en la medida, de modo que el producto de la incertidumbre de la posicin, x, por la incertidumbre en el momento, p, es: x. p h / 4 Esta expresin corresponde al principio de incertidumbre de Heisenberg y significa que no se puede medir simultneamente la posicin y el momento de una partcula conprecisin.

Funciones de onda y niveles de energa El concepto de onda de De Broglie, asociada a una partcula pequea como el electrn, significa que esta no puede localizarse con precisin, por lo tanto resulta evidente que el modelo de Bohr deba ser modificado.

En 1.926 Schrdinger comenz un importante captulo en el terreno de la fsica llamado Mecnica Cuntica. Schrdinger propuso una ecuacin matemtica llamada ecuacin de onda, referida al sistema formado por un ncleo y un electrn en movimiento. Al resolverla obtuvo un conjunto de funciones matemticas llamadas funciones de onda orbital () que describen el movimiento y el estado energtico del electrn, dentro de los lmites impuestos por el principio de incertidumbre. La funcin de onda = (x, y, z) toma un nico valor para cada punto del espacio, caracterizado por el valor de las coordenadas x, y, z, tomando como origen de coordenadas el ncleo.

El valor de 2 caracteriza la probabilidad de encontrar un electrn en una cierta regin del espacio. Esta probabilidad es alta cerca del ncleo y disminuye al aumentar la distancia al mismo. Para tener una imagen fsica del movimiento electrnico suele representarse una regin del espacio cuya superficie externa presenta un valor de probabilidad constante. Asociamos la denominacin orbital a esa imagen fsica. Se obtiene entonces una imagen distinta del electrn, en lugar de pensar en una pequea partcula en movimiento claramente delimitado podemos pensar en una partcula de la cual solo conocemos la

probabilidad de encontrarla en cada regin del espacio, o bien en una nube de distribucin de carga negativa.

La mecnica ondulatoria dice que ni la imagen de partcula ni el concepto de onda representan exactamente al electrn, se trata solo de simplificaciones para poder llegar a una imagen que sea posible comprender.

Nmeros cunticos Al resolver la ecuacin de Schroedinger surgen valores nmericos conocidos como nmeros cunticos.

Nmero cuntico principal (n): el valor de este nmero cuntico est relacionado con la energa asociada al electrn y con el volumen o tamao del orbital. Puede tomar valores enteros positivos que representan los diferentes niveles de energa de los electrones.

Nmero cuntico azimutal (l): est relacionado con la forma del orbital. Cada nivel est formado por uno o ms subniveles y cada uno de estos subniveles est caracterizado por un valor del nmero cuntico azimutal. Puede tomar valores desde 0 hasta (n-1) y est caracterizado por letras. nmero cuntico azimutal 0 1 2 3; letra que designa al subnivel s p d f

Nmero cuntico magntico (m): est relacionado con la orientacin espacial del orbital. Puede tomar los siguientes valores (-l.....0....+l). Para l = 0, m solo puede tomar el valor 0, es decir que existe una sola forma en que el orbital s puede orientarse en el espacio (simetra esfrica).
Para l = 1, m toma los siguientes 3 valores (-1, 0 y +1). El orbital p puede orientarse de tres

formas distintas en el espacio segn los ejes cartesianos: px, py, pz formando ngulos de 90o entre s. Para l = 2, m puede tomar 5 valores (-2, -1, 0, +1, +2), por lo tanto habr 5 orientaciones espaciales diferentes para los orbitales d.

Estas diferentes orientaciones espaciales de los orbitales no implican un diferente contenido energtico, as los orbitales px, py y pz estn asociados a un mismo valor de energa. Se los denomina orbitales degenerados
Nmero cuntico Principal 1 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Nmero cuntico azimutal 0 0 1 1 1 0 1 1 1 2 2 2 2 2 Nmero cuntico magntico 0 0 -1 0 +1 0 -1 0 +1 -2 1 0 +1 +2 Orbital n=1 l=0 m=0 n=2 l=0 m=0 n=2 l=1 m=-1 n=2 l=1 m=0 n=2 l=1 m=+1 n=3 l=0 m=0 n=3 l=1 m=-1 n=3 l=1 m=0 n=3 l=1 m=+1 n=3 l=2 m=-2 n=3 l=2 m=-1 n=3 l=2 m=0 n=3 l=2 m=+1 n=3 l=2 m=+2 Designacin del orbital 1s 2s 2py 2pz 2px 3s 3py 3pz 3px 3dxy 3dyz 3dz2 3dxz 3dx2-dy2

Todos los orbitales con el mismo valor de n se encuentran en la misma capa electrnica principal o nivel principal, y todos los orbitales con los mismos valores de n y l estn en la misma subcapa o subnivel. Es decir que para un mismo valor de n, la energa asociada a los electrones en los diferentes grupos de orbitales es distinta. Dicha energa est relacionada con el valor de n, pero influye adems el valor de l.

La diferencia de energa entre dos orbitales cuyos nmeros cunticos principales son distintos, es mucho mayor que la diferencia de energa entre subniveles que corresponden a un mismo nmero cuntico principal. Adems, la diferencia de energa entre los primeros niveles es mucho ms importante que en los niveles superiores. En general se da la siguiente regularidad: los subniveles ns, (n-1)d y (n-2)f se diferencian poco en energa y siempre tienen menor energa que el subnivel np. El nmero total de orbitales en un nivel con nmero cuntico principal n es n2.

En resumen, la localizacin de un electrn en un tomo se describe por una funcin de onda conocida como orbital atmico; los orbitales atmicos se designan por los nmeros cunticos n, l y ml y se agrupan en niveles y subniveles. Existe una regla para recordar el orden de energa creciente de los subniveles atmicos:

1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 6s 6p 6d 7s 7p

Adems de los tres nmeros cunticos que provienen de la solucin de la ecuacin de onda, para explicar completamente las caractersticas de los espectros de lneas fue necesario incorporar otro nmero cuntico s , llamado spin, que proviene del hecho de que el electrn se comporta como si estuviese girando sobre si mismo.

Nmero cuntico de spin: Puede tomar solamente dos valores, +1/2 y - que indican un sentido igual o contrario a la agujas de un reloj. Si un electrn tiene el mismo sentido de giro sobre s mismo que otro, se dice que tienen igual spin, en caso contrario, cuando uno gira en un sentido y el otro en sentido opuesto, tienen spins contrarios, uno de ellos es +1/2 y el otro es -1/2, se dice que estn apareados.
El nivel est caracterizado por n El subnivel est caracterizado por n, l El orbital est caracterizado por n, l, m El electrn est caracterizado por n, l, m, s

Orbitales atmicos El orbital s se dibuja con su superficie de contorno o lmite. Sin embargo, a pesar de que una superficie lmite es ms fcil de representar, no brinda la mejor descripcin de un tomo; un tomo tiene lmites poco definidos. Es probable encontrar un electrn solo dentro de la superficie lmite del orbital. Un orbital s tiene forma esfrica. Los de mayor energa poseen mayor dimetro. Tambin poseen una variacin radial ms compleja con nodos (donde la probabilidad de encontrar el electrn es nula) en localizaciones que pueden determinarse examinando las funciones de onda.

x
Orbital s

Un orbital p posee dos lbulos de signo opuesto, separados por una regin plana denominada plano nodal, la cual atraviesa al ncleo y donde la probabilidad de encontrar al electrn es 0. Existen tres orbitales p en cada subnivel, correspondientes a los nmeros cunticos +1, 0 y 1, sin embargo, los qumicos se refieren a los orbitales p de acuerdo a los ejes a lo largo de los cuales yacen los lbulos, por lo tanto surgen los orbitales px, py y pz.
z z z

Px

Py

Pz

Orbitales p

Los orbitales d son cinco. Cada orbital d posee cuatro lbulos, con excepcin del orbital designado como dz 2, que representa una forma ms complicada. Los orbitales f son siete con formas an ms complicadas

Orbitales d

Orbitales f

Principio de construccin La estructura electrnica de un tomo determina sus Los orbitales f son siete con formas an ms complicadas propiedades qumicas, entonces es muy importante poder describirla. Para hacerlo se escribe la configuracin electrnica del tomo: una lista de todos sus orbitales ocupados con el nmero de electrones que contiene cada uno. En el estado fundamental de un tomo multielectrnico, los electrones ocupan los orbitales atmicos de manera tal que la energa total del tomo es mnima.

Cada electrn en un tomo est descrito por un conjunto de valores de cuatro nmeros cunticos (n, l, m, s). Cada conjunto de nmeros cunticos est sujeto a una restriccin expresada por el Principio de Exclusin de Pauli: en un tomo no existen dos electrones cuyos conjuntos de nmeros cunticos sean iguales.

Al indicar los orbitales asociados a los diferentes electrones de un tomo, se est indicando la configuracin electrnica del mismo. El tomo de hidrgeno posee un solo electrn, al que le corresponde el nivel de energa ms bajo posible, o sea n = 1. Si n = 1, l = 0; corresponde al orbital 1s, por lo tanto su configuracin electrnica ser 1s1. Para el He que tiene dos electrones ser 1s2. Los dos electrones del tomo de helio deben tener spins opuestos, o sea -1/2 y +1/2, para cumplimentar el Principio de Exclusin de Pauli, se dice que estn apareados. Los nmeros cunticos de los electrones del orbital 1s sern: n 1 1 l 0 0 m 0 0 s +1/2 -1/2 1s2

A los orbitales s de los distintos niveles siempre le correspondern dos electrones como mximo, porque el valor de l para dichos orbitales es cero. Para n = 2 se tienen todas las posibilidades de combinacin de nmeros cunticos que se muestran a continuacin:

n 2 2

l 0 0

m 0 0

s +1/2 -1/2 2s2

________________________________________________

2 2 2 2 2 2

1 1 1 1 1 1

-1 -1 0 0 +1 +1

+1/2 -1/2 +1/2 -1/2 +1/2 -1/2 2p6

Los electrones ocupan los orbitales de un mismo sunbnivel segn la regla de mxima multiplicidad de Hund, esta regla dice que los electrones estn en diferentes orbitales con spins paralelos, es decir que tienen tendencia a ocupar diferentes orbitales del mismo subnivel, dando un orden de llenado en que hay la mxima cantidad de orbitales semillenos.

Como ya se expuso, a los orbitales p de un determinado nivel de energa le pueden corresponder como mximo hasta 6 electrones con sus nmeros cunticos distintos. Los electrones quedarn distribuidos de la siguiente manera: 2 en el px, 2 en el py y 2 en el pz. En cambio, a los orbitales d le correspondern 10 electrones como mximo y a los orbitales f hasta 14 electrones.

En conclusin, para determinar la configuracin electrnica de tomos polielectrnicos debemos considerar, en priemer trmino, el diagrama de energa de los orbitales atmicos y luego asignarle a ellos los electrones, teniendo en cuenta el principio de exclusin de Pauli y la regla de Hund. En algunos tomos, su configuracin electrnica (CE) no concuerda con la que se obtiene de hacer uso de las reglas de las diagonales. Si analizamos el caso del Cu (29) y del Cr (24) encontramos: CE Terica Cu (29) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9 3d10 Cr (24) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4 3d5 La razn de esta desviacin es la tendencia que presentan los tomos o los iones a tener los subniveles p, d o f completos o semicompletos. Estos subniveles completos o semicompletos le confieren estabilidad adicional al tomo. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 CE Real 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1