CJEEC, NCJYEN, CCJSCN, CCE

37 E\|ST/ |NCEN|E|/ E |N\EST|C/C|CN \CL. 2 No.2, /CCSTC DE 200

E\|ST/ |NCEN|E|/ E |N\EST|C/C|CN \CL. 2 No.2, /CCSTC DE 200 (SZ-44;
CaIaIIzadores !e/SIO CaIaIIzadores !e/SIO CaIaIIzadores !e/SIO CaIaIIzadores !e/SIO CaIaIIzadores !e/SIO
2 22 22
para Ia oxIdacIn seIecIIva para Ia oxIdacIn seIecIIva para Ia oxIdacIn seIecIIva para Ia oxIdacIn seIecIIva para Ia oxIdacIn seIecIIva
de meIano hasIa IormaIdehdo de meIano hasIa IormaIdehdo de meIano hasIa IormaIdehdo de meIano hasIa IormaIdehdo de meIano hasIa IormaIdehdo
!e/SIO !e/SIO !e/SIO !e/SIO !e/SIO
2 22 22
caIaIysIs Ior Ihe seIecIIve oxIdaIIon oI meIhane Io caIaIysIs Ior Ihe seIecIIve oxIdaIIon oI meIhane Io caIaIysIs Ior Ihe seIecIIve oxIdaIIon oI meIhane Io caIaIysIs Ior Ihe seIecIIve oxIdaIIon oI meIhane Io caIaIysIs Ior Ihe seIecIIve oxIdaIIon oI meIhane Io
IormaIdehyde IormaIdehyde IormaIdehyde IormaIdehyde IormaIdehyde
CarIos AIberIo Cuerrero !ajardo,
1
Yvonne N`Cuyen,
2
CIaIre Courson,
5
Anne-CecIIe Boer
4
kE5UMEM
Lo oxioocin soloclivo oo molono o ormoloobioo oo onolizooo con cololizoooros oo biorro soorlooos sooro silico
roorooos or ol molooo sol-qol, ol cool ormilo oolonor qron roo sooriciol ool soorlo ocililonoo ono ollo
oisorsin ool biorro sooro lo molriz omoro oo lo silico. So roororon siolo [7} cololizoooros, ono oo ollos
corrosonoionlo ol soorlo oo silico, olros cinco [5} con corqos oo biorro onlro C,1-C,5 on oso. El cololizooor No.
7 [C,5 Fo on oso} so rooro con conlrol oo H noolro y rosoll oo coroclorislicos ms bomoqonoos yo goo no so
rosonloron osocios oislooos oo biorro, corrooorooo or onlisis SEM y TEM. Los roos 8ET moyoros son ool oroon
oo 1 757 y 3 m
2
.q
-1
oro los cololizoooros oo C,5 Fo, con orconlo|os romooio ool 3 oo microorosiooo
y 43 oo mosoorosiooo. Lo oiroccin oo royos / conirmo lo oslrocloro omoro ool cololizooor. Lo ocliviooo
cololilico os roolizooo con ol cololizooor No. 7 o rosin olmosorico on rooclor oo coorzo, mozclo oo rooccin CH
4
/
C
2
/N
2
~7.5/1/4, inlorvolo oo lomoroloro 4CC-75CC. Los roooclos oo rooccin son onolizooos or cromoloqroio
oo qosos con TCD. Los cololizoooros boloroqonoos rosonlon moyor convorsin oo molono oro con solocliviooo ol
molonol, mionlros goo ol cololizooor bomoqonoo No. 7 oo mo|oros rosollooos on ormoloobioo. Poro ol cololizooor
7, ol orconlo|o ms ollo oo convorsin [8,C mol} so rosonlo o 5CC. Lo solocliviooo ol ormoloobioo osl on
5C mol onlro CC-5CC y on oslo inlorvolo so oncoonlro ol mximo ronoimionlo [C,31 q HCHC/|q cololizooor},
consiooronoo osi goo lo lomoroloro oo oorocin os oo 5CC.
P PP PPolooros clovo. olooros clovo. olooros clovo. olooros clovo. olooros clovo. cololizoooros Fo/SiC
2
, ormoloobioo, oxioocin soloclivo, sol-qol.
A85TkACT
Soloclivo oxioolion o molbono lo ormoloobyoo wos onolysoo wilb iron cololysls soorloo on silico rooroo oy lbo
sol-qol molboo, loooinq lo ooloininq o lorqo soorl soroco oroo ocililolinq biqb oisorsion o iron on silicos omorboos
soroco. Sovon cololysls woro rooroo, ono o lbom corrosonooo lo lbo silico soorl ono onolbor ivo bovinq on iron
looo C.1-C.5 in woiqbl. Cololysl 7 [C.5 Fo in woiqbl} wos rooroo wilb noolrol H conlrol ono boo lbo mosl
bomoqonooos cboroclorislics sinco il oio nol rosonl isololoo iron socios, corroooroloo oy SEM ono TEM onolysis. Tbo
biqbosl 8ET oroos woro 1,757 ono 3 m
2
.q
-1
or C.5 Fo cololysls, bovinq on ovoroqo 3 microorosily ono 43
mosoorosily. /-roy oiroclion conirmoo lbo cololysls omorboos slrocloro. Cololylic oclivily wos corrioo ool wilb cololysor
7 ol olmosboric rossoro in o goorlz rooclor osinq o CH
4
/C
2
/N
2
~7.5/1/4 rooclion mixloro ol 4CC-75CC lomoroloro
ronqo. Rooclion rooocls woro onolysoo oy qos cbromoloqroby wilb TCD. Tbo boloroqonooos cololysls oisloyoo
qroolor molbono convorsion [ool wilb molbonol soloclivily} wboroos bomoqonoos cololysl 7 qovo oollor rosolls roqoroinq
ormoloobyoo. Tbo biqbosl convorsion orconloqo [8.C mol} or cololysor 7 wos rosonloo ol 5CC. Formoloobyoo
soloclivily wos 5C mol in lbo CC-5CC ronqo ono moximom yiolo [C.31q HCHC/Kq cololysl} wos oono in lbis
ronqo, il wos lbos consiooroo lbol 5CC or lbo rooclion wos lborooy lbo oosl oorolinq lomoroloro.
Koyworos. Koyworos. Koyworos. Koyworos. Koyworos. Fo/SiC
2
cololysl, ormoloobyoo, soloclivo oxioolion, sol-qol.
Rocioioo. onoro 1 oo 2CC
/colooo. |onio 5 oo 2CC
1
Coimico. Pb.D. on lnqoniorio Coimico. Proosor, Doorlomonlo oo Coimico, nivorsiooo Nocionol oo Colomoio, 8oqol. coqoorroroo_onol.ooo.co.
2
Docloor on onorqoligoo ol onvironnomonl. lnvosliqoooro, nivorsiooo Loois Posloor, Froncio. roqoroc_ocm.o-slrosoq.r.
3
Docloor on Conio oos rocooos lnooslriols. Moilro oo Conoroncos. lnvosliqoooro y roosoro, nivorsiooo Loois Posloor, Froncio. coorsonc_ocm.o-slrosoq.r.
4
lnqonioor Docloor Cbimislo y Moilro oo Conoroncos. lnvosliqoooro y roosoro, nivorsiooo Loois Posloor, Froncio. roqoroc_ocm.o-slrosoq.r.
ntroduccin
La oxldaclon soloctlva do motano hasta lormaldohido ost
basada on las altas poslbllldados quo olroco osta roac-
clon para obtonor compuostos do alto valor agrogado ta-
los como ol lormaldohido, quo prosonta una amplla va-
rlodad do apllcaclonos. roslnas, lortlllzantos, abraslvos,
alslantos, adhoslvos, ontro otros.
C/T/L|Z/DCES FE/S|C2 f// L/ C\|D/C|CN SELECT|\/ DE /ET/NC |/ST/ FC//LDE||DC
38 E\|ST/ |NCEN|E|/ E |N\EST|C/C|CN \CL. 2 No.2, /CCSTC DE 200
lor ol lado dol gas motano, osto os una matorla prlma do
gran potonclal on muchos paisos, ya soa como combustl-
blo losll provonlonto do pozos do gas y asoclado a la
producclon potrolora, o tambln como blogs rosultanto
do los slstomas do tratamlonto anaoroblco do aguas
rosldualos y roslduos solldos provonlontos do roslduos
domstlcos o lndustrlalos.
La mayoria do lnvostlgaclonos rolaclonadas con la oxlda-
clon dlrocta y soloctlva dol motano hasta lormaldohido
provoo una oportunldad sobro ol dosarrollo do
catallzadoros on lorma do oxldos para osta roacclon. La
mota ost ll|ada sobro los rondlmlontos on ospaclo y tlom-
po do lormaldohido roallzados on roactoros do llu|o con-
tlnuo sobro catallzadoros hotorognoos (Horman, 1997).
La roacclon do oxldaclon parclal do motano (MlC) con
oxigono molocular luo anallzada sobro varlos catallzadoros
do sillco comorclal sola y dopada con hlorro a 650C
(larmallana, 2002). Lsto traba|o mostro quo las ospoclos
do hlorro, lndopondlontomonto dol ostado do agrogaclon,
pormlto la roactlvldad do la suporllclo do la sillco, mlon-
tras quo la productlvldad ms alta do lormaldohido ost
asoclada con una carga optlma do hlorro sobro la suporll-
clo (larmallana, 2002, Arona, 2000).
Ll ostudlo clntlco do la roacclon do MlC sobro
catallzadoros do sillco a 650C dollnlo ol ordon do la ro-
acclon con rospocto al CH
4
y C
2
, slondo 0,9 y 0,2, ros-
poctlvamonto (Arona, 2000). La roacclon do MlC proco-
do via un mocanlsmo concortado do la actlvaclon dol
oxigono on laso gasoosa sobro los sltlos roducldos do la
sillco pura y do los oxldos do MoC
3
y V
2
C
5
soportados
sobro la sillco (larmallana, 1996).
Varlos autoros han ostablocldo quo ol dosompoo do la su-
porllclo do la sillco on la roacclon do MlC ost aloctada por
ol mtodo do proparaclon (larmallana, 2002, Arona, 2000).
Ll mtodo do proparaclon do procursoros do lo (ll) quo
mo|ora la dlsporslon do la laso actlva do hlorro lncromonta la
lormaclon do lormaldohido (Arona, 2004), osto so puodo
rolaclonar con las ospoclos lo
3
(lobayashl, 1996).
lara la roacclon do MlC dobon sor consldorados los sl-
gulontos aspoctos. la luorza do unlon ontro ol oxigono y
ol catallzador aumonta la actlvldad catalitlca poro docro-
co la soloctlvldad, ol lncromonto do tomporatura lavoro-
co la actlvaclon dol motano mas conduco a productos do
mxlma oxldaclon dol lormaldohido, los cualos son tor-
modlnmlcamonto ms ostablos, la lormaclon do CC
2
ost lavoroclda por altas concontraclonos do oxigono so-
bro la suporllclo dol catallzador, los somlconductoros tlpo
n conducon a la oxldaclon soloctlva, mlontras los do tlpo
p lavorocon la oxldaclon total, las ospoclos do oxigono
adsorbldas sobro un catallzador parclalmonto roducldo son.
C
2

gas
C
2 ads
C
2
-
2C
-
2C
2-
, cuando so lncromonta la
tomporatura ost ms lavorocldo ol C
2-
quo ol C
2
-
, slon-
do lormado proloronclalmonto CC y CC
2
, ol tlompo do
rosldoncla dobo sor corto para ovltar oxldaclonos posto-
rloros, por lo tanto, un roa suporllclal grando os roquorl-
da para una alta convorslon do motano (Snchoz, 1989).
lara la actlvaclon dol oxigono, puodon sor usados los
somlconductoros tlpo p, los cualos son compuostos mo-
tllcos, gonoralmonto oxldos quo tlonon la tondoncla a
capturar oxigono, su ostructura on suporllclo os rlca on
oxigono y lloga a sor pobro on motal llbro. Lllos actuan
como oxldantos, o|.. AgC, Cu
2
C, CuC, CoC, MoC
3
,
V
2
C
5
. lara la actlvaclon dol motano, los somlconductoros
tlpo n puodon sor usados, los cualos son oxldos motll-
cos quo tlonon la tondoncla a llborar oxigono. Su ostruc-
tura suporllclal os pobro on oxigono y rlca on motal ll-
bro. Ll l os actuan como doshl drogonantos y
doshldratantos, o|.. SnC
2
, Al
2
C
3
, lo
2
C
3
, ZnC, CaC, 1lC
2
y Sb
2
C
4
(Snchoz, 1989).
Ln ordon a mo|orar ol conoclmlonto do la roacclon do
oxldaclon soloctlva do motano, sobro la baso do alcanzar
un mo|or dosompoo catalitlco do los catallzadoros do
hlorro soportados sobro sillco, do ovaluar ol olocto do la
adlclon do lo, ol mtodo do proparaclon como las condl-
clonos do oporaclon, como tomporatura, tlompo do rosl-
doncla, contonldo do motal, ostructura llnal, ontro otros,
on osto documonto so prosontan los rosultados do la ac-
tlvldad catalitlca do catallzadoros do lo soportados sobro
sillco, proparados por ol mtodo sol-gol y basados on
porconta|os dllorontos do lo.
Experimentol
Freporocin de los cotolizodores
Ll mtodo sol-gol pormlto tonor las condlclonos nocosa-
rlas para consogulr una buona dlsporslon sobro un sopor-
to quo laclllto tonor una gran suporllclo. Lsto mtodo
roquloro do la utlllzaclon do compuostos solublos dontro
do un solvonto quo por hldrollsls y pollcondonsaclon
lnorgnlca lorman on una prlmora lnstancla ol sol y posto-
rlormonto ol gol.
Ln la proparaclon do nanocompuostos do hlorro-sillco por
sintosls sol-gol, so oncuontra quo la rod do sillco so lorma
ms rpldamonto quo la do oxldo do hlorro (1ongpool,
2004). La composlclon do la laso do hlorro do los com-
puostos llnalos os muy sonslblo al tlpo do procursor utlll-
zado on la proparaclon do la matrlz do sillco, por o|om-
plo, so obsorva una mayor cantldad do layallta on ol com-
puosto proparado con lonlltrlotoxlsllano y nanoparticulas
do homatlta con dllorontos tamaos so obtlonon dopon-
dlondo dol tlpo do procursor y do las condlclonos do tom-
poratura (lrodol, 2004).
Muostras do sillco dopadas con motal do hlorro y propa-
radas por la tcnlca sol-gol para anallzar sus proplodados
optlcas, dan como varlanto do proparaclon la utlllzaclon
do Hl para consogulr una soluclon homognoa y lacllltar
la lncorporaclon dol motal do hlorro, cuyo procursor os
loC al 5 mol (Mondoza, 2002).
CJEEC, NCJYEN, CCJSCN, CCE
3 E\|ST/ |NCEN|E|/ E |N\EST|C/C|CN \CL. 2 No.2, /CCSTC DE 200
La ostructura do poro do la sillco proparada usando
alqullslllcatos como procursoros, os dotormlnada prlncl-
palmonto por ol tamao y la goomotria dol
ompaquotamlonto do las particulas do sillco. Al mlsmo
pH, los alqullslllcatos quo tlonon grupos alqullo ms po-
quoos roacclonan ms rpldo con agua, produclondo
particulas prlmarlas ms poquoas. Duranto ol procoso
do translormaclon do sol a xorogol, ol pH dol sol |unto
con ol tlompo do maduraclon son varlablos dotormlnan-
tos on la ostructura dol poro dol producto llnal (Chu, 1997).
La proparaclon dol gol do hlorro so conslguo utlllzando
soluclon otanollca do las salos procursoras do los compo-
nontos dol catallzador soportado, prlnclpalmonto ol
alcoxldo do slllclo y la sal do hlorro (ll), quo dobo sor
solublo on ol solvonto dol otanol absoluto. Las salos pro-
cursoras utlllzadas luoron. totraotll ortoslllcato dol 98
($FURV RUJDQLFV SURGXFW) y acotato do hlorro (ll) anhldro
dol 95 (Aldrlch).
So dlsuolvo cldo oxllco on la minlma cantldad do otanol
absoluto y postorlormonto so adlclona la cantldad posada
dol procursor do sillco, la cantldad do agua dollnlda on la
proporclon molar. Sl(CC
2
H
5
)
4
/ Cxllco / Agua. 4/2/1.5 y
cldo nitrlco on soluclon dllulda para controlar ol pH quo
soa noutro. So rocubro ol roclplonto con paralllm para
ovltar la ovaporaclon dol solvonto y so coloca ol roclplon-
to al bao maria a una tomporatura do 40C hasta la
gollllcaclon dol producto. Ll gol lormado os socado on
ostula duranto toda la nocho a una tomporatura do 90C.
Ll gol soco dol motal do hlorro obtonldo pasa a calclna-
clon on un horno a tomporatura controlada do 400C (ram-
pa do calontamlonto do 2C/mlnuto), ol solldo pormano-
co a 400C hasta complotar 8 horas do calclnaclon.
So propararon sloto catallzadoros, uno dol soporto do sill-
co (catallzador 1) y los otros sols con dllorontos porconta-
|os do hlorro. 0,1 (catallzador 2), 0,2 (catallzador 3),
0,3 (catallzador 4), 0,4 (catallzador 5), 0,5 (catallza-
dor 6) do carga on poso dol motal. Ll catallzador 7 contlo-
no 0,5 do motal (como ol catallzador 6) poro so propa-
ro con una varlaclon on ol control do pH modlanto adl-
clon do cldo lnorgnlco dontro do los limltos dol EXIIHU
lormado on soluclon, do tal lorma quo ol pH llnal slgulo-
ra slondo noutro para mantonor las condlclonos lnlclalos
propuostas on un procoso lonto do lormaclon dol gol. Ln
osto documonto so dollnon los catallzadoros 2, 3, 4, 5 y
6 como hotorognoos dobldo a la prosoncla do ospoclos
alsladas do hlorro quo so prosontan on la proparaclon,
mlontras quo ol catallzador 7 so dollno como homog-
noo dobldo a la no prosoncla do ospoclos do hlorro procl-
pltadas on la proparaclon dol solldo.
Corocterizocin de los cotolizodores
6XSHUILFLH\SRURVLGDG
Ll oqulpo utlllzado para hacor las modlclonos os un porosimotro
Coultor SA 3100, con ol cual so tomaron automtlcamonto
las lsotormas do adsorclon a 77 l (odol, 2002).
0LFURVFRStDHOHFWUyQLFDGHWUDQVPLVLyQ0(7
Ll oqulpo utlllzado os un mlcroscoplo do alta rosoluclon
do tlpo LM-002 do 1ClCCN, con una tonslon do aco-
loraclon do 200 lV, ol cual ost conoctado a un slstoma
do anllsls do ospoctroscopia do onorgia dlsporslva do
rayos-\ (\LDS lLVL\ Doltapro uantum).
0LFURVFRStDHOHFWUyQLFDGHEDUULGR0(%
Ll oqulpo utlllzado os un mlcroscoplo }LCL 6700 SLM
quo opora ontro 0,53,0 lV con rosoluclon ultlma do 1.0
nm y un rango do ampllaclon do 10\ hasta 700.000\.
'LIUDFFLyQGHUD\RV;;5'
Ll anllsls \kD so roallzo on un oqulpo para matorlal on
polvo, marca Slomons do tlpo D5000, oqulpado do un
antlctodo do cobro (linoa li, s ~ 1,5406 ) o do cobalto
(linoa li, s ~ 1,7890 ). Ll programa do anllsls lncluyo
un ngulo do barrldo. 10 2q 90, paso on 2q. 0.015
grados y tlompo do contoo. 1 s.
Dllractogramas \kD do muostras do sillco y do hlorro
soportados sobro sillco, proparadas por ol mtodo sol-
gol, dan cuonta do la no prosoncla do plcos on ol ospoc-
tro \Dk aun dospus do la calclnaclon a 800C. Lsas
muostras so lntorprotan como amorlas, slondo poslblo
quo las roglonos crlstallnas do oxldos do hlorro-sillco son
domaslado poquoas para sor dotoctadas por \Dk, os
doclr, quo ol SlC
2
lntorrumpo la ostructura crlstallna do la
lorma do los oxldos do hlorro (1ongpool, 2004).
Actividod cotoltico
So roallzaron anllsls do pruoba con ol soporto (catallza-
dor 1), dos catallzadoros hotorognoos (catallzador 4 do
0,3 lo y catallzador 6 do 0,5 lo) y ol catallzador 7 do
0,5 lo, quo prosonto caractoristlcas homognoas on
su proparaclon.
La roacclon do la oxldaclon soloctlva do motano luo roa-
llzada a proslon atmoslrlca on un roactor con dlmotro
lntorlor do 6.6 mm. Ll roactor do tubo on U os coloca-
do dontro do un horno vortlcal. Ll osquoma dol roactor
utlllzado so obsorva on la llgura 1. La mozcla do roacclon
so propara con la rolaclon (CH
4
/C
2
/N
2
~ 7,5/1/4)
(Nguyon, 2004). So usa ol gas hollo como dlluyonto do la
mozcla do roacclon. Los gasos do ontrada so lntroducon
lndopondlontomonto y sus llu|os son controlados con
llu|omotros mslcos tlpo rooks 5850 controlados con
slstomas oloctronlcos.
Los productos do roacclon son anallzados por cromatogralia
do gasos on dos vias, la prlmora con ol cromatogralo tlpo
DLLSl con columna Hayosop (polimoro poroso) y un do-
toctor do conductlvldad trmlca para pormltlr la ldontlll-
caclon do varlos productos, ontro ollos. motano, CC
2
,
otano, otono, lormaldohido, agua y motanol, y ol sogun-
do cromatogralo tlpo Varlan, provlsto do malla molocular
do 5 con dotoctor 1CD quo laclllta la rosoluclon rola-
C/T/L|Z/DCES FE/S|C2 f// L/ C\|D/C|CN SELECT|\/ DE /ET/NC |/ST/ FC//LDE||DC
40 E\|ST/ |NCEN|E|/ E |N\EST|C/C|CN \CL. 2 No.2, /CCSTC DE 200
clonada con la ldontlllcaclon do C
2
y N
2
y adoms ol
anllsls do CH
4
y CC.
kesultodos y discusin
Corocterizocin de cotolizodores
Las roas obtonldas por ol mtodo L1 para los dlloron-
tos catallzadoros so prosontan on la 1abla 1. Las roas
varian dosdo 659 m
2
.g
-1
para ol soporto, hasta 993 m
2
.g
-1
para ol catallzador 6. lara ol catallzador 7 so obsorva la
mayor roa suporllclal do 1757 m
2
.g
-1
, lo cual haco lndls-
ponsablo controlar la homogonolzaclon dol solldo a pro-
parar, a travs do consogulr quo la sal procursora dol motal
so mantonga on soluclon duranto ol procoso do lorma-
clon dol gol.
Figuro 1. Esquemo del reoctor poro lo reoccin MFO
Toblo 1. Volores de los reos poro cotolizodores de hierro
soportodos sobre slice
La dlstrlbuclon dol tamao do los poros so ostabloco a
travs dol mtodo }H, dlsoado como mtodo ostndar
do la AS1M para roallzar clculos sobro mosoporos. Lsto
mtodo proporclona la dlstrlbuclon dol volumon dol
poro on lunclon do su tamao y so puodo tonor un
olomonto do comparaclon on los catallzadoros,
como on ol caso dol prosonto traba|o. La dlstrlbu-
clon dol tamao do poros por ol mtodo do adsorclon
}H muostra los slgulontos rosultados on la 1abla 2.
Los catallzadoros prosontan un porconta|o promo-
dlo alrododor dol 36 do volumon do poro para
dlmotro do poro lnlorlor a 6 nm, o lgualmonto
posoon un promodlo dol 43 para ol lntorvalo do
Toblo 2. Distribucin de tomono de poros cotolizodores de
hierro soportodos sobre slice
mosoporos ontro 6 y 20 nm, lndlcando una ostructura
pollmrlca muy homognoa dol catallzador, lo cual la-
voroco la dlsporslon dol motal dontro dol polimoro
lnorgnlco. La mayor roa suporllclal do los
catallzadoros soportados, proparados por la tcnl-
ca sol-gol, corrospondo al catallzador homognoo
7. La dlloroncla on roa suporllclal do osto catall-
zador rospocto a los doms, os por o|omplo 267
mayor quo ol roa dol soporto do sillco (1 757
m
2
.g
-1
comparado con 659 m
2
.g
-1
), os 190 mayor
quo ol roa promodlo do los catallzadoros do hlo-
rro hotorognoos soportados sobro sillco (1757 m
2
.g
-
1
comparado con 925m
2
.g
-1
).
Las mlcrolotogralias SLM tomadas al soporto do la sillco
(loto 1) con un aumonto \10000, catallzador 2 do 0,1
lo/SlC
2
(loto 2) con un aumonto \20000, catallzadoros
3, 4 y 5 do 0.2 lo/SlC
2
(loto 3), do 0,3 lo/SlC
2
(loto
4) y do 0,4 lo/SlC
2
(loto 5) rospoctlvamonto, con un
aumonto \10000, catallzador 6 do 0,5 lo/SlC
2
(loto 6)
con un aumonto \20000 y catallzador homognoo 7 do
0,5 lo/SlC
2
(loto 7) con un aumonto \20000, muostra
on todos los casos una ostructura amorla con aglomora-
dos, lorma gonoral do prosontaclon do la sillco proparada
por ol mtodo sol-gol y calclnada a 400C. No so on-
cuontra una dlstlnclon do la suporllclo con la carga dol
motal on la proparaclon dol solldo soportado sobro sillco,
la cual slguo slondo amorla aun cuando so obsorvon os-
tructuras con lormas angularos. Ll matorlal amorlo so pro-
sonta do una manora contlnua como on la loto 4, o dls-
crota on grnulos poquoos, como on la loto 2.
Foto 1. Cotolizodor 1 (5iO
2
}

Foto 2. Cotolizodor 2 (0.1%Fe/5iO
2
}
CJEEC, NCJYEN, CCJSCN, CCE
41 E\|ST/ |NCEN|E|/ E |N\EST|C/C|CN \CL. 2 No.2, /CCSTC DE 200
La prosoncla do algunos slllcatos quo han alcanzado a lor-
marso, los cualos so ldontlllcan por la lorma alargada y do
ostructura dollnlda quo so obsorva on la loto 8 con au-
monto do \20.000, pormlton conllrmar la hotorogonoldad
dol matorlal.
So roallzaron los anllsls 1LM do los catallzadoros 6 y 7
quo prosontan lgual carga dol 0,5 on poso do hlorro
poro dllloron on ol grado do homogonoldad. La loto 9,
tomada con aumonto do 20l\, prosonta la mlcrolotogralia
dol solldo hotorognoo, caractoristlca quo so conllrma
por la prosoncla do particulas quo corrospondon a aglo-
moradosdol motal do hlorro quo no so lncorporan dontro
do la ostructura do la matrlz do la sillco y al quodar las
ospoclos llbros do hlorro puodon proclpltar sl las condl-
clonos do pH dolmodlo lo lacllltan. So obsorvan los aglo-
morados do particulas dol motal, lndlcando su hotorogo-
noldad, y su conllrmaclon so da con los rosultados dol
anllsls do composlclon oloctuado on clncopuntos do los
dllorontos aglomorados do particulas, como so obsorva
on la 1abla 3.
Foto 3. Cotolizodor 3 (0.2%Fe/5iO
2
} Foto 4. Cotolizodor 4 (0.3%Fe/5iO
2
}
Foto 5. Cotolizodor 5 (0.4%Fe/5iO
2
}

Foto . Cotolizodor
(0.5%Fe/5iO
2
}
Foto 7. Cotolizodor 7 (0.5%Fe/5iO
2
}

Foto 8. Cotolizodor 5
(0.4%Fe/5iO
2
}
La loto 10, tomada con un aumonto do 20 l\, corros-
pondo al solldo do lo 0.5 Homognoo, dondo la ho-
mogonoldad so puodo doduclr do la lnlormaclon dol an-
llsls olomontal roallzado a tros puntos do la muostra, como
so obsorva do los datos prosontados on la 1abla 4.
Foto . TEM cotolizodor (Fe 0,5%}
Toblo 3. Anlisis de composicin elementol de sitios
locolizodos en lo foto
Foto 10. TEM cotolizodor 7 (Fe 0,5%}
C/T/L|Z/DCES FE/S|C2 f// L/ C\|D/C|CN SELECT|\/ DE /ET/NC |/ST/ FC//LDE||DC
42 E\|ST/ |NCEN|E|/ E |N\EST|C/C|CN \CL. 2 No.2, /CCSTC DE 200
Actividod cotoltico
Cuatro do los sloto catallzadoros luoron solocclonados
para comprobar su capacldad on la producclon do
lormaldohido para la roacclon do oxldaclon soloctlva do
motano. ol soporto (catallzador 1), dos catallzadoros
hotorognoos (catallzador 4. 0,3 lo/SlC
2
y Catallzador
6. 0.5 lo/SlC
2
) y ol catallzador homognoo 7. Ll ostu-
dlo so roallzo a varlas tomporaturas on ol lntorvalo ontro
400 y 750C.
%ODQFRGHOUHDFWRU
Con ol lln do ovaluar la poslbllldad do prosontarso roac-
clon dontro dol roactor sln catallzador so roallzo ol onsa-
yo dol blanco, oncontrndoso quo solo a partlr do 700C
so produco lormaldohido. Los datos do soloctlvldados y
convorslonos do motano so prosontan on la 1abla 5, so
obsorva una muy ba|a convorslon do motano quo aumonta
con la tomporatura do roacclon, dosdo 0,3mol a 700C
hasta 1,1mol a 850C. La soloctlvldad mxlma do
65,7mol al lormaldohido so tlono a 750C y luogo do-
croco slgnlllcatlvamonto hasta 35,9mol a 850C, por la
aparlclon do otros compuostos do carbono como C
2
H
4
,
C
2
H
6
, y tambln ol CC
2
, quo os ol producto do la oxlda-
clon complota dol motano.
Ll anllsls do \Dk do los catallzadoros proparados lndlca
la prosoncla do una banda ancha contrada on un valor
aproxlmado do d ~ 3,8 y a un mxlmo do 2q ~ 23. Ln
ostos lntorvalos so puodon oncontrar las ostructuras do
slllclo como la crlstoballta y ol cuarzo, poro dosdo luogo
no corrospondon a la ostructura amorla quo prosontan
los catallzadoros proparados por ol mtodo sol-gol, so
puodo doclr quo la ostructura baso os ol oxldo do slllclo
quo so obsorva on la llgura 2.
Figuro 2. Difroctogromo de los cotolizodores de Fe/5iO
2
Toblo 5. keoctividod del reoctor sin cotolizodor. 8lonco de
reoctor
Toblo . keoctividod del soporte (cotolizodor 1}
Ls lmportanto monclonar quo las tomporaturas do 800 y
850C solo so apllcan al blanco do roactor para anallzar
hasta quo tomporatura puodo ol matorlal dol roactor go-
norar ol lormaldohido.
6tOLFHFRPRVRSRUWHGHOFDWDOL]DGRUGHKLHUUR
Ln la 1abla 6 so prosontan las soloctlvldados y las convor-
slonos do motano obtonldas para ol catallzador 1, quo
corrospondo al soporto do la sillco. A dlloroncla dol blan-
co do roactor, ol soporto do sillco produco ol lormaldohido
a una tomporatura do 650C, lnlorlor on 50C a la dol
blanco do roactor. So puodo obsorvar quo aun slondo
muy ba|a, la convorslon do motano aumonta con la tom-
poratura do roacclon, dosdo 0,1mol a 550C, hasta
0,6mol a 750C. Ln ol mlsmo lntorvalo do tomporatura,
la soloctlvldad do CC
2
dlsmlnuyo dosdo 100 hasta 44.
laralolamonto, la soloctlvldad do lormaldohido aumonta
hasta ol valor do 45. Los valoros do soloctlvldad al
lormaldohido como la convorslon do motano son poquo-
os para ostlmar ol soporto do la sillco como un buon
catallzador para la roacclon.
Toblo 4. Anlisis de composicin elementol de
sitios locolizodos en lo Foto 10
&DWDOL]DGRUHVGHKLHUURVRSRUWDGRVREUHVtOLFH
Ln la 1abla 7 so prosontan las soloctlvldados y las convor-
slonos do motano obtonldas para los catallzadoros
hotorognoos 4 y 6. So obsorva una buona convorslon
do motano quo aumonta con la tomporatura do roacclon
y con ol contonldo do hlorro, los valoros mayoros so
CJEEC, NCJYEN, CCJSCN, CCE
43 E\|ST/ |NCEN|E|/ E |N\EST|C/C|CN \CL. 2 No.2, /CCSTC DE 200
prosontan para ol catallzador do 0,5 lo dosdo 0,2mol
a 400 C hasta 13,6mol a 750C. Lstos catallzadoros
muostran una buona actlvldad para obtonor motanol on
lugar do lormaldohido, ya quo la soloctlvldad do osto
prosonta como mxlmo valor 6,7mol para ol catallza-
dor 4, mlontras quo la soloctlvldad do motanol alcanza
valoros do 91,1mol para ol mlsmo catallzador 4 a una
tomporatura do 600C. La mxlma soloctlvldad do
motanol para ol catallzador 6 con una buona convorslon
do motano, os do 82,9mol y so oncuontra a la tompo-
ratura do 550C.
Las soloctlvldados do productos y los porconta|os do con-
vorslon do motano on lunclon do la tomporatura, para ol
catallzador 7, so puodon obsorvar on la llgura 3.
La varlaclon do los rondlmlontos dol producto
lormaldohido on trmlnos do los gramos do HCHC por
unldad mslca dol catallzador, so prosonta on lunclon do
la tomporatura on la llgura 4, solo para ol catallzador 7
quo tlono valoros roprosontatlvos on producclon do
lormaldohido. So puodo obsorvar un mxlmo dol rondl-
mlonto do producto on ol lntorvalo do tomporatura do
650-700C, slondo 650C la quo mo|or rosultado da ros-
pocto a convorslon do motano.
Toblo 7. keoctividod de los cotolizodores 4 (0,3%Fe} y
(0,5%Fe}
Ln la 1abla 8 so prosontan las soloctlvldados y las con-
vorslonos do motano obtonldas para ol catallzador ho-
mognoo 7. So obsorva una monor convorslon do mo-
tano comparada con los catallzadoros hotorognoos,
aumonta con la tomporatura do roacclon dosdo 0,2mol
a 400C hasta 8,5mol a 750C. Ln ol mlsmo lntorvalo
do tomporatura, su soloctlvldad al lormaldohido os mu-
cho mayor quo los catallzadoros hotorognoos, dlsml-
nuyo dosdo 87,3mol hasta 29,6mol. laralolamonto,
la soloctlvldad a compuostos do oxldos do carbono au-
monta hasta ol valor do 32,9mol do CC
2
a 550C,
dlsmlnuyondo hasta 22,8mol, y para ol CC aumonta
hasta 33,1mol a 750C. La mxlma soloctlvldad do
motanol para ol catallzador 7 os do 11,7mol a la tom-
poratura do 750C.
Toblo 8. keoctividod del cotolizodor 7 (0,5%Fe, homogneo}
Figuro 3. 5electividodes de productos y conversin de CH
4
poro el cotolizodor de Fe 0.5%/5iO
2
Figuro. 4. kendimientos de HCHO cotol.Fe 0,5%/5iO
2
Los rosultados obtonldos con ol catallzador 7 proparado
por ol mtodo sol-gol, do lo 0,5 on poso y soportado
sobro la sillco, porconta|o do convorslon do motano
(8,60mol) a la tomporatura do 650C, soloctlvldad al
lormaldohido dol 50mol on ol lntorvalo do tomporatura
do 600-650C, ol cual os do lntors por su mayor produc-
tlvldad on ol producto lormaldohido con rondlmlontos
quo alcanzan 0,31 g HCHC/lg do catallzador, son
promlsorlos sl los comparamos con algunos do los traba-
|os roallzados por k.C. Horman (Horman, 1997), on don-
do so obsorvan convorslonos do motano do 4,3 hasta
C/T/L|Z/DCES FE/S|C2 f// L/ C\|D/C|CN SELECT|\/ DE /ET/NC |/ST/ FC//LDE||DC
44 E\|ST/ |NCEN|E|/ E |N\EST|C/C|CN \CL. 2 No.2, /CCSTC DE 200
6,2mol y soloctlvldados do HCHC ontro 10,8 hasta
16,3mol para catallzadoros do V
2
C
5
ontro 0.5-2.0 so-
portados sobro sillco y 1~600C, M.A. aaros (aaros,
1997) quo oncontraron la ms alta convorslon do motano
(13,9mol) para ol oxldo do vanadlo soportado sobro si-
llco, poro sus soloctlvldados al lormaldohido prosontaron
valoros por doba|o dol 20 oporando a una tomporatura
do 600C. A. do Lucas (Do Lucas, 1999) oncontraron on
catallzadoros do oxldo do tungstono soportado sobro sill-
co, con cargas do W ontro 0,8 y 15,8 on poso, convor-
slonos do motano por doba|o dol 7,0mol y soloctlvlda-
dos al lormaldohido mxlma do 18,7mol, 1~650C.
Conclusiones
Los rosultados obtonldos pormlton ostablocor quo ol ca-
tallzador do hlorro soportado sobro sillco y proparado por
ol mtodo sol-gol on las condlclonos propuostas on ol
prosonto ostudlo os una buona altornatlva para mo|orar la
productlvldad dol lormaldohido on la oxldaclon soloctlva
dol motano y quo ol punto lmportanto dol mano|o do la
roacclon no solo ost on la dollnlclon dol catallzador do
hlorro slno tambln on ol mtodo do proparaclon, dobl-
do a quo ol procoso do lormaclon dol solldo os bslco on
la dlsporslon motllca.
Ls lmportanto dostacar quo los catallzadoros 4 y 6, do
caractoristlcas hotorognoas on su proparaclon, son lm-
portantos para sor consldorados on la roacclon do oxlda-
clon dol motano hasta motanol dobldo a los altos valoros
do convorslon do motano quo roportan y dosdo luogo
por su alta soloctlvldad al motanol.
Agrodecimientos
Lsta lnvostlgaclon luo dosarrollada on los laboratorlos do
Matorlalos, lolimoros y Suporllclos Catalitlcas do la Unl-
vorsldad Louls lastour on la cludad do Lstrasburgo on lran-
cla, con la colaboraclon ospoclal dol prolosor Alaln
llonnomann y dol porsonal proloslonal y tcnlco adscrlto.
8ibliogrofo
/rono, F., Froslori, F., y Pormoliono, /., Mooollinq lbo
orliol oxioolion o molbono lo ormoloobyoo on silico cololysl.,
/lioo Cololysis /. Conorol, 17, 2CCC, .23-24.
/rono, F., Froslori, F., y Pormoliono, /., Porliol oxioolion
o molbono lo ormoloobyoo. / lbooric-Exorimonlol
/roocb lo Procoss Dosiqn ono Cololysl Dovolomonl.,
1oornol o Cololysis, 2C7, 2CC2, . 232-23.
/rono, F., Colli, C., Coloccio S., Morlro, C., y
Pormoliono, /., Cololysis Toooy, 1-2, 2CC4, . 3C5-3C.
8ooros, M./., /lomony, L. 1., Looz Cronooos, M.,
Foroloos M. y Fiorro, 1. L. C., Porliol oxioolion o molbono
lo ormoloobyoo on silico-soorloo lronsilion molol oxioo
cololysls., Cololysis Toooy, 33, 17, . 73-83.
8oool, L., Slrocloro ol roooclioililo oo orovs|ilos Lo-
Co-Fo. /licolion o lo synlbso Fiscbor-Troscb., Tbso
oo l.L.P oo Slrosooorq, Fronco, 2CC2.
Cbo, L., To|ooor-To|ooor, M.l., y /noorson, M./.,
Porlicololo sol-qol roolo or microoroos silico qols.,
Microoroos Moloriols, 8, 17, . 2C7-213.
Do Locos, /., \olvoroo, 1.L., Coizoros, P., y Rooriqooz,
L.., Porliol oxioolion o molbono lo ormoloobyoo ovor W/
SiC
2
cololysls., /lioo Cololysis, /. Conorol, 184, 1,
. 143-152.
Hormon, R.C., Son C., Sbi, C., Klior, K., Wonq , Cb.,
Ho, H., Wocbs, l.E., y 8osbin, M.M.., Dovolomonl o
oclivo oxioo cololysls or lbo oirocl Cxioolion o molbono lo
ormoloobyoo, Cololysis Toooy, 37, 17, .1-14.
Koooyosbi, T., Coilboomo, N., Mi|i, 1., Kilomoro N. y
Horolo M., ln silo Romon soclroscoy. / oworol lool or
slooios in soloclivo cololylic oxioolion., Cololysis Toooy, 32,
1, . 171-175.
Monoozo, D., y 8oroozo-Floros, M., lnorqonic Moloriols.
\ol. 38, No.1, 2CC2, . 45, 47.
Nqoyon, ., y Roqor, /., Elooo roliminoiro oo loxyoolion
orliollo cololyligoo oo molbono on ormoloobyoo., Roorl
oo sloqo, LP, 2CC4.
Pormoliono, /., /rono, F., Froslori, F., Morlinoz-/rios,
/., Looz Cronooos, M., y Fiorro, 1. L. C., Eocl o Fo-
ooillion on lbo cololylic oclivily o silicos in lbo orliol
oxioolion o molbono lo ormoloobyoo., /lioo Cololysis
/. Conorol, 22, 2CC2, .13-174.
Pormoliono, /., /rono, F., So|olovs|ii, \., Froslori F. y
Cioroono N., / comorolivo slooy o lbo orliol oxioolion
o molbono lo ormoloobyoo on ool| ono silico soorloo
MoC
3
ono \
2
C
5
cololysls., Cololysis Toooy, 28, 1, .
33-371.
Proooi, D., Koncsor, \., Zoborosco, M., Koono, W.,
Soboo, 8., \oloono, M., Crison, M., Roiloono, M., 1iliono,
/. y Fil C., Slroclorol ono moqnolic roorlios o iron socios/
SiC2 nonocomosilos ooloinoo oy sol-qol molboos.,
Pbys.Slol.Sol.[c} 1, No. 12, 2CC4, . 35C7-351C.
Sncboz, F.1., Eslooio oo cololizoooros y cinolico oro
lo oxioocin soloclivo oo olonol o ocololoobioo., Tosis
Mooslrio on inqoniorio goimico, nivorsiooo oo Nocionol
oo Colomoio, 8oqol, 18.
Tonqool, R., y 1inoosowon, S., Sol-qol synlbosis ono
cboroclorizolion o iron oxioo-silico nonocomosilos.,
Soroco ono lnloroco /nolysis, 3, 2CC4, . 113C-1132.