OXIDACIN-REDUCCIN

Fernando Carrillo rea de Qumica Inorgnica UCLM

OXIDACIN-REDUCCIN

INTRODUCCIN INTRODUCCIN TABLAS DE POTENCIALES NORMALES TABLAS DE POTENCIALES NORMALES DIAGRAMAS DE LATIMER Y FROST DIAGRAMAS DE LATIMER Y FROST

OXIDACIN-REDUCCIN

TRANSFERENCIA DE ELECTRONES ENTRE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES ENTRE ESPECIES QUMICAS ESPECIES QUMICAS No existen electrones libres No existen electrones libres Reductor: cede electrones Reductor: cede electrones Oxidante: acepta electrones Oxidante: acepta electrones se oxida se oxida se reduce se reduce

TABLAS DE POTENCIALES
Recogen semirreacciones redox Recogen semirreacciones redox Reaccin redox: combinacin de semirreacciones Reaccin redox: combinacin de semirreacciones de oxidacin y reduccin (de manera formal) de oxidacin y reduccin (de manera formal) 2H+(aq) + 2ee.o. 0 e.o. II e.o. I e.o. 0

H2(g)

REDUCCIN OXIDACIN REDOX

Zn(s) Zn(s) + 2H+(aq) Par redox: H+/H22 Par redox: H+/H

Zn2+(aq) + 2eZn2+(aq) + H2(g) Zn2+/Zn Zn2+/Zn

forma ox./ forma red. forma ox./ forma red.

TABLAS DE POTENCIALES
CONVENIO: SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE CONVENIO: SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE REDUCCIN, DE TAL FORMA QUE UNA REACCIN REDUCCIN, DE TAL FORMA QUE UNA REACCIN REDOX SE PUEDE EXPRESAR COMO LA DIFERENCIA DE REDOX SE PUEDE EXPRESAR COMO LA DIFERENCIA DE DOS SEMIRREACCIONES DE REDUCCIN ,, DESPUS DE DOS SEMIRREACCIONES DE REDUCCIN DESPUS DE IGUALAR EL NMERO DE ELECTRONES IGUALAR EL NMERO DE ELECTRONES INTERCAMBIADOS INTERCAMBIADOS 2H+(aq) + 2eH2(g) Zn(s) Zn2+(aq) + H2(g) REDOX

Zn2+(aq) + 2eZn(s) + 2H+(aq)

TABLAS DE POTENCIALES

EN TRMINOS DE Goo EN TRMINOS DE G

--

Ox1 Ox1 Ox2 Ox2

+ + + +

nenenene-

Red1 Red1 Red2 Red2 Red1 + Ox2 Red1 + Ox2

Goo1 G 1 Goo2 G 2

Ox1 + Red2 Ox1 + Red2

GooT= Goo1 -- Goo2 G T= G 1 G 2

TABLAS DE POTENCIALES

POR CONVENIO POR CONVENIO

2H+(aq) + 2e2H+(aq) + 2eH22(g) H (g)

Goo= 0 G = 0 p(H22)= 1 atm pH = 0 (1M) p(H )= 1 atm pH = 0 (1M) Por la relacin con esta semirreaccin (electrodo Por la relacin con esta semirreaccin (electrodo de hidrgeno) se mide el resto. de hidrgeno) se mide el resto.

TABLAS DE POTENCIALES

TABLAS DE POTENCIALES
SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE REDUCCIN CON SUS SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE REDUCCIN CON SUS POTENCIALES DE REDUCCIN. POTENCIALES DE REDUCCIN.

2H+(aq) + 2e-

H2(g) Zn(s)

- Zn2+(aq) + 2eZn(s) + 2H+(aq)

Eo = 0 V a cualquier T Eo=-0.76V a 25C

Zn2+(aq) + H2(g)

Eo= 0 (-0.76)= 0.76V Go=-nFEo Go<0 ESPONTNEA

TABLAS DE POTENCIALES
Li+|Li K+|K Na+|Na Al3+|Al Zn2+|Zn Fe2+|Fe H+|H2 Cu2+|Cu O2|H2O Cr2O72- | Cr3+ MnO4- , H+| Mn2+ F- | F2
+ reductores que H2

Li + e- =

Li

-3,045 -2,925 -2,714 -1,662 -0,763 -0,44 0,000 +0,336 +1,23 +1,333 +1,507 +3,05

K+ + e- = K Na+ + e- = Na Al3+ + 3e- = Al Zn2+ + 2e- = Zn Fe2+ + 2e- = Fe 2H+ + 2e- = H2 Cu2+ + 2e- = Cu O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O Cr2O72- + 14 H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O F2 + 2e- = 2F-

+ oxidantes que H+

DIAGRAMAS DE LATIMER

ClVII a ClV

E = + 1.20 V

Existe otro para pH bsico, con diferentes potenciales

DIAGRAMAS DE LATIMER
Calculo de potenciales de reduccin para especies no adyacentes del Diagrama de Latimer Consideremos la semirreaccin para ir de Cl(+1) a Cl(0):

Y la semirreaccin para ir de Cl(0) a Cl(-1): El potencial de la semirreaccin 1 es: Y el potencial de la semirreaccin 2 es: Entonces, la energa libre de la semirreaccin 1 ( donde n es el n de e transferidos = 1) es: Y para la 2 (n = 1) es: Entonces, la energa libre para la conversin de Cl(+1) a Cl(-1) es: Pero la conversin de Cl(+1) a Cl(-1) es una reaccin que intercambia 2 electrones. Luego el potencial para la transformacin de ClO- a Cl- (n = 2) es: E1 = +1.63 V E2 = +1.36 V G1 = -nFE = -1.63F G2 = -nFE = -1.36F G = G1 + G2 = -2.99F G = -2FE E = G/-nF = -2.99F/-2F = +1.50 V

DE FORMA GENERAL LA ECUACIN QUEDA AS

DESPROPORCIN

DIAGRAMA DE LATIMER DEL OXGENO

E1 = +1.76 V

E2 = +0.70 V E = E1 - E2 = +1.06 V

E >0 ENTONCES G<0 REACCIN ESPONTNEA

DIAGRAMAS DE FROST

pH cido pH bsico

NMERO DE OXIDACIN

DIAGRAMAS DE FROST

ES OTRA FORMA DE PRESENTAR LOS ES OTRA FORMA DE PRESENTAR LOS POTENCIALES DE REDUCCIN, PARA VARIOS POTENCIALES DE REDUCCIN, PARA VARIOS ESTADOS DE OXIDACIN DE UN ELEMENTO. ESTADOS DE OXIDACIN DE UN ELEMENTO. REPRESENTAN nE FRENTE AL ESTADO DE REPRESENTAN nE FRENTE AL ESTADO DE OXIDACIN N, DONDE E ES EL POTENCIAL DE OXIDACIN N, DONDE E ES EL POTENCIAL DE REDUCCIN DEL PAR X(N)/X(0), Y n ES EL REDUCCIN DEL PAR X(N)/X(0), Y n ES EL NMERO DE ELECTRONES INTERCAMBIADOS EN NMERO DE ELECTRONES INTERCAMBIADOS EN LA CONVERSIN DE X(N) A X(0) LA CONVERSIN DE X(N) A X(0)

DIAGRAMAS DE FROST
nE0 E0(X(eoN)/X(eo 0, elemento)
Estado de oxidacin ms estable
Potencial reduccin alto

nE0

Pendiente es E0(X(eo N)/ X(eo N')) Eo = nE0-nE0 N-N

Potencial reduccin bajo

Estado de oxidacin N Estado de oxidacin N

DIAGRAMAS DE FROST

nE0 Reductor (se oxida)

Oxidante(se reduce)

B(ox)

A(ox, E.ox. mayor)

E0 2
B(red)

E0

E01> E02 A(ox) + neB(ox) + neA(ox) + B(red)

A(red) B(red) A(red) + B(ox)

A(red, E.ox. menor)

Estado de oxidacin N

E0total= E01-E02>0 G<0 espontnea

DIAGRAMAS DE FROST
nE0 Inestables frente a comproporcionacin

C
E0 1 E0 2

C C B B A+C A+C

B B A A

E001 E1 E002 E2

0 0 2B E00=E01-E02>0 2B E =E 1-E 2>0

ESPONTNEA ESPONTNEA

Estado de oxidacin N

DIAGRAMAS DE FROST
nE0 Inestable frente a la desproporcionacin

B
E0 2

E0 1

C C B B 2B 2B

B B A A

E001 E1 E002 E2

0 0 A+C E00=E02-E01>0 A+C E =E 2-E 1>0

A
Estado de oxidacin N

ESPONTNEA ESPONTNEA

DIAGRAMAS DE FROST

UN DIAGRAMA DE FROST A MENUDO DA UNA UN DIAGRAMA DE FROST A MENUDO DA UNA MEJOR IDEA DE LA TERMODINMICA DE UNA MEJOR IDEA DE LA TERMODINMICA DE UNA OXIDACIN Y REDUCCIN DE UN ELEMENTO, OXIDACIN Y REDUCCIN DE UN ELEMENTO, MIENTRAS QUE UN DIAGRAMA DE LATIMER ES MIENTRAS QUE UN DIAGRAMA DE LATIMER ES MS TIL PARA LLEVAR A CABO CLCULOS MS TIL PARA LLEVAR A CABO CLCULOS SOBRE EL SISTEMA EN CUESTIN. SOBRE EL SISTEMA EN CUESTIN.