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ISBN: 978-607-00-6155-4
Ingeniera Qumica Ingeniera Administrativa Ingeniera Industrial Ingeniera Mecatrnica Sistemas Computacionales Investigacin Educativa
aa Instituto Tecnolgico de Orizaba Ave. Oriente 9 No. 852, CP 94300 Orizaba, Veracruz Mxico
Tels. (272) 7 24 40 96, (272) 7 24 40 16 , (272) 7 24 45 79
CIM2012
Coloquio de Investigacin Multidisciplinaria
Evento Internacional 2012
Editores
Dra. Leticia Lpez Zamora M.C. Ma. Cristina Snchez Romero Dr. Cuauhtmoc Snchez Ramrez Dr. Oscar Sandoval Gonzlez M.R.T. Ignacio Lpez Martnez M.C.A. Fabiola Gonzlez Rodrguez M.C. Ma. Antonieta Abud Figueroa
25 y 26 de Octubre de 2012
Reserva de Derechos
Este libro electrnico incluye artculos en las reas de ingeniera qumica, ingeniera administrativa, ingeniera industrial, ingeniera mecatrnica, sistemas computacionales e investigacin educativa. Los compiladores de este libro electrnico realizaron su mejor esfuerzo en la preparacin de ste, pero no ofrecen ninguna garanta expresa o implcita respecto al contenido de los artculos. Los autores de los artculos han certificado que stos no contienen materiales cuya publicacin viole los derechos de publicacin u otros derechos de propiedad de cualquier persona, empresa o institucin. Adems los autores de los artculos asumen exclusivamente toda responsabilidad por la publicacin de stos.
Coloquio de Investigacin Multidisciplinaria (2012: Orizaba, Veracruz, Mxico). Libro Electrnico de las Memorias del Evento [recurso electrnico]/ Dra. Leticia Lpez Zamora, M.C. Ma. Cristina Snchez Romero, Dr. Cuauhtmoc Snchez Ramrez, Dr. Oscar Sandoval Gonzlez, M.R.T. Ignacio Lpez Martnez, M.C.A. Fabiola Gonzlez Rodrguez, M.C. Ma. Antonieta Abud Figueroa, eds. Orizaba, Veracruz, Mxico Instituto Tecnolgico de Orizaba 1 disco compacto: il.; 4 plg ISBN 978-607-00-6155-4
Reservados todos los derechos. Ni todo el material ni parte de l pueden ser reproducidos, archivados o transmitidos en forma ninguna o mediante sistemas electrnico, mecnicos de fotocopia, memoria o cualquier otro sin permito escrito de los titulares.
ISBN 978-607-00-6155-4 D.R. 2012 Instituto Tecnolgico de Orizaba Ave. Oriente 9 No. 852, Col. Emiliano Zapata Orizaba, Veracruz Mxico C.P. 94320
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Mensaje
El Instituto Tecnolgico de Orizaba, se complace en darles la ms cordial bienvenida a Orizaba, Ciudad de las Aguas Alegres, y a su Coloquio de Investigacin Multidisciplinaria, CIM 2012. El coloquio se ha diseado ao tras ao, como un evento conducente enriquecimiento del conocimiento frontera en diferentes disciplinas y a integracin de investigadores que compartan sus experiencias, favoreciendo vinculacin acadmica y de investigacin entre las instituciones, promoviendo creacin y desarrollo de redes de temticas de investigacin. al la la la
En esta ocasin el Coloquio de Investigacin Multidisciplinaria, representa una edicin especial, ya que se realiza en el Marco del XXX Aniversario del Posgrado, lo que lo hace muy significativo para Comunidad Tecnolgica. Con su participacin en este evento, dejamos huella en la historia del Posgrado Institucional. La experiencia adquirida en estos 30 aos, ha permitido el fortalecimiento y la consolidacin de los Posgrados de nuestro Instituto posicionndolo en el nivel nacional e internacional como una Institucin competitiva, que en el da a da asume con un alto compromiso los retos que demanda la sociedad. De esta manera el comit organizador del CIM 2012, demuestra su compromiso en ofrecer un Coloquio de alta calidad cuya caracterstica de internacional, permita presentar artculos avalados por un comit de arbitraje representado por instituciones de reconocido prestigio, las cuales de manera conjunta han contribuido en la seleccin de los trabajos que se exponen y que forman parte del libro electrnico con registro ISBN. El comit Organizador agradece su presencia, la cual hace posible la realizacin de este evento, su participacin favorece las expectativas del mismo. Les deseamos una estancia agradable en nuestra bella ciudad de Orizaba. Esperamos que al regresar a sus hogares e instituciones se sientan satisfechos por los logros obtenidos de este Coloquio de Investigacin Multidisciplinaria 2012. Con Agradecimiento Comit Organizador.
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Comit Organizador
Coordinadores Generales
Responsable General Dr. Fernando Ortiz Flores
Responsable de Logstica
Coordinadores de rea
Ingeniera Qumica Dra. Leticia Lpez Zamora
Ingeniera Administrativa
Ingeniera Industrial
Ingeniera Mecatrnica
Sistemas Computacionales
Investigacin Educativa
Memorias
Coordinador M.C. Ma. Antonieta Abud Figueroa
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Comit de Arbitraje
MC Erik Samuel Rosas Mendoza (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dra. Rosala Cerecero Enrquez (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dra. Leticia Lpez Zamora (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Denis Cant Lozano (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Alejandro Alvarado Lassman (Instituto Tecnolgico de Orizaba) MIQ Norma A. Vallejo Cant (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dra. Yolanda S. Pliego Bravo (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Aarn Espino Zrate (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Juan Manuel Mndez Contreras (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Galo R. Urrea Garca (Instituto Tecnolgico de Orizaba) MC Mara Elena Garca Reyes (Instituto Tecnolgico de Orizaba) MC Gustavo Alvarado Kinnell (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Eusebio Bolaos Reynoso (Instituto Tecnolgico de Orizaba)
Ingeniera Qumica
Dra. Laura Romo Rojas (Universidad Autnoma de Aguascalientes) Dra. Alejandra Torres Lpez (Instituto Tecnolgico de Apizaco) Mtra. Ma. Elizabeth Montiel Huerta (Instituto Tecnolgico de Apizaco) Mtro. Jos Luis Moreno Rivera (Instituto Tecnolgico de Apizaco) Dra. Maricela Castillo Leal (Directora del CIIDET) Dr. Armando Heredia Gonzlez (Instituto Tecnolgico de Tehuacn) M.C. Vctor Ricardo Castillo Intriago (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.A.E. Fernando Aguirre y Hernndez (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.C. Marcos Salazar Medina (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.A.E. Maricela Gallardo Crdova (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.C. Ma. Cristina Snchez Romero (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.C. Edna A. Romero Flores (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Guillermo Cortes Robles (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.C. Modesto Raygoza Bello (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Mtra. Ana Gabriela Rodrguez Jurez (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.C Gabriela Cabrera Zepeda (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Fernando Ortz Flores (Instituto Tecnolgico de Orizaba)
Ingeniera Administrativa
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Dra. Georgina Sols Rodrguez (Instituto Tecnolgico de Saltillo) Dr. Enrique Martnez Delgado (Instituto Tecnolgico de Zacatecas) Dr. Erwin Adn Martnez Gmez (Universidad Autnoma de Ciudad Jurez) Dr. Lzaro Rico Prez (Universidad Autnoma de Ciudad Jurez) Dr. Roberto Romero Lpez (Universidad Autnoma de Ciudad Jurez) Dr. Hugo Carrillo Rodrguez (Instituto Tecnolgico de Celaya) Dr. Miguel Gastn Cedillo Campos (Universidad Autnoma de Nuevo Len) Dr. Gregorio Fernndez Lambert, (Instituto Tecnolgico Superior de Misantla) Dr. Fernando Ortz Flores, (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Mario Arrioja Rodrguez, (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.C. Constantino Moras Snchez, (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.C. Magno ngel Gonzlez Huerta, (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dra. Carlos Daz Ramos (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Alberto Alfonso Aguilar Lasserre (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dra. Mara Elosa Gurruchaga Rodrguez (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Cuauhtmoc Snchez Ramrez (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Guillermo Corts Robles (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Hilarin Muoz Contreras (Instituto Tecnolgico de Orizaba)
Ingeniera Industrial
Ingeniera Mecatrnica
Dr. Albino Martnez Sibaja (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Gerardo guila Rodrguez (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Oscar Osvaldo Sandoval Gonzlez (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Ignacio Herrera Aguilar (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.C. Blanca Estela Gonzlez Snchez (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Mario Alberto Garca Martnez (Instituto Tecnolgico de Orizaba) Dr. Rubn Posada Gmez (Instituto Tecnolgico de Orizaba)
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MSC Ingrid Durley Torres Pardo (Fundacin Universitaria Luis Amig Medelln) Dr. Alejandro Rodrguez Gonzlez (Bioinformatics at Centre for Plant Biotechnology and Genomics UPM-INIA Polytechnic University of Madrid) Dr. Alberto Mndez Torreblanca (Instituto Tecnolgico de Veracruz) Dr. Manuel Meja Lavalle (CENIDET) Dr. Miguel Alfonso Castro Garca ( Universidad Autnoma Metropolitana) Dr. Giner Alor Hernandez (Instituto Tecnlogico de Orizaba) Dr. Jezrel Meja Miranda (Instituto Tecnlogico de Orizaba) Dr. Mirna Ariadna Muoz Mata (Instituto Tecnlogico de Orizaba) Dr. Ral Morales Carrasco (Instituto Tecnlogico de Puebla) Dr. Ulises Juarez Martnez (Instituto Tecnlogico de Orizaba) MC. Mara A. Abud Figueroa (Instituto Tecnlogico de Orizaba) MC. Celia Romero Torres (Instituto Tecnlogico de Orizaba) MCE. Beatriz A. Olivares Zepahua (Instituto Tecnlogico de Orizaba) MRT. Ignacio Lpez Martnez (Instituto Tecnlogico de Orizaba)
Sistemas Computacionales
Lic. Luz del Roco Jimnez Osorio (Guillaomin Plantel Orizaba) L.I. Ivette Esperanza Corzas Garca (Universidad Justo Sierra) M.C.C. Elvia Osorio Barradas (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.C.A. Fabiola Gonzlez Rodrguez (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.C. Martha Estrada Snchez (Universidad Justo Sierra) M.C. Thelma Leonor Estvez Dorantes (Instituto Tecnolgico de Orizaba) L.I. Laura Leticia Mendoza Cruz (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.C. Mara Elena Zepahua Neri (Instituto Tecnolgico de Orizaba) M.C. Ena Erandy Daz Lpez (Instituto Tecnolgico de Orizaba)
Investigacin Educativa
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ndice
INGENIERA QUMICA
IQ1
IQ2
IQ3
IQ4
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IQ7
Evaluacin de color y actividad antioxidante en zanahoria empleando secado con tecnologa de ventana refractiva Erasmo Herman Lara, R oselis Carmona Garca, Juan Gabriel Torruco Uco, Irving Israel Ruiz Lpez, Cecilia Eugenia Martnez Snchez Estudio preliminar de la actividad cicatrizante de Ageratum houstonianum P Mill del estado de Veracruz Mara Elizabeth Mrquez Lpez, Esmeralda Snchez Pavn, Eliud Alfredo Garca Montalvo, Olga Lidia Valenzuela Limn, T rinidad Cruz Garca Ensayos preliminares para la obtencin de derivados de Nsustituidos-2-metil-5-nitroimidazoles con potencial actividad biolgica Esmeralda Snchez-Pavn, Delia Hernndez-Romero, Mara Elizabeth Mrquez Lpez, Irving Martnez Rodrguez Aislamiento de microfibras de celulosa del bagazo de caa de azcar (Saccarhum officinarum) Miguel ngel Lorenzo-Santiago, J. Rodolfo Rendn-Villalobos, Edgar Garca-Hernndez, Javier Solorza-Feria, Yamileth Torre sRamrez Caracterizacin de pelculas conformadas por gelatina/glicerol y nanotubos de carbono Israel Sifuentes-Nieves, Javier Solorza-Feria, Gustavo Fidel Gutirrez-Lpez, J Rodolfo R endn-Villalobos, Emmanuel FloresHuicochea Influencia del cido hialurnico (AH) en la asociacin con liposomas (EPC/DOPE/DOTAP, EPC/DOPE y EPC) Mayra Leticia Martnez Ramrez, Denis Cant Lozano, Lucimara Gaziola De La Torre Caracterizacin de Residuos Slidos en el Municipio de Teziutln, Puebla Jorge Rivera Flores, Alejandra Garca Mndez, Miguel Montiel Martnez
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IQ8
IQ9
IQ10
IQ11
IQ12
IQ13
IQ14
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Estudio del efecto del Tween 80 en la hidrlisis enzimtica de bagazo de caa deslignificado Luis Enrique Nochebuena- Morando, Leticia Lpez-Zamora, M. Montero-Lagunes, Mara Guadalupe Aguilar-Uscanga, Claudia Xiomara Domnguez-Gmez Evaluacin del efecto de la oxidacin alcalina del olote en la hidrolisis enzimtica empleando H2O2 Claudia Xiomara Domnguez-Gmez, Mara Guadalupe AguilarUscanga, Leticia Lpez-Zamora , M. Mont ero-Lagunes, Luis Enrique Nochebuena-Morando Modificacin morfo-estructural del simbiosistema AzollaAnabaena azollae por exposicin a arsnico Gabriela Snchez Viveros, Hilda Araceli Zavaleta-Mancera, Ronald Ferrera-Cerrato, Alejandro Alarcn, Francisco ReyesZepeda Elaboracin de una placa de material compuesto con paja de trigo y resina epoxi ngel Garca Velzquez, Mara Guadalupe Amado Moreno, Reyna Arcelia Brito Pez, Hctor Enrique Campbe ll Ramrez, Lydia Toscano Palomar Control de temperatura de un reactor batch de laboratorio usando redes neuronales evolutivas Francisco Javier S nchez Ruiz, Luis Ignacio Salcedo Estrada, Rodolfo Ruiz Hernndez Caracterizacin de las especies de bamb (Bambusa Oldhamii y Guadua Angustifolia) para su aprovechamiento energtico Yolanda Pliego Bravo, Gustavo Alvarado Kinnell, Olga Lidia Cervantes Pesado, J.R. Aguirre Solano Caracterizacin de lodos residuales para su aprovechamiento como fuente de generacin de energa alterna Yolanda S. Pliego Bravo, Ma. Elena Garca Reyes, Marlene Vergara Hernndez, Luis A. Illescas Morales Comparacin de cintica de absorcin de agua en semillas de chia, obtenidas por dos mtodos Emmanuel Flores Huicoche,a Jos de Jess Mariano Cristbal, J. Rodolfo Rendn Villalobos, Javier Solorza Feria, Coeficientes efectivos de transporte y factores de efectividad para HDS modelos escala poro/pellet Mario Edgar Cordero Snchez, Reyna Nativida d Rangel, Luis G Zarate Lpez, Jess Salas Rosas
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IQ17
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IQ21
IQ22
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IQ25
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Obtencin de curvas de saturacin en miel de abeja proveniente de tres regiones de Mxico Ana Ortiz de Montellano Nola sco, Erick Morales Polanco, Estefana Luna Prez, J. Barojas Huerta, E. Bolaos Reynoso Determinacin de caractersticas fsico-qumicas de miel de abeja proveniente de tres regiones de Mxico Eusebio Bolaos Reynoso, Estefana Luna Prez, Erick Morales Polanco, Ana Ortiz de Montellano Nolasco, A. Espino Zrate Propiedades viscoelsticas de gelana de alto acilo libre de protena endgena Daniella Martnez Pealoza, Javier Solorza Feria, Rodolfo Rendn Villalobos, Emmanuel Flores Huicochea Reaccin de Combustin y Mecanismos de Transporte en un incendio Luis G. Zarate, Mario Edgar Cordero Snchez, Bulent Kozanoglu Recuperacin de las fracciones de alto valor agregado a partir de desechos (cutcula) de camarn Juan Carlos Tam ayo Partida, Angelina Carolina Rodrguez Aranda, Federico Guiller mo Rivas Enrquez, Carlos Alberto Ramrez Barragn, Jess ngel Andrade Ortega Anlisis del impacto econmico y ambiental en el ahorro de gas LP mediante el uso de calentadores solares en la vivienda Hugo Meja Corts, Crisanto Tenopala Hernndez, Vicente Flores Lara Quitosana funcionalizada con -ciclodextrina: nueva matriz adsorbente de metales y compuestos orgnicos Francisco Zamora Rea, Juana Victoria Gmez Villalobos, Margarita Ayala Carrillo, Jess ngel Andrade Ortega, Carlos Alberto Ramrez Barragn Sntesis y caracterizacin de TiO2 como conductor trasparente Leandro Garca Gonzlez, Julin Hernndez Torres, Luis Zamora Peredo, Marco Daniel Daz Vergara, Mara Guadalupe Garnica Romo Composta de residuos slidos orgnicos para la reforestacin de reas verdes Maricela Snchez Lpez, Susana Salazar del Bosque, Juan Carlos Loyola Licea Evaluacin de estructuras de control para la composicin del fondo en un sistema de destilacin Mara Luisa Casales Montiel, Galo Rafael Urrea Garca, Guadalupe Luna Solano, Eusebio Bolaos Reynoso
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IQ27
IQ28
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IQ31
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IQ33
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Sntesis y caracterizacin de nanopartculas de hidroxiapatita carbonatada Karla J. Moreno Bello, Carolina He rnndez Navarro, Santos Garca-Miranda Anlisis comparativo de friccin y desgaste de un recubrimiento de tipo PMMA-Quitosn-Hidroxiapatita sobre UHMWPE Santos Garca-Miranda, Carolina Hernndez Navarro, Karla Judith Moreno Bello, A. Snchez Rodrguez, V.A. Nieto Morales Aplicacin de secado combinado con presin-vaco para obtener horchata oaxaquea deshidratada 100% natural Lino R. Silva Martnez, Eduardo Prez Campo s, Ruth Pedroz a Islas, Dalia Silva Martnez Sntesis de nanopartculas de Au va reduccin qumica Francisco Javier Garca R odrguez, Rodrigo Alonso Esparza Muoz, Miguel Jos Yacaman Efecto de aditivos encapsulantes sobre las propiedades qumicas y funcionales de las moras y jamaica Vania Sbeyde Faras Cervantes, Pedro Garca Saucedo, Alejandra Chvez Rodrguez, Isaac Andrade Gonzlez Estabilidad oxidativa de chips de pltano macho enriquecidas con cido linoleico conjugado Cecilia Eugenia Martnez-S nchez, Ivet Gallegos-Marn, Erasmo Herman-Lara, Luis ngel Medina -Jurez, Sandra Leticia Rodrguez-Ambriz Caracterizacin y cuantificacin de alicina en ajo utilizado en fitoterapia Marina Guevara Valencia, Miriam Cristina Pastelin Solano, Odon Castaeda Castro, Carlos Daz Ramos Degradacin de residuos slidos orgnicos con alto contenido de compuestos celulsicos Alejandro Alvarado Lassm an, Martha Danae Mora Gmez, Norma Alejandra Vallejo Cant, Juan Manuel Mndez Contreras Isotermas de sorcin de mucilago de pitaya secada por aspersin Oscar Ayala Luna, Karina Garca Lucas, Juan Rodrguez Ramrez, Lilia Mndez Lagunas, Martn Hidalgo Reyes Mejoramiento de un sistema hidropnico, una MIPYME sustentable Miriam Silvia Lpez Vigil, Sotero Alejandro Gil Z epeda, Armando Heredia Gonzlez, Ramn Matas Lpez, Clemente Azar Ortiz
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IQ37
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IQ40
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IQ42
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Estabilidad termodinmica de fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila como aditivos encapsulantes Santa Isabel Mosqueda Ovando, Vania Sbeyde Farias Cervantes, Isaac Andrade Gonzlez Actividad antioxidante y fenoles totales de extractos de hoja de Annona glabra (Anona de corcho) Fermio Bazn, Rosa Mara Oliart Ros, G. Valerio Alfaro, C. Barrientos Salcedo, Mara Guadalupe Snchez Otero Determinacin de la tasa de absorcin de CO2 por la microalga Chlorella spp. en condiciones ptimas de nutrientes y vitaminas Juan Manuel Mndez Cont reras, Margarita Caballero Garca, Alejandro Alvarado Lassman Uso del residuo agrcola caero (RAC) y Pollinaza como alternativas para la generacin de energa Juan Manuel Mndez, Yolanda S. Pliego Bravo, Alfredo Alvarado Garca Alta concentracin de Radn en casas habitacin B.I. Snchez Lujn, J. Mo ntoya Ponce, L.H. Colmene ro Sujo, M.L. Villalba Control difuso tipo Mandami para regulacin de presin de vaco en un cristalizador batch Eusebio Bolaos Re ynoso, Kelvyn Baruc Snchez Snche z, Luis Alberto Ricardez Sandoval, Yolanda Sonia Pliego Bravo, Lzaro Elioenai Hernndez Ariza Instrumentacin virtual en LabVIEW 2009 para el monitoreo remoto de un cristalizador batch a vaco Eusebio Bolaos Re ynoso, Kelvyn Baruc Snchez Snche z, Luis Alberto Ricardez Sandoval, Galo Raf ael Urrea Garca, Jessica Prez Cron Comparacin de dos medios de cultivo para el crecimiento de micro algas obtenidas en el municipio de Zacapoaxtla, Puebla Martin Palafox Rodrguez, Erik a Lpez Salgado, Rosario Haydee Garca Prez, Maricela Cabrera Rivera
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INGENIERA ADMINISTRATIVA
IA1
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Ventajas competitivas con incorporacin de la colaboracin de proveedores en sector de manufactura Juan Antonio Towns Muoz Direccin estratgica a travs del BSC para el cumplimiento de las metas de los KPIs Manuel Alfonso Puebla Zuiga, Gil Arturo Quijano Vega Diagnstico del clima organizacional para el diseo de estrategias competitivas en una empresa textil de Huamantla Tlaxcala Diseo e implementacin de una estrategia de integracin vertical hacia adelante para la empresa Urban Life Elisa Nalleli Snchez Muiz, Vctor Ricardo Castillo Intriago, Gabriela Cabrera Zepeda
Daniel Domnguez Tllez, Crisanto Tenopala Hernndez, Alejandra Torres Lpez
318
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IA4
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IA 5 Direccionamiento Organizacional mediante la Hoja de Ruta Tecnolgica (TRM) Gloria Arroyo Jimnez, Marcia G. Hernndez Arroyo IA6 CRM, como estrategia de negocios para mejorar la relacin con los clientes de una microempresa. Anglica Beln Ruiz Contreras, Vctor Ricardo Castillo Intriago IA7 Prueba piloto para integrar productores de jitomate bajo
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358
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IA8
invernadero: zona centro-sur del Estado de Tlaxcala Adriana Prez Muoz, Alejandra Torres Lpez, Ma Elizabeth Montiel Huerta Factores de competitividad en las pymes textiles del estado de Tlaxcala
373
IA9
Susana Sarmiento Paredes, Gloria Ramrez Elias, Victor Job Paredes Cuahquentzi Estudio preliminar de la satisfaccin del cliente en una pyme de artes grficas de Tlaxcala Lucina Vzquez Fernndez, Alejandra Torres Lpez, Rosa Corts Aguirre
380
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Maribel Feria Cruz, Jos ngel Castro Macas, Sasi Herrera Estrada, Mara Anglica Rodrguez Esquivel, Miguel Camarena Vega
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IA11 La Capacidad Financiera y el Desarrollo Sustentable: Caso tres empresas mexicanas Felipe de Jess Salvador Leal Medina, Roberto Gonzlez Acolt IA12 Rentabilidad privada de la produccin de maz en la regin Bajo
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de Guanajuato Eugenio Guzmn Soria, Mara Del Pilar Alamilla Gmez, Mara Teresa de La Garza Carranza, Daniel Hernndez Soto, Samuel Rebollar Rebollar. IA13 Indicadores de desempeo de la funcin compras y su aporte a la negociacin estratgica. Juan Antonio Towns Muoz IA14 Sndrome de agotamiento profesional y factores sociodemogrficos: un estudio longitudinal
IA15
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IA16 Diagnstico de la funcin gerencial en el rea de Recursos Humanos en las microempresas de Tehuacn. IA17 El empoderamiento de los recursos humanos a travs de la Mnica Florencio Carrera, Vctor Ricardo Castillo Intriago IA18 Variables en el desarrollo del capital humano en el
Estudio de competencias laborales en una pequea empresa qumica del entorno. No Chvez Hernndez Javier Martin Garcia Mejia, Ramon Matias Lopez
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departamento de seguridad pblica del municipio de Huamantla, Tlaxcala Jos Adolfo Lpez Martnez, Kathy Laura Vargas Matamoros IA19 Contratacin del personal en las cooperativas activas en el Municipio Cabimas Jesus Timaure, Nerio Salazar, Leslieth Villalobos, Jose Oliveros, Victor Merio.
IA20 Tipos de gestin empleada en los productos acadmicos de la maestra en ingeniera administrativa del I.T.O Mara Cristina Snchez Romero, Modesto Raygoza Bello IA21 Las instituciones de educacin superior (IES), agentes de
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Myrna Delfina Lpez Noriega, Lorena Zalthen Hernndez, Leticia Lin Gonzalez IA22 Modelo de Planeacin Estratgica propuesto para el Instituto Tecnolgico de Orizaba Rogelio Garca Camacho, Elvia Osorio Barradas, Ana Gabriela Rodrguez Jurez, Erandy Daz Lpez
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IA23 Posicin competitiva del Instituto Tecnolgico de la Laguna en Elva Rosaura Pineda Armendariz, Carlos Yaez Betancourt Raquel Adriana Ulloa Hurtado IA24 Gestin interinstitucional del talento humano: un aprendizaje colectivo para la solucin de problemas
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Mara Marlene Bauelos Loza, Mara Evelinda Santiago Jimnez, Ma. Del Carmen M Morfn Herrera IA25 Diseo y seleccin de estrategias de mejora del servicio basado en el enfoque Despliegue de la Funcin de Calidad QFD, Caso IT la Laguna.
Eduardo Rafael Poblano Ojinaga, Brenda Pedroza Figueroa, Sayra Sulym Paredez Martnez, Leticia Anahi Manzanares Villarreal, Antonio Sosa Domnguez
502
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productora de huevo
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slidas de negro de humo Manuel Alejandro Parra Rangel, Ma. Elizabeth Montiel Huerta, Ma. Guadalupe Sil Prez, Crisanto Tenopala Hernndez IA28 Planificacin de tareas basada en el estndar PMBOK e ITIL para logstica de exportacin de esculturas a Europa
IA29 Produccin y Comercializacin de Fertilizante Orgnico
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Guillermina Prez Gonzlez, Eduardo Gamaliel Hernndez Martnez, Jorge Eleazar Garca Martnez, Ivette Topete Garca 535
Lidilia Cruz Rivero, Karla Lissette Silva Martnez, Ernesto Lince Olguin, Carlos Eusebio Mar Orozco
INGENIERA INDUSTRIAL
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Mapa de cadena de valor implementado en la empresa Agronopal ubicada en el D.F. Arturo Gonzlez, Sara Mara Ve lzquez, Hctor Moren o, Jos Enrique Sifuentes, Cristina Garca. Estudio de repetibilidad y reproducibilidad utilizando el mtodo de promedios y rangos de acuerdo con la norma NMX-EC17025-IMNC: 2006 Arturo Gonzlez, Iscander Ar mando Ramrez, Eduardo Rafael Poblano, Jos Omar Saldivar, Jess Antonio Flores.
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Relacin del arreglo ortogonal L16 con los diseos factoriales fraccionados 2k-p Balderas David. Anlisis estadstico de un diseo experimental derivado del arreglo ortogonal L16 y el correspondiente diseo factorial fraccionado 2^8-4. Balderas David. Uso de PEV para evaluar la educacin en sustentabilidad en egresados de Ingeniera Industrial Vernica Velzquez Romero, Le opoldo Viveros Rosas, Rebec a Daz Tllez, Mario Luis Chew Hernndez. Crecimiento y desarrollo de una empresa de troqueles caso: artculos troquelados el Cisne, S.A. de C.V. Guillermo Torres Sanabria, Lino Rojas Jimnez. Aplicacin de programacin multicriterio y AHP para decidir entre factores para un diseo experimental Leopoldo Viveros Rosas, Rebeca Daz Tllez, Vernica Velzquez Romero, Mario Luis Chew Hernndez. Process Optimization Aluminum Casting Sand Mold Using Robust Design Ral Alvarado, Ivn Macas, Martin Medina. La voz del cliente, aplicacin del QFD en la industria de nutricin vegetal Anna Mara Romero Domnguez Reenginering welding station for the manufacture of fuel tanks Ismael Prez, Eloy Dimas, Jorge Len, No Lpez, Marco Do. Determinacin de parmetros ptimos para disminuir residuos slidos en aguas residuales de una planta papelera. Mara Del Roco Santamara Cuellar., Georgina Contreras Santos, Mara De Los ngeles Calixto Romo. Utilizacin de lser para la Construccin de Objetos 3D basados en puntos Juan Isa Melndez Molina, Luz Anglica Garca, Rossana Villegas. Modelo de Decisin para Instalacin de Filtros en Sistema de Agua de Enfriamiento Garca Manuel, Jorge Montoya, Marmolejo Laura. Comportamiento del MRR, Mediante Ecuacin de Regresin Lineal Simple en Proceso (WEDM) en Aluminio 6061. Javier Sols Hernndez, Lzaro Rico Prez, Francisco J. Lpez Jaquz and Carlos F. Ramrez Espinoza.
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Desarrollo de la matriz de defectivos microbiolgicos en materia prima en BONAFONT Marco Antonio Rosales, Mara Fernanda Mrquez, Valeria Nez. Planificacin de Proyectos basada en Redes de Petri y el Estndar PMBOK Eduardo Gamaliel Hernndez Martnez, Sergio Foyo, Jess Alberto Meda Campaa, Erika Puga. Anlisis comparativo del diseo factorial tradicional y Taguchi en la optimizacin de la produccin de biogs Edgar Trujillo Salcedo, Jos Roberto Grande Ramrez, Mario Leoncio Arrioja Rodrguez, Fernando Ortiz Flores. Anlisis del impacto del reproceso en un sistema de produccin del mundo real a travs de la Simulacin. Rubn Hernndez-Balbuena, Rafael A renas-Hernndez, Lzaro Rico-Prez, Hctor Gonz alo Monteverde-Gutirrez, Sonia Espinoza-Morales. LABORATORIOS VIRTUALES: DE INVESTIGACIN DE OPERACIONES Y DE CALIDAD Doralyz Martnez Rodrguez, Mario Leoncio Arrioja Rodrguez, Fernando Ortz Flores. Diagnstico sobre la frecuencia en el consumo de carne de conejo en la regin de Zacapoaxtla, Puebla, Mxico Rafael Loaiza Ramrez, Ren Hernndez Gmez, Martn Palafox Rodrguez, Rosario Haydee Garca Prez, Ezequiel Mora Guzmn. APLICACIN DE 5 SS Y SLP EN EL ALMACN DE MATERIALES DE UN INGENIO AZUCARERO Edson Moreno Rosas, Areli Bren is Dzul, Luis Enrique Garca Santamara, Sandra Guadalupe Garca Aburto, Rosario Castro Garca. Determinacin de la capacidad de proceso en mquinas de forjado de precisin Hugo Carrillo Rodrguez, Carlos Javier Garca Zamudio, Omar Casteln Villagrn, Patricia Cano Olivos. Evaluacin ergonmica de los desrdenes por trauma acumulativos en laboratorio de calibracin instrumental Raquel Muoz Barreras de la implementacin de un programa Justo a Tiempo (JIT): un estudio de caso Elsie Olvera, Oliverio Cruz.
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667
673
679
686
692
700
707
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INGENIERA MECATRNICA
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IM2
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Diseo y Modelado de un Brazo de Robot de 4 GDL Accionado por Msculos Artificiales Sergio Daz Zagal, Citlalih Yollohtli Alejandra Gutirrez Estrada, Jos Rafael Cruz Reyes, Roger Isaac Bartolo Alarcn, Juan Jos Rivera Alemn Sistema Fotovoltaico Inteligente para Iluminacin de Edificios Pblicos Julio Ramrez Valenzuela, Eduardo Snchez Arellano, M. Ochoa Alegra, C. Badillo Pineda Elaboracin de Prototipo para la Automatizacin de una Prensa de Adoqun Fabiola Flores Salzar, Jorge Carro Surez, Irma Flores Nava Diseo de una mquina paletizadora automatizada. Mara De Jess Oregn Silva, Emmanuel Luna Medel, Ramn Matas Lpez, Juan Carlos Vzquez Jimnez and Serafn Reyes Garca Sistema de control automatizado de clima, aplicando una interfaz grfica de Visual Basic. Guillermo Reyes Morales, Ana Francisca Lule Rangel, Vernica Guerrero Hernndez, Eneida Yazmin Honorato Rodrguez, Juan Rafael Gonzlez Cadena Control y simulacin de un sistema mecatrnico aplicando SolidWorks y LabVIEW Jorge Carro Surez, Fabiola Flores Salazar, Irma Flores Nava ANLISIS DE UNIN BIMETLICA EN TUBERA CON REVESTIMIENTO POR MEF CON SOFTWARE ANSYS Rogelio Cruz, Vctor Castellanos, Pedro Hernndez ,Carlos Cortes
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SISTEMAS COMPUTACIONALES
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rea TICs de la UTL Norma Griselda Reyes Avila, Emmanuel Espitia Rea, Miguel ngel Gil Ros, Ricardo Miguel Snchez Durn , Julio Cesar Mosqueda Gmez. La Ingeniera de Sistemas y su contribucin al disear Software Educativo para nios Hipoacsicos Citlalih Gutirrez Estrada, Sergio Daz Zagal, Roger Issac Bartolo Alarcn, Juan Jos Rivera Alemn , Erika Yvn Careaga Samaniego. Aplicaciones en PADs, apoyo en las investigaciones sociales Rosario De Ftima Surez Amndola, Manuel Arturo Surez Amndola, Ana Luisa Ortega Rodrguez, Alba Rosa May Santamara, Jos Luis Ortegn Delgado. Efectividad en revisiones tcnicas formales en la fase de anlisis del proceso de desarrollo Mayra Vernica Cabrera Daz , Mara De Lourdes Hernndez Rodrguez. Propuesta Arquitectnica para una Herramienta de Desarrollo de Libros de Realidad Aumentada Eric Velazquez, M. Antonieta Abud, Celia Romero, Giner Alor , Gustavo S. Pelez. Estudio epistemolgico del estado del arte del lenguaje de programacin COBOL Alma Ivonne Snchez Garca, Gustavo S. Pelez Camarena, Ulises Jurez Martnez, Celia Romero Torres, Ignacio Lpez Martnez Sistema experto para analisis de fallas en ductos terrestres que transportan hidrocarburos Victor Castellanos, Apolinar Albiter, Mariana Brcenas , Oscar Mendoza. Probability failure in control systems industrial, using the theory of Bayesian networks and systems expert. Abel Gonzlez Caas, Sofa Barrn Prez, Daniel Roberto Del Toro Arias, Benjamn Hernndez Garca , Jos Antonio Gallardo Godnez.
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robtica Emmanuel Mendoza, Ignacio Lopez, Ignacio Herrera, Giner Alor Generador de Documentos Web (WebDM) Julia Patricia Melo Morin. Monitoreo remoto de pacientes con insuficiencia renal crnica Fernando Toral. Modelo Arquitectnico para una Aplicacin Web basada en el Uso de Ontologas y Bases de Datos para la Generacin de Currculos Vtae Kenenias Bethuel Prez Betanzos, Beatriz Alejandra Olivares Zepahua, Giner Alor Hernadez, Ana Maria Chvez Trejo , Celia Romero Torres. Implementacin de una herramienta para la estimacin de proyectos en la clula de desarrollo de software de la UTL Julio Cesar Mosqueda Gomez, Mario Juan De Dios Gutierrez Gmez, Myriam Soria Garca, Norma Griselda Reyes Avila , Emmanuel Espitia Rea. Diseo de un sistema de reconocimiento vectorial mediante sensores de movimiento Eduardo Rodriguez, M. Trinidad Serna, Cesar Rose , Sonia Meneses. Monitoreo de tensin arterial a travs de una aplicacin MHealth Armando Hernndez Machuca. Plataforma para dar soporte a la implementacin de mejoras de procesos software en PyMEs Roque Rueda, Mirna Ariadna Muoz Mata, Jezreel Meja Miranda, Sergio David Ixmatlahua Daz. Herramienta de implementacin y seguimiento del proceso de Desarrollo y Gestin de Requerimientos en PyMEs Norma Martnez Ramrez, Ana Mara Chvez Trejo, Mirna Ariadna Muoz Mata, Beatriz Alejandra Olivares Zepahua , Mara Antonieta Abud Figueroa. DEPYM: Modelo de Mejora de Procesos de Software con enfoque de Desarrollo Dirigido por Pruebas Adolfo Centeno Tllez , Pilar Gomez Gil. Interfaz de visualizacin tridimensional de un cubo de datos Eduardo Bojrquez Martnez, Mara Trinidad Serna Encinas, Csar Enrique Rose Gmez, Sonia Regina Meneces Mendoza
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Outsourcing: Una Revisin Sistemtica Mariana Ortz Garca , Jezreel Meja Miranda. IS21 Quetzalcoatl: Una herramienta para generar contratos de desarrollo de software en entornos de outsourcing Sergio Ixmatlahua Daz, Jezreel Meja Miranda, Mirna Ariadna Muoz Mata , Roque Manuel Rueda Anastacio.
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INVESTIGACIN EDUCATIVA
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Software educativo de la Teora de Grafos para el logro de la gestin del conocimiento Elvia Osorio Barradas, Fabiola Gonzlez Rodrguez, Ivn Emanuelle Rivas Jimnez, Wendy Cancino Reyes, Laura Leticia Mendoza Cruz. Los Grupos Informales como generador de falta de cohesin en equipos de trabajo Fabiola Gonzlez Rodrguez, Elvia Osorio Barradas, Wend y Cancino Reyes, David Balboa Hernndez Responsabilidad social en estudiantes de nuevo ingreso Mara Teresa Villalon Guzmn, Palo ma Teresita Gutir rez Rosas, Rubria Edith Abril Rubio Nuez, El osa Bernardett Villalobos Oliver, Mario Caldern. Taller de Pre clculo como alternativa para reducir los ndices de reprobacin Mara Teresa Villalon Guzmn, Mic ael Gerardo Bravo Snchez, Rubria Edith Abril Rubio Nez, El osa Bernardett Villalobos Oliver, Mario Calderon Sndrome de burnout en docentes de dos Instituciones de Educacin Superior en el Estado de Tlaxcala Javier Carrillo, Rosa Corts, Hctor Rosa. Uso de las TIC por los estudiantes de pregrado para el plagio acadmico Jesus Timaure, Leslieth Villalobos, Carmen Piango, Jose Oliveros, Carmen Martnez
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Identificar las competencias que adquiere el alumno residente durante su formacin en Ingeniera en Sistemas Maricela Snchez Lpez, Blanca Alici a Reyes Luna, Olga Lidia Vidal Vzquez, Arturo Alejandro Domng uez Martnez, Yolanda Mexicano Reyes El ser y quehacer de la educacin mexicana y sus retos a cumplir Carlos Eduardo Anaya Avila, Omar Esteban De La Torre Alor, Ida Esther Anaya Avila PLAN INDIVIDUAL DE LECTURA: ESTRATEGIA PARA ELEVAR NDICES DE LITERACIDAD EN LA MAESTRA EN EDUCACIN, UPAV-ALVARADO, VER. MXICO Virginia Alcntara Mndez, Luis He rnndez Alczar, Laura Olga Maldonado Zulaica Aplicacin didctica del modelado matemtico al flujo de fluidos Patricia Guadalupe Snchez Iturbe, Pedro Toms Ortiz Y Ojeda, Pedro Alfonso Ortiz S. Las competencias como mtrica para un nivel de calidad 6 en educacin superior Leopoldo Viveros Rosas, Rebeca Daz Tll ez, Mario Luis Chew Hernndez, Vernica Velzquez Romero Programacin bsica del microcontrolador PIC18F2550 mediante gua didctica y Open Source Hardware Miguel Montiel Martnez, Jorge Rivera Flores, Mariana Lobato Baez, Adriana Prez Lpez Diseo de HAAFP para apoyar el aprendizaje de fundamentos de programacin en el ITS Karina Cabrera Chagoyan, David Andrs Valdes Martinez Sistema de Monitoreo de Aprendizaje "SISMA" Juan Antonio Enrquez Hernnde z, Mara Xochitl Altamirano Herrera, Taurino Vargas Plata, Zuley ma Anhaly Jurez Moncada, Jairo Jhair Hernndez Osorio. Programa Interactivo de Programacin para Nios PIP-KIDS Lluvia Erndira Ponce Martnez, Edgar Guillermo Medelln Orta Presencia del SNEST en la Academia Mundial Elva Rosaura Pineda Armendariz, Carlos Yaez Betancourt, Raquel Adriana Ulloa Hurtado Uso de Alice para la enseanza de programacin en la carrera de Ingeniera Industrial Arturo Alejandro Domnguez Martnez , Yolanda Mexicano Reyes
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Las Redes Sociales como Elemento Integrador del Portafolio de Evidencias de Aprendizaje Lorandi Medina Al berto Pedro, Juan Jos Lp ez Avila, Hernndes Sosa Claudia Eunice LAS ORGANIZACIONES Y SU CULTURA A TRAVS DE LAS ESTADAS PROFESIONALES Noemi Colin, Georgina Elena Castro tica en egresados de la licenciatura en administracin del TESCo Margarita Dvila Hernndez, Guadalupe Cruz Quiroz Percepcin local comparativa a partir de comunidades de aprendizaje en la cuenca de Ptzcuaro Leticia Oseguera, Ilse Brunner, Jos Mara Pl ascencia, Francisco Hasif Cabezas, Esteban Trinidad Visibilizacin de la problemtica sobre Acoso y Hostigamiento Sexual. Elva Rosaura Pineda Armendariz, Carlos Yaez Betancourt, Raquel Adriana Ulloa Hurtado Anlisis de la formacin del personal de las microempresas para desarrollar un estilo administrativo Javier Martn Garca Meja Resolucin de problemas considerando 3 variables en su construccin y sin calculadora para resolverlos. Caso ITM Mara Elisa Espinosa , Rosario Daz La cultura emprendedora en instituciones de educacin superior de Aguascalientes y San Luis Potos Jessica Mayela Fraga Ramos, Laura Romo, Rosa Mayela Mendoz a Esparza Estrategia de un plan de estudios basado en expectativas razonables Pedro E. Lizola Margolis, Mara Del Rosa rio Demuner Flores, Patricia Mercado Salgado Aplicacin de MODESEC para el diseo del software educativo SANDI Guillermina Muoz Zamora, Norma Anglica Alvarez Torres, Sigifredo Garca Alva, Jess Ral Cruz Renteria Implementacin del Modelo de Competencias en Educacin a Distancia del ITS Arturo Alejandro Domnguez Mart nez, Yolanda Mexicano Reyes, Maricela Snchez Lpez, Blanca Alicia Reyes Luna , Olga Lidia Vidal Vzquez
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IMPORTANCIA DE LAS COMPETENCIAS MATEMTICAS EN EL CONTEXTO DE LA QUMICA BIOQUMICA Mara Teresa Villaln Guzmn, Ma rio Caldern Ram rez, Ma. Guadalupe Medina Torres, Micael Gerardo Bravo Snchez, Rubria Edith Abril Rubio Nez IE30 Desarrollo de habilidades Emprendedoras en alumnos de Educacin Superior Tecnolgica Mara Elena Zepahua Neri, Salomn Jorge Hernndez Bretn, Pascual Anaya Rodrguez IE31 Experiencias en la implantacin del Modelo de Equidad de Gnero en el SNEST Mara Elena Zepahua Neri, Miguel S nchez Galicia, Alma Delia Gonzlez Snchez, Alfredo Velasco Morales , Vctor Manuel Contreras Cuburu IE32 Diagnstico tico de los alumnos del Instituto Tecnolgico de Orizaba Mxico Mara Elena Zepahua Neri, Hylda Ma rcela Gutirrez Rodrguez, Ana Gabriela Cern Zrate, Jeanette D az Merino, Victoria Hernndez Zarate
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INGENIERA QUMICA
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Evaluacin de color y actividad antioxidante en zanahoria empleando secado con tecnologa de ventana refractiva
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Herman-Lara E. , Carmona-Garca R. , Torruco-Uco J.G. , Ruiz-Lpez I.I. y Martnez-Snchez C.E. Instituto Tecnolgico de Tuxtepec. Depto. de Ingeniera Qumica y Bioqumica. Calz. Dr. Vctor Bravo Ahuja s/n. C.P. 68350. Tuxtepec, Oax. Mxico. *erasmohl@ittux.edu.mx 2 Colegio de Ingeniera en Alimentos, Facultad de Ingeniera Qumica, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Puebla, Mxico
rea de participacin: Ingeniera Qumica
1*
Resumen
El objetivo del trabajo fue evaluar el efecto del secado con tecnologa de ventana refractiva (RW) en la calidad qumica y fsica de la zanahoria. Se obtuvieron cinticas de secado empleando tanto secado convectivo (SC) como RW a temperaturas de 68 y 88 C con rodajas de zanahoria con espesores de 0.2 cm. Se cuantificaron contenidos de polifenoles y actividad antioxidante. Los resultados mostraron que RW necesit tiempos de secado menores que el secado convectivo a las mismas condiciones de trabajo, obtenindose hasta un 67 y 100% de ahorro de tiempo en los tratamiento de 88 y 68 C respectivamente. El dao en contenido de polifenoles por RW fue menor que en SC, teniendo RW mayor retencin de los mismos de acuerdo al testigo. o La actividad antioxidante fue mayor en todos los tratamientos de RW siendo el mejor tratamiento a 68 C. Palabras clave: Secado convectivo, Tecnologa de ventana refractiva , Zanahoria, Actividad antioxidante.
Abstract
The objective of this scientific work was to evaluate the drying effect employing Refractive Windows Technique (RW) over the chemical and physical quality of the carrot. Kinetics drying were obtained employing RW and o convective drying at temperatures of 68 and 88 C. Carrot slices with thickness of 0.2 cm were employed. Polyphenols content (PC) and antioxidant activity (AA) were determinate. Experimental results showed that RW technique needed drying times lower than convective drying at same work conditions obtaining a save of drying o time of 67 and 100 % at treatments with 88 and 68 C respectively. The damage of polyphenols by RW was lower than convective drying obtaining greater retention of polyphenols content by RW. According to the control values no there was significant difference with RW. Antioxidant activity was higher using RW than convective o drying in all the treatments applied. The better treatment was applying RW at 68 C.
TM
Introduccin
El secado se refiere a la eliminacin de agua de los materiales de proceso y de otras sustancias. La operacin de secado es una operacin de transferencia de masa de contacto aire-slido, donde la humedad contenida en el slido se transfiere hacia la fase gaseosa en base al gradiente de humedad entre el slido hmedo y la corriente gaseosa (Roberti-Prez, 2011). Dentro de los ms importantes tipos de secado tenemos al secado convectivo, por tambor rotatorio, por charolas, fluidizado, liofilizacin y deshidratacin osmtica. El secado tiene como finalidad prolongar la vida de anaquel de los alimentos, la estabilidad microbiana, la reduccin las reacciones qumicas en los alimentos, la disminucin de costos de transporte y almacenamientos de los mismos. Sin embargo, estos mtodos producen alimentos de menor calidad debido a que daan sus propiedades fsicas (textura, color, encogimiento entre otros), sensoriales, nutricionales y qumicas (INGETECSA, 2005). En este ltimo caso, encontramos la reduccin del contenido de polifenoles y actividad antioxidante, los cuales han cobrado gran inters por sus propiedades beneficiosas para la salud sobre todo por su accin como agentes antioxidantes. La actividad antioxidante de los polifenoles se debe a su facilidad para reducir la produccin de radicales libres, bien por inhibicin de las enzimas que intervienen o bien por quelacin con los metales de transicin responsables de la generacin de los radicales libres. En la actualidad se han estado buscando nuevos mtodos de conservacin que alteren mnimamente la calidad original del alimento y que generen
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menor costo de produccin (Shi y Le Maguer, 2002). Uno de estos mtodos es el secado por ventana refractiva tambin conocido por sus siglas en ingls como RW. Esta tecnologa es un nuevo concepto en el diseo de sistemas de evaporadores de pequeas plantas procesadoras de alimentos. En este sistema la energa trmica se obtiene a partir de la circulacin de agua caliente que va de 95-98C y que se transmite a travs de una pelcula polimrica Mylar que evapora el agua de un producto lquido, semi-lquido o slido y que fluye simultneamente en la superficie superior del plstico (Nindo et al., 2004 y 2007). Se ha escogido a la zanahoria como alimento modelo para poder evaluar la eficiencia de esta tecnologa RW, ya que la zanahoria posee una humedad superior al 85%, lo que ocasiona que sea un alimento altamente perecedero adems de contener propiedades nutritivas interesantes como vitamina A, polifenoles, capacidad antioxidante, -carotenos entre otros, que son componentes valiosos de conservar (Gudio, 2008). En el presente trabajo de investigacin se estudiaron el efecto del secado por ventana refractiva en algunas propiedades qumicas (retencin de polifenoles y capacidad antioxidante) y fsicas como el color de la zanahoria (Daucus carota L.) comparndolo con un tipo de secado convencional como el secado convectivo.
Metodologa
Preparacin de muestras. Las zanahorias utilizadas fueron seleccionadas bsicamente por su tamao con un dimetro de 3.0 cm que no presentaran daos fsicos como cortaduras, incisiones, o putrefaccin. Las muestras que se utilizaron en este trabajo fueron zanahorias cortadas en rodajas de 0.2 cm de espesor. Determinacin de cinticas de secado convectivo y por RW. Se desarrollaron cinticas de secado por RW empleando las muestras de zanahorias preparadas previamente a las temperaturas de 68 y 88 C. Para el deshidratado de zanahorias se emple un secador adaptado a la tecnologa de RW (Vajando-Anaya, 2012). Donde una monocapa de muestras de zanahorias fue depositada sobre el total de la superficie de la pelcula de Maylar . El total de las rodajas se pesaron inicialmente en fresco y posteriormente se determinaron sus pesos a intervalos de tiempos regulados hasta alcanzar el equilibrio del secado. Para la determinacin de las cinticas del SC se emple un secador de lechos fijos con flujo de aire revertido (Herman, et al., 2010). Igual que el secado RW se emplearon dos temperaturas de 68 y 88C y rodajas de zanahoria preparadas previamente. En cuanto a la altura de lecho se utiliz una monocapa de muestras de zanahoria (igual que RW) y la velocidad del aire para el secado fue de 4 m/s. Posteriormente las muestras frescas fueron colocadas en una canastilla la cual fue registrada como peso inicial, considerando previamente el peso de la canastilla vaca. Los pesos fueron determinados a intervalos de tiempos regulados hasta alcanzar el equilibrio del secado Las cinticas por los dos mtodos empleados fueron obtenidas al graficar el tiempo de secado (minutos) contra la prdida de agua (g de agua/g de slidos secos) realizndose por triplicado en condiciones similares de operacin. La determinacin del contenido de humedad en g agua/g slido secos fue obtenido por el mtodo de la estufa (AOAC, 1990). Determinacin de color (chroma). Para la determinacin de color en las muestras de zanahoria a los diferentes tratamientos fue empleado el colormetro Color Mate de la marca Milton Roy. Con el colormetro se obtuvo el parmetro Croma (Cr) del sistema CIELab de cada una de las muestras frescas y secas analizadas. Todas las determinaciones de color fueron por triplicado. El valor de Chroma fue calculado a partir de los valores de a y b con la siguiente ecuacin: 2 2 1/2 Cr= (a +b ). Las cinticas de color se obtuvieron graficando el parmetro Chroma contra tiempo en min. Determinacin de contenido de polifenoles y actividad antioxidante. Todas las muestras utilizadas de zanahoria ya sea en fresco y deshidratadas por los dos mtodos de secado fueron liofilizadas con una liofilizadora Labconco freezone 4.5 y trituradas con un molino Krups GX4100 con el fin reducirlas a partculas ms pequeas para su posterior anlisis. Los anlisis fueron realizados por triplicado. Para la determinacin de polifenoles extrables (PE) se sigui la tcnica de Singleton et al., 1999. Para las determinaciones de taninos condensados (TC) y taninos hidrolizables (TH) se realizaron de acuerdo a Reed et al., 1982. Finalmente la determinacin de la actividad antioxidante (AA) se llevo a cabo por el mtodo del ABTS (Re et al., 1999).
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Resultados y discusin
Resultados de las cinticas experimentales del secado convectivo y RW. Como se observa en las figuras 1 y 2 existe menor tiempo de secado empleando RW que SC al alcanzar el o equilibrio con espesor de partcula de 0.2 cm a las temperaturas de 68 y 88 C. A un contenido de humedad de o 1.0 g de agua/g de s.s. con 68 C se obtuvieron tiempos de secado de 75 y 150 minutos respectivamente en RW y SC, con lo que se obtuvo un ahorro de tiempo en el secado de 100% entre estos dos tratamientos. o Mientras que a 88 C con se obtuvieron respectivamente 45 y 75 minutos en el secado RW y SC con un ahorro de tiempo de 67% entre estos dos tratamientos.
Figuras 1. Cinticas de secado RW y convectivo de la zanahoria a temperatura de 68 C con espesor de rodaja de 0.2 cm.
Figuras 2. Cinticas de secado RW y convectivo de la zanahoria a temperatura de 88 C con espesor de rodaja de 0.2 cm.
En espesores delgados hay menores tiempos de secado debido a que la transferencia de agua del interior del alimento hacia el exterior es mucho ms rpida debido a que el fenmeno de secado es controlado externamente por el aire de secado. En espesores gruesos la transferencia de agua es controlada internamente
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haciendo la difusin ms lenta y aumenta la velocidad de secado como fue reportado por Roberti-Prez (2007) y Herman-Lara et al. (2010). En el caso del secado por RW podra ser que ste es un secado ms rpido que el SC, debido a que se logra mayor eficiencia en la evaporacin de la humedad de la zanahoria como fue observado en trabajos de Nindo et al. (2003, 2005 y 2007) y Ochoa-Martnez et al. (2012). En la tabla 1 se observ que el secado RW tuvo mayor porcentaje de ahorro en tiempo de secado que el secado convectivo en todos los tratamientos usados en este trabajo a las mismas condiciones de operacin y a un mismo contenido de humedad de 1.0 g de agua/g de slido seco. Trabajo similar lo hizo Ochoa-Martnez et al. (2012), donde hicieron determinaciones de cinticas de secado a las rebanadas de mango con espesores de 1 y 2 mm a diferentes temperaturas de secado RW obteniendo un ahorro de tiempo de un 60% en comparacin con el secado de charolas.
Tabla 1. Porcentaje de ahorro en tiempo de los tratamientos empleados RW y SC a un contenido de humedad de 1 g de agua/g de s.s.
Tratamientos
Tiempo de la cintica
(min) 45 75 75 150
Resultados de color. Las Figuras 3 y 4 establecen los resultados experimentales del parmetro croma de color en rodajas frescas o como testigo y deshidratadas por los dos mtodos: RW y convectivo a las temperaturas de 68 y 88 C a espesores de 0.2 cm. Se observ que el parmetro croma en rodajas secadas por RW tiene valores ms elevados que aquellas que fueron secadas convectivamente de manera puntual y en toda la cintica de color, habiendo diferencias significativas entre estos resultados a una p<0.05. Sin embargo, a pesar de que las rodajas de zanahoria secadas por RW a esas condiciones de temperatura y espesor de partcula obtuvieron valores ms elevados en promedio de 53 croma, este valor tuvo diferencias significativas con el croma de 62.5 de la zanahoria testigo en fresco. A pesar de eso se considera que las zanahorias secadas por este tipo de secado alternativo, retiene mayor cantidad del color naranja caracterstico de la zanahoria que empleando un secado tradicional como el convectivo. Tambin se observ que al final de la cintica de color existe una diferencia significativa en parmetro croma por efecto de temperatura, obtenindose un valor final en RW de 55 o o croma a 68 C, mientras que a 88 C se obtuvo un valor final de 50 croma. El secado RW contribuye a la retencin del color naranja de la zanahoria en una mayor proporcin que el convectivo. Quizs debido a la eficiencia en la aplicacin del calor que solo se distribuye como una ventana sobre la superficie y volumen exclusivamente de las rodajas que se estn secando, haciendo que la intensidad del calor vaya disminuyendo como se va secando la rodaja de zanahoria en forma dependiente, cerrando la ventana cuando la partcula prcticamente est seca y en el equilibrio de humedad. Lo anterior impide una destruccin del color y/o una reduccin drstica de la intensidad del color naranja de las zanahorias como suele suceder cuando se aplica aire caliente, donde el calor sigue influyendo sobre las partculas de zanahorias independientemente del contenido de agua que se haya eliminado. Ochoa-Martnez et al. (2012) obtuvieron resultados similares en rodajas de mango de 1 y 2 mm de espesor, donde el color amarillo fue retenido en mayor proporcin con el secado RW que el secado en charolas que se emple como secado tradicional. Nindo (2004) obtuvo resultados similares de retencin de color en jugo de moras.
Resultados de contenido de polifenoles. La tabla 2 muestra los resultados experimentales del contenido de PE, TC y TH, donde se presentaron valores ms elevados por RW que por SC, habiendo diferencias significativas a una p<0.05 en cada uno de los tratamientos establecidos.
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Figura 3. Cinticas de color (croma) de muestras de zanahorias secadas por RW y SC a 68 C con espesor de 0.2 cm.
Figura 4. Cinticas de color (croma) de muestras de zanahorias secadas por RW y SC a 88 C con espesor de 0.2 cm.
Tambin se observ que aunque en conjunto los valores de PE, TC y TH por RW resultaron ms bajos que los del testigo, stos no presentaron diferencia significativa a una p<0.05. El mejor tratamiento para el contenido de o polifenoles totales fue por RW a 68 C. El secado por RW demostr tener menor efecto destructivo sobre el contenido total de polifenoles como tambin fue establecido por Nindo et al. (2003) con arndanos, debido a la concentracin de energa sobre la superficie exclusivamente de la rodaja permitiendo una rpida evaporizacin del agua del interior del alimento.
Tabla 2. Contenido de polifenoles en la zanahoria fresca y secadas por RW y SC.
MUESTRAS TESTIGO RW T=88 C, E=0.2cm RW T=68 C, E=0.2 cm SC T=88 C, E=0.2 cm SC T=68 C, E=0.2 cm
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Resultados de la determinacin de actividad antioxidante. En la tabla 3 se observaron que los resultados de capacidad antioxidante de PE, TC y TH obtenidos por RW fueron ms elevados que los obtenidos por SC, habiendo diferencia significativa entre ellos a una p<0.05.
MUESTRAS TESTIGO RW T=88 C, E=0.2 cm RW T=68 C, E=0.2 cm SC T=88 C, E=0.2 cm SC T=68 C, E=0.2 cm
A pesar que los valores de actividad antioxidante por RW tambin fueron ms bajos que los resultados obtenidos por el testigo: 35.27 y 8.19 mM TE/g en PE y TC respectivamente, stos no tuvieron diferencias significativas con el control a una p<0.05. Excepto en la determinacin de TH los resultados obtenidos por RW fueron ms elevados que los del SC pero ms bajos que los del testigo con un valor de 53.58 mM TE/g habiendo diferencias significativas entre estos tratamientos a una p<0.05. Resultados similares en jugo de frambuesa, pur de arndanos, trozos de arndanos fueron establecidos por Nindo et al. (2003) para la determinacin de vitamina C, polifenoles y otras propiedades qumicas de los alimentos.
Conclusiones
El secado RW produjo mayor prdida de agua en menor tiempo de secado a las mismas condiciones que el secado convectivo en las rodajas de zanahoria. Asimismo, el mejor tratamiento en croma fue el RW a 68 C con 0.2 cm de espesor de partcula, la cual no tuvo diferencia significativa a una p< 0.05 con su testigo. Mientras que la actividad antioxidante en RW fue mayor en todas las condiciones de trabajo en comparacin con el secado convectivo. En general los tratamientos de secado con RW presentaron mejores resultados de color, actividad antioxidante y menor tiempo de secado que los empleados en el secado convectivo.
Agradecimientos
A la Direccin General de Educacin Superior Tecnolgica (DGEST) por el registro y financiamiento de este proyecto con clave: TUX-MCA-2011-110.
Referencias
1. AOAC. 1990. Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists, 16 edition. AOAC International, Gaithersburg, MD. USA. 2. Gudio S. 2008. Cultivo de la zanahoria en la regin trujillana INIA. Centro de Investigaciones Agrcolas del Estado Trujillo. Panam. 3. Herman-Lara, E., Martnez-Snchez, C.E., Amador-Mendoza and Ruiz-Lpez, I.I. 2010. Effect of airflow reversal on packed-bed drying of carrots. Journal of Food Process Engineering. (33) 684:700. 4. INGETECSA. 2005. Ingeniera y tcnica del secado. Industrias Mxico. Mxico, D.F. 5. Nindo, C.I., Sun, T., Wang, S.W., Tanga, J. and Powers, J.R. 2003. Evaluation of drying technologies for retention of physical quality and antioxidants in asparagus (Asparagus ofcinalis, L.). LWT: Lebensm.-Wiss. U.-Technol. (36) 507516. 6. Nindo, C. I., Tang, J., Powers, J. R. and Bolland, K. 2004. Energy consumption during Refractance Window evaporation of selected berry juices. International Journal of Energy Research. (28) 10891100. 7. Nindo, C.I., Tang, J., Powers, J.R. and Takhar, P.S. 2005. Rheological properties of blueberry puree for processing applications. LWT: Food Science and Tecnology. (40) 2: 292-299.
CIM2012 7 Octubre 25-26, 2012 Orizaba, Veracruz, Mxico
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8. Nindo, C.I., Powers J.R. and Tang J. 2007. Inuence of Ref ractance Window evaporation on quality of juices from small fruits. LWT: Food Science and Tecnology. (40) 1000-1007. 9. Ochoa-Martnez, C.I., Quintero, P.T., Ayala, A. A. and Ortiz, M.J. 2012. Drying characteristics of mango slices using the Refractance Window technique. Journal of Food Engineering. (109) 69-73. 10. Re, R., Pellegrini, N., Proteggente, A., Pannala, A., Yang, M. and Rice-Evans, C. 1999. Antioxidant activity applying an improved ABTS radical cation decolorization assay. Free Radical Biol. (26) 9/10: 1231-1237. 11. Reed, J.D., McDowell, R.E. and Horvath, P.J. 1982. Condensed tannins: a factor limiting the use of cassava forage. J. Sci Food Agric. (33) 213. 12. Roberti-Prez, D. E. 2011. Cintica del secado convectivo del camarn dulce acucola a dos temperaturas y dos velocidades de aire. Revista Venezolana de Ciencia y Tecnologa de Alimentos. (2) 1: 158-172. 13. Shi, J. and Le Maguer, M. 2002. Osmotic dehydration of foods: mass transfer and modeling aspects. Food Reviews International. (18) 4: 305-335. 14. Singleton, V.L. Orthofer, R. and Lamuela, R.M. 1999. Analysis of total phenols and other oxidation substrates and antioxidants by means of Folin-Ciocalteau reagent. Method Enzymol. (299) 152-178. 15. Vajando-Anaya, E.S. 2012. Evaluacin del secado con tecnologa de ventana refractiva en la calidad de la zanahoria (Daucus carota L.). Tesis de Maestra. Instituto Tecnolgico de Tuxtepec. Oaxaca. Mxico.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Estudio preliminar de la actividad cicatrizante de Ageratum houstonianum P. Mill del estado de Veracruz
M.E. Mrquez-Lpez , E. Snchez-Pavn , E.A. Garca-Montalvo , O.L. Valenzuela- Limn , T. Cruz-Garca 1 LADISER Qumica Orgnica y Biotecnologa. 2LADISER Ciencias Farmacuticas. Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Veracruzana, Prolg. de Oriente 6 No. 1009, C.P.94340, Orizaba Ver., Mxico . *elmarquez@uv.mx
rea de participacin: Ingeniera Qumica
1* 1 2 2 1
Resumen
Se realiz la extraccin de los metabolitos secundarios de la planta del zopilote (Ageratum houstonianum) a travs de una maceracin en hexano y diclorometano, consecutivamente se realizaron anlisis cualitativos para identificar los metabolitos secundarios presentes en cada extracto. El extracto de la planta en cloruro de metileno se utiliz bajo una forma farmacutica de pomada. Las pruebas biolgicas se realizaron en ratas Wistar hembras, a las cuales se les realiz una herida en el musculo, para inducir un proceso inflamatorio, una vez realizada la operacin, los animales se trataron durante siete das de manera tpica, con la pomada que contena el extracto. Los resultados obtenidos mostraron una cicatrizacin efectiva comparativamente con las ratas control, adems de que no se observ irritacin en la piel de los animales. Palabras clave: Ageratum houstonianum, metabolitos secundarios, actividad biolgica, ratas Wistar.
Abstract
Secondary metabolites of Blue mink, (Ageratum houstonianum) were extracted in hexane and dicloromethane by maceration process. Qualitative analyses were performed to identify secondary metabolites in each extract. Methylene chloride extract was used as a pharmaceutical form of ointment. Biological tests were realized in Wistar female rats were used to evaluate biological test. A wound was realized in the muscle of each rat in order to induce an inflammatory process. After this, animals were topically treated during seven days with the ointment. Results showed an effective healing cicatrization comparatively to control rats. Furthermore, it was not observed any sign of skin irritation in rats.
Introduccin
La medicina herbolaria se ha desarrollado en diferentes pases, no solo para rescatar las tradiciones ancestrales, sino como una solucin alternativa a problemas de salud. El conocimiento emprico acerca de las plantas especialmente con fines curativos se ha acumulado a lo largo de los aos, gracias a la observacin y capacidad de razonamiento de los seres humanos. Mxico posee una amplia diversidad de plantas medicinales que son utilizadas en la medicina tradicional o alternativa, razn por la cual la qumica de los productos naturales representa un rea de inters primordial. La planta Ageratum houstonianum (Figura 1), es originaria de Mxico, pases de Amrica central y Amrica del sur. En Mxico crece principalmente en los estados de Chiapas, Guerrero, Hidalgo, Jalisco, Morelos, Nayarit, Oaxaca, Quintana Roo, Tabasco, Veracruz y Yucatn. Su denominacin comn vara dependiendo de la regin en la que crece (Sanchez, 2008). Es una planta herbcea perenne o anual, perteneciente a la familia de las Asteraceae o Asterceas, que llegan a medir 70 cm de altura, con caracterstico mal olor, provista de hojas lanceoladas o elpticas. Con tallos simples o ramificados, erectos de color rojizo o verde, con pelos blancos o amarillentos, largos, suaves y entrecruzados sus hojas opuestas, las superiores a veces alternas; peciolos de 0.6 a 3.5mm de largo, densamente blanco pilosos; laminas ovadas a triangulares, de 2.4 a 8.6 pice
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redondeado o agudo, base cordada o truncada, margen con dientes redondeados o ligeramente agudos, con los pelos dispersos o densos sobre las venas. En lugares de Europa y algunas otras partes del mundo, esta planta, es usada como ornamento en jardines (Stephens, 2006), la planta, ha sido utilizada por las personas y mdicos tradicionalistas en agua de tiempo, como colorantes y en compresas, para tratar diversas afecciones, usando ya sea partes especificas de la planta o la planta completa. La parte area ya ha sido estudiada desde un enfoque fitoqumico y su uso se ha explotado industrialmente como insecticida. Un estudio realizado con el aceite esencial de las hojas de la planta Ageratum houstonianum muestra la capacidad de actividad dermatolgica y antifngica (Kurade 2010) que contiene esta planta. El resultado fue negativo en cuanto a cambio en el aspecto de la piel tratada, por lo que nos concluye que el aceite esencial de las hojas de la planta contienen compuestos con actividad dermatolgica y no pueden ser txicos cuando se usan va tpica (Njateng, 2010).
Durante las ltimas dcadas se han realizado estudios fitoqumicos por diversos grupos de investigadores a cerca de la planta Ageratum houstonianum colectada en diversas regiones del mundo, reportando una diversidad de metabolitos secundarios, presentando una mayor concentracin de estos en la parte area y raz. Dentro de los metabolitos identificados dentro del grupo de los flavonoides se encuentran las polimetoxiflavonas compuestos altamente oxigenados que se identificaron como Agehoustina A (5,6,7,8,2,3,4,5Octametoxiflavona), Agehoustina B (5,6,7,2,3,4,5-Heptametoxi-8-hidroxiflavona), Agecorina C y Eupalestina y ter dimetilico de lucidina, (Quijano, 1982), mas tarde el mismo grupo aisl e identific la Agehoustin C (3hidroxi-5,6,7,8,2,4,5-heptametoxiflavona), Agehoustin D (3,5-dihidroxi-6,7,8,2,4,5-hexametoxiflavona) (Quijano, 1985) y Agehoustin E (hidroxi-6,7,8,2,4,5-hexametoxiflavona), Agehoustin F (5,2-dihidroxi6,7,8,4,5-pentametoxiflavona, Agehoustin G (5-dihidroxi-6,7,2,4,5-pentametoxiflavona) y 5,6,7,3,4,5hexametoxiflavona,( Figura 2) (Quijano 1987). Otro estudio fitoqumico de un extracto orgnico de las hojas de A. houstonianum mostr varios compuestos: C27H56, C29H60, C3lH64; fitoesteroles (-sitosterol, estigmasterol y campesterol; cidos grasos 16C y 18C y steres etlicos de 20C y 34C (Aparicio, 2000). De esta especie, aceites esenciales tales como precoceno I, precoceno II y beta-cariofileno fueron tambin aislados. (Figura 3). Tambin se aislaron alcaloides pirrolizidinicos. (Figura 4), (Wiedenfeld H, 2001)
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Agecorinina C
Agehoustin C R = H, R = Me Agehoustin D R = R = H
Agehoustin E Agehoustin F
Eupalestina
MeO
MeO
MeO
7-metoxi-2,2-dimetilcromeno Precoceno I
6,7-metoxi-2,2-dimetilcromeno Precoceno II
OH H3 C
H O
OH
HO
CH 3
CH 3 C C CH3 O
HO
CH3 C O C
H3 C
C C CH3 H2 C O O
H 3C C H
CH 3
OH
HO
H2 C
N
N
Licopsamina
Retrohoustina
Heliohoustina
Isoretrohoustina
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HO
R O
OH O
O O
HO O
O O HO OAc
R = CH2 4-acetoximetil-7-acetil-4-[2-(6-acetil-5hidroxi- benzofuranil)]-6-hidroxi-1metilene-1,2,3,4 -tetrahidro-dibenzofurano R = OH, CH2 OAc 1,4-Bis-acetoximetil-7-acetil-4-[2-(6acetil -5-hidroxi- benzofuranil)]-6,7-hidroxi-1metilene-1,2,3,4- tetrahidro dibenzofurano
El presente trabajo, se realiz con el fin de dar soporte a un conocimiento emprico, que mdicos tradicionalistas de las altas montaas (GRAMIT) proporcionaron a travs de encuestas, para uso como remedio herbolario de padecimientos como inflamacin, dolor, diarrea, heridas, problemas de piel etc., para ello se extrajeron los metabolitos secundarios en hexano y de diclorometano de la planta Ageratum houstonianum del estado de Veracruz, el extracto de cloruro de metileno se llev a la forma farmacutica de pomada y se prob su actividad drmica, como antiinflamatorio y cicatrizante.
Metodologa
Materiales Se utilizaron 290 g de material vegetal (hojas) de Ageratum houstonianum; Hexano, cloruro de metileno, J. T. Baker grado reactivo analtico; Vaselina; cromatofolios de slica gel ALUGRAM SIL G/UV254 de 0.20 mm de espesor; 9 ejemplares de la cepa de rata Wistar criadas en bioterio.
Recolecta y acondicionamiento del material Vegetal La planta Ageratum houstonianum mejor conocida como yerba del zopilote, se recolect en la ciudad de Minatitln, Veracruz, el da 7 de Marzo del 2011, a una altura de 20 m sobre el nivel del mar con coordenadas: 1759 latitud norte y 9433 longitud oeste. Se separaron las hojas de la planta, las cuales fueron secadas durante 7 das a temperatura ambiente y al aire libre, para evitar crecimiento de microorganismos. Una vez secas las hojas, se trituraron para una mejor obtencin de metabolitos secundarios durante la extraccin. Se pesaron las hojas en balanza granataria obteniendo 291.63 g. La clasificacin botnica fue determinada en el herbario CORU Dr Jerzy Rzedowski Rotter de la Facultad de Ciencias Biolgicas y Agropecuarias de la Universidad Veracruzana regin Crdoba-Orizaba. Se realiz una encuesta etnofarmacolgica, la cual se aplic a Mdicos Indgenas Tradicionalistas, del grupo GRAMIT del centro del estado de Veracruz, para la realizacin de la encuesta se utiliz como estimulo visual el material vegetal fresco as como fotografas de la planta Ageratum houstonianum incluidas en el documento.
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Obtencin de los extractos hexnico y de cloruro de metileno Las hojas secas y trituradas de la planta Ageratum houstonianum se extrajeron con 4.8 L de hexano durante un tiempo de 24h a temperatura ambiente. Transcurrido el tiempo, se separ el extracto de las hojas. El disolvente se elimin por destilacin a presin reducida. Despus de la extraccin con hexano el material vegetal se sec durante 3 das, a temperatura ambiente, con el fin de eliminar disolvente. Una vez secas las hojas, se trataron con 4L de CH2Cl2 durante 24h a temperatura ambiente. Se separ el extracto de las hojas, el disolvente se elimin por destilacin en rotavapor; los dos extractos se secaron en estufa de vaco hasta peso constante. Pruebas de identificacin de grupos funcionales Los extractos obtenidos fueron sometidos a las pruebas de identificacin de compuestos qumicos: Sesquiterpenlactonas, Flavonoides, Saponinas y sapogeninas, Cumarinas, Quinonas, Esteroles, Glucsidos cardiotnicos y Alcaloides. Con los extractos tanto de CH2Cl2 y hexnico, se realizaron placas cromatogrficas, para determinar el perfil cromatogrfico de los posibles metabolitos presentes en los extractos de la planta Ageratum houstonianum. Las placas se revelaron en lmpara de UV a 254 nm y a 366 nm, en cmara de yodo Elaboracin de la forma farmacutica Se realiz de forma galnica una pomada para el extracto de diclorometano con un contenido al 10% y 50% del extracto de diclorometano, empleando como vehculo vaselina blanca. El extracto y la vaselina se pesaron en balanza analtica y se disolvieron con ayuda de calor, debido a que la vaselina es una cera, por lo que es necesaria la aplicacin de calor para disolverse y la mezcla pueda quedar homognea. Las pomadas se depositaron en pomaderos debidamente etiquetados y listos para su administracin tpica. Pruebas biolgicas: Actividad antiinflamatoria y cicatrizante en las ratas Wistar Se realiz un bioensayo con ratas de la cepa Wistar criadas en el bioterio, la cual es ampliamente utilizada para estudios preclnicos. Se emplearon 9 ejemplares a los cuales se les aplic un anestsico local, la dosis que se aplic, se calcul de acuerdo al peso del animal. Se realiz con ayuda de un bistur un corte de centmetro y medio en el musculo de la pata trasera de la rata, con una profundidad aproximada de 3mm, limpiando previamente el rea de pelo con ayuda de un rastrillo y realizando la asepsia de sta rea con alcohol. Se realiz el corte y se aplic la pomada cada 24 h durante 7 das de manera tpica, se utiliz un grupo control aplicando un antiinflamatorio (diclofenaco) y un grupo sin tratamiento.
Resultados y discusin
En la encuesta etnofarmacolgica se recopil informacin sobre otros nombres dados a la planta, usos, preparacin, vas de administracin, formas de aplicacin y partes empleadas de la planta. La encuesta se llev a cabo en el municipio de Ixhuatlancillo Ver., refiriendo principalmente dolor de estomago y diarrea, para evitar hinchazn y temperatura postparto, enfermedades parasitarias y dermatolgicas (Gheno Heredia, 2011). Las extracciones se realizaron a travs de maceraciones; con hexano, se obtuvo un residuo de 7.04g., de muestra, equivalente al 2.41% y con diclorometano se obtuvo un total de 5.27g de muestra, equivalente al 1.81% ambos resultados en relacin al peso total de hojas recolectadas. El extracto utilizado en las pomadas fue el del diclorometano debido a que por ser un solvente polar su composicin fuera primordialmente de metabolitos ms polares en comparacin con el hexano. Los extractos se llevaron a estufa de vacio a una temperatura no mayor de 45 (+/-)C, con el fin de eliminar el diclorometano como solvente residual, esto debido a que es peligroso para la salud y as evitar que quedaran residuos de este que pudieran daar a los animales. En cuanto a las pruebas de identificacin, de la planta Ageratum houstonianum contiene metabolitos de gran importancia que ya han sido aislados, en la prueba de identificacin se detect la presencia de: Flavonoides: Flavonas, flavonoles y flavonal, Cumarinas, Quinonas: 1,2 naftaquinonas, Sesquiterpenlactonas: Alantolactona y santonina, Esteroles: presencia de dienos nucleares o potenciales, Saponinas, Sapogeninas esferoidales, Glucsidos cardiotnicos, Alcaloides.
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Estos resultados coincidieron con los grupos funcionales detectados en los espectros de IR realizados a los extractos hexnico y de diclorometano de la planta Ageratum houstonianum. IR Hexano: 2924, 2854 (CHO); 1737 (C=O); 1600 (C=C); 1453 (CH2); 1377 (CH3); 1246 (C-O), cm-1. IR Diclorometano: 3445 (OH); 2924, 2854 (CHO); 1737 (C=O); 1600 (C=C); 1453 (CH2); 1377 (CH3); 1246 (C-O), -1 cm . De acuerdo a las referencias anteriormente citadas, existe la presencia de flavonas. A los flavonoides se les ha asociado con la accin antiinflamatoria. Su propiedad insecticida es debido a que contiene los crmenos precoceno I y II, por lo tanto genera una actividad antimicrobiana, creando una asepsia en el rea aplicada evitando una infeccin y favoreciendo la cicatrizacin. Es importante mencionar que las sesquiterpenlactonas son constituyentes caractersticos de plantas de la familia de las compuestas. Se observ una rpida cicatrizacin para la dosis al 50% sin rastro de irritacin en la piel (Figura 6), comprobando una rpida actividad cicatrizante, la dosis al 10% tambin mostr una rpida cicatrizacin (Figura 7), en comparacin con el control, debido a que este solo se le dosific antiinflamatorio, el grupo sin tratamiento fue el ltimo en cicatrizar (Hernndez- Hiplito, 2011)
Los resultados de las pruebas biolgicas se muestran en la siguiente tabla: Tabla 1. Resultados de actividades antiinflamatorias y cicatrizantes en ratas Wistar RESULTADOS DOSIS Desinflamacin Cicatrizacin 10% Lenta Lenta (dia 7) 50% Rpida Rpida. (dia 4) Testigo Rpida Lenta (ms de 7 das) Blanco Lenta Lenta: (Aprox. 10 das)
Figura 6. A) Herida recin efectuada B) despus de 4 das aplicando el extracto de CH2Cl2 al 50%
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Trabajo a futuro
El estudio reportado es preliminar, falta corroborar la actividad cicatrizante en una poblacin mayor de ratas Wistar, asimismo deber probarse la actividad en los extractos hexnicos. Solo se est estudiando su uso tpico.
Conclusiones
Se obtuvo en relacin a las hojas recolectadas 2.41% de extracto de hexano y 1.81% de extracto de diclorometano. La identificacin cualitativa nos mostr la presencia de metabolitos secundarios con importante actividad biolgica, encontrndose en el extracto de diclorometano la presencia de Flavonoides (flavonoles), Cumarinas, Quinonas, Sesquiterpenlactonas, Esteroles, Saponinas, Glucsidos y Alcaloides. En el extracto de hexano se identific Flavonoides (flavonal y flavonoles), Cumarinas, Sesquiterpenlactonas, Esteroles, Saponinas, Glucsidos y Alcaloides. Se elabor con el extracto de diclorometano una pomada para uso tpico, el cual fue probado en ratas Wistar dando resultados favorables para el extracto al 50%, la actividad que se demostr fue antiinflamatoria y cicatrizante, incluyendo la actividad antimicrobiana por el hecho de que se llevo a cabo una cicatrizacin sin infeccin de la herida. Estas actividades biolgicas pueden ser atribuidas a la presencia de metabolitos secundarios como los flavonoides, los cuales por ser estructuras ricas en hidroxilos se unen fcilmente a superficies proteicas, convirtindose en potentes inhibidores de algunos sistemas enzimticos, aunado a la presencia de cromenos y -Cariofileno, que muestran actividades antimicrobiana contenidos en el aceite esencial de la hierba de zopilote (Menut, 1993). Se correlacion el conocimiento emprico de mdicos tradicionalistas en cuanto el uso de la planta Ageratum houstonianum ya que ellos usan esta planta como compresas sobre heridas, y como antiinflamatorio en forma de t. Este estudio preliminar concuerda con el uso que mdicos tradicionalistas le dan a la planta.
Agradecimientos
Se agradece al Grupo Regional de Apoyo a la Medicina Indigena Tradicional (GRAMIT) en la zona centro del estado de Veracruz, y al Herbario CORU Dr Jerzy Rzedowski Rotter de la Facultad de Ciencias Biolgicas y Agropecuarias de la Universidad Veracruzana Regin Crdoba-Orizaba.
Referencias
1. Aparicio-Medina, J.M.. y Paredes-Vane, V. (2010). Intoxicacin experimental en terneros Holstein con Ageratum houstonianum Mill (celestina azul) y Lantana Cmara L. (Filigrana, Verbena Morada, Cinco negritos). (10). La Habana, Cuba: La Calera 2. Breuer M, Budzikiewicz H, Siebertz R, Proksch P., (1987). Benzofuran derivatives from Ageratum houstonianum. Phytochemistry (26), 30553057 3. Gheno-Heredia Y. A, Nava-Bernal G., Martnez-Campos A R, Snchez-Vera E, (2011). Las plantas medicinales de la organizacin de parteras y mdicos indgenas tradicionales de Ixhuatlancillo, Veracruz, Mxico y su significancia cultural. Polibotanica. (31), pp. 199-251, ISSN 1405-2768; Mxico 4. Hernndez-Hiplito A., (2011) Identificacin cualitativa de metabolitos secundarios y estudio preliminar de la actividad biolgica de la planta Agerantum houstonianum P. Mill del estado de Veracruz 5. Kurade NP, Jaitak V, Kaul VK, Sharma OP, (2010). Chemical composition and antibacterial activity of essential oils of Lantana camara, Ageratum houstonianum and Eupatorium adenophorum. Pharm Biol, 48(5):539-44 6. Menut, C., Lamaty, G., Zollo, P.H.A., Kuiate, J.R., Bessiere, J.M., 1993. Aromatic plants of tropical Central Africa. Part X. Chemical composition of the essential oils of Ageratum houstonianum Mill. and Ageratum conyzoides L. from Cameroon. Flavour Fragrance J. (8), 14.
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7. Njanteng G., S. S. (2010). Antidermatophytic Activity and dermal toxicity of essential oil From the leaves of Ageratum houstonianum. Faculty of science, University of Dschang Department of biochemistry 8. Quijano, L., Calderon, J.S., Gomez, F., Rios, T., 1982. Two polymethoxyflavones from Ageratum houstonianum. Phytochemistry (21), 29652967 9. Quijano, L., Calderon, J.S., Gomez, F., Escobar, E., Rios, T., 1985. Flavonoids from Ageratum species. Part 4. Octasubstituted flavones from Ageratum houstonianum. Phytochemistry (24), 10851088 10. Quijano, L., Calderon, J.S., Garibay, F.G., Escobar, E., Rios, T., 1987. Flavonoids from Ageratum species. Part 5. Further polysubstituted flavones from Ageratum houstonianum. Phytochemistry (26), 20752078 11. Snchez Ortiz, B. L. (2008), Q.I. Estudio fitoquimico de dos plantas endmicas del estado de Veracruz, Ageratum houstonianum y Magnolia grandiflora, Universidad Veracruzana, Orizaba Veracruz, Mxico 12. Stephens LC (2006) Chapter 7: Ageratum, Ageratum houstonianum: Flower Breeding and Genetics: Issues, Challenges, and Opportunities for the 21st Century. Editor NO Anderson, pp. 219-223. Springer, Dordrecht, The Netherlands 13. Wiedenfeld H, Andrade-Cetto A. (2001). Pyrrolizidine alkaloids from Ageratum houstonianum Mill Phytochemistry (57), 12691271
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Ensayos preliminares para la obtencin de derivados de Nsustituidos-2-metil-5-nitroimidazoles con potencial actividad biolgica
E. Snchez Pavn, D. Hernndez Romero, M.E. Mrquez Lpez, I. Martnez Rodrguez Ladiser Qumica Orgnica y Biotecnologa, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Veracruzana. Prolongacin Oriente 6 No 1009, Col. Rafael Alvarado, CP 94340, Orizaba, Ver. *esmesanchez@uv.mx
rea de participacin: Ingeniera Qumica
Resumen
Los compuestos derivados de imidazol dentro de su estructura bsica molecular, representan una gama de importantes agentes en el campo del tratamiento de infecciones provocadas por hongos, bacterias y otros microorganismos. Los imidazoles forman parte de la estructura de interesantes productos con actividad biolgica (metronidazol, oxiconazol, tinidazol, etc.) los cuales son usados tanto en medicina como en veterinaria. Segn trabajos anteriores se sabe que el nitroimidazol participa en procesos inhibitorios de oxidacin microsomal, as como en procesos de citotoxicidad y que la sustitucin en el nitroimidazol con una cadena alqulica juega un papel muy importante en su actividad biolgica. En el presente trabajo se desarrolla una metodologa que permite preparar anlogos de estos compuestos, para ello se aborda dicha sntesis mediante la obtencin de (1-aril-2-(5-Bromo-4-nitro-imidazolil)etanoximas 5a-f y (1-aril-2-(4-nitroimidazolil)etanoximas 7a-c. Los derivados obtenidos de nitroimidazoles resultan ser fuertes candidatos para la evaluacin antifngica y antiparasitaria. Palabras clave: nitroimidazol, oxima, antifngico, antiparasitario
Abstract
Imidazole derivatives of the compounds within its molecular basic structure represent a range of important agents in the field of treatment of infections caused by fungi, bacteria and other microorganisms. The imidazoles are part of the structure of products with interesting biological activity (metronidazole, oxiconazole, tinidazole, etc.) which are used both in human and veterinary medicine. According to previous works is known that the inhibitory processes involved in nitroimidazole of microsomal oxidation and cytotoxicity in processes and that the substitution in the nitroimidazole with an alkyl chain plays an important role in its activity biolgica. This paper develops a methodology to prepare analogs of these compounds, it is addressed to said synthesis by obtaining (1-aril-2-(5-Bromo-4-nitro-imidazolil)etanoximas 5a-f and (1-aril-2-(4-nitro-imidazolil)etanoximas 7a-c. Nitroimidazole derivatives are obtained to be strong candidates for antifungal and antiparasitic evaluation.
Introduccin
El nitroimidazol es un heterociclo presente en distintos productos con interesantes actividades biolgicas, sus antecedentes se dan por primera vez en 1920, cuando se estudiaron molculas derivadas del 4(5)-nitroimidazol, estas no tuvieron un gran impacto si no hasta 1953 con el descubrimiento del 2-nitroimidazol tambin conocido como el antibitico Azomicina (Figura 1) y desde entonces se dio un incremento importante en la demanda de informacin de actividad biolgica de los nitroimidazole [Miller y col., 1983; Townson y col.,1994].
N N H NO2
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Estos derivados imidazolicos han llegado a formar parte de la estructura de frmacos usados en medicina y veterinaria, particularmente por sus actividades antiparasitarias, antifngicas, antiinflamatorias, analgsicas, antialergnicas y recientemente anticancergenas [Khabnadideh y col., 2003; Shalini y col., 2010]. Es por ello que en los ltimos aos los nitroimidazoles han aumentado notablemente su espectro teraputico y se les ha incorporado como importantes biocidas en el tratamiento de infecciones gstricas causadas por Helicobacter pilori, Giardia lamblia y Entamoeba histoltica; as como tambin han sido tiles coadyuvantes en terapias contra el cncer [Hori y col., 1997]. Los nitroimidazoles son frmacos que se activan en el interior de las clulas reduciendo su grupo nitro por la ferrodoxina del parsito, formando un compuesto reactivo que interfiere en el transporte de electrones y rompe el ADN. Algunos ejemplos de 5-nitroimidazoles empleados con estos fines se muestran en la figura 2 [Olender y col., 2009].
N N N Cl N O NH O NH O O2N N O 2N N N
Cl
HO
Oxiconazol
Etanidazol
N H 2N O O N NO2
Benznidazol
N N O S NO2 O
N N NO2
OH
Metronidazol
Ronidazol
Tinidazol
En el grupo de trabajo recientemente se evalu la actividad biolgica de las mezclas de ismeros (1-aril-2-(4Bromo-5-nitro-imidazolil)etanonas y (1-aril-2-(5-Bromo-4-nitro-imidazolil)etanonas (1a-f y 2a-f) [Snchez y col., 2012] los cuales fueron sintetizados como se encuentra previamente descrito en la literatura [Salgado y col., 1999] (Figura 3).
NO2 N N O Br N N O NO2 1a, 2a R=H 1b, 2b R=Cl 1c, 2c R=NO2 1d, 2d R=CN 1e, 2e R=MeO 1f, 2f R=F Br
R 1
R 2
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En las pruebas biolgicas realizadas sobre el crecimiento de Tripanosoma cruzi, se observ que todos los ismeros empezaron a inhibir el crecimiento a partir de 10 g/mL en un lapso de 24-48 h. Otro de los resultados obtenidos indica que la concentracin mnima efectiva de la mezcla 1d, 2d para el tratamiento in vitro de T. cruzi es de 2 g/mL. Finalmente la concentracin mnima efectiva de manera generalizada para los compuestos restantes es de 10 g/mL con una IC50 entre 1.15 a 3.95 g/mL (Tabla 1). [Snchez y col., 2012; Ramos y col., 2012].
Tabla 1. Actividad tripanocida de la mezcla de ismeros y de los frmacos etanidazol y benznidazol frente a T. cruzi para cultivos intracelulares de amastigotes en clulas Vero
Mezcla de ismeros y frmacos contra T. Cruzi C12H20BrN3O3 (R=H) C12H9BrClN3O3 (R=Cl) C13H12BrN3O4 (R=OMe) C12H9BrN4O5 (R=NO2) C13H9BrN4O3 (R=CN) Etanidazol Benznidazol
Considerando los resultados obtenidos en el grupo de trabajo y tomando de referencia los frmacos establecidos benznidazol y etanidazol [Petray y col.,2004] los cuales son derivados nitroimidazlicos con potente actividad tripanocida, nuestro grupo de trabajo sigue con la bsqueda de nuevas entidades moleculares, para ser aplicados en la teraputica humana, esperando tener ventajas relevantes sobre el metronidazol en pacientes con parasitosis.
Parte experimental
Obtencin del 2-metil-4(5)-bromo-5(4)-nitroimidazol 3b Este compuesto se obtuvo siguiendo la metodologa descrita en la literatura7, a partir del 2-metil-4(5)nitroimidazol 3a y N-Bromosuccinimida (ambos adquiridos comercialmente). Se obtuvo el compuesto bromado 3b como un slido blanco y con un rendimiento del 95%. Obtencin de las cetonas 1a-f y 2a-f A partir del 2-metil-4(5)-bromo-5(4)-nitroimidazol 3b y las acetofenonas 4a-f correspondientes, la cuales son adquiridas comercialmente y siguiendo la metodologa descrita en la literatura7, se obtuvieron las cetonas como una mezcla de ismeros 1 y 2 en rendimientos de la mezcla de ismeros de 70-88%. La mezcla de ismeros se recristaliza en etanol absoluto obteniendo el ismeros 2 en rendimientos 55-69 %. Obtencin de las cetonas 6 A partir del 2-metil-4(5)-nitroimidazol 3a y las acetofenonas 4a-c adquiridos comercialmente, y siguiendo la metodologa7, se obtiene las cetonas 6a-c en rendimientos del 60-65%. Obtencin de oximas 5a-f y 7-a-c La sntesis de los derivados de (1-aril-2-(5-Bromo-nitro-imidazolil)etanoximas 5a-f y (1-aril-2-(4-nitroimidazolil) etanoximas 7a-c, se llev a cabo a partir de (1-aril-2-(4-Bromo-5-nitro-imidazolil)etanonas 2a-f y (1-aril-2-(5nitro-imidazolil)etanonas 6a-c respectivamente, mediante calentamiento trmico en sistemas de reflujo empleando clorhidrato de hidroxilamina, acetato de sodio y etanol como disolvente, el tiempo promedio de reaccin fue de 12 y 4 horas respectivamente, el seguimiento de la reaccin se lleva a cabo por ccf. Los
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productos obtenidos se purificaron mediante recristalizacin obtenindose slidos de color crema, los cuales fueron identificados mediante cromatografa en capa fina y espectroscopia de IR. Y en el caso del compuesto 5b se realiz la RMN 1H.
Resultados y Discusin
Teniendo como antecedentes que la mezcla de ismeros de 1-aril-2-(4(5)-Bromo-5-nitro-imidazolil)etanonas 1 y 2, presentan una actividad antiparasitaria (T. cruzi)6 y con el inters de encontrar nuevos derivados potencialmente activos, se llev a cabo la sntesis de derivados de 1-aril-2-(5-Bromo-4-nitroimidazolil)etanoximas 5a-f y (1-aril-2-(4-nitro-imidazolil)etanoximas 7a-c probando varias condiciones de reaccin. Las primera reaccin se llev a cabo empleando el compuesto 2a con el clorhidrato de hidroxilamina (NH2OH.HCl) en etanol/H2O, en este caso los rendimientos obtenidos fueron buenos siempre y cuando la reaccin se lleve a cabo con cantidades menores a los 50 mg. Para la obtencin de las oximas a mayor escala se realizaron algunas pruebas de reaccin con diferentes bases como KOH, piridina, NaOH, K2CO3, pero los resultados obtenidos slo proporcionaban mezclas complejas de reaccin o producto de partida. Tambin se realizaron pruebas en el microondas con base y sin base, pero nuevamente los rendimientos fueron bajos. Los mejores resultados obtenidos fueron con acetato de sodio como base y a reflujo con etanol, con estas condiciones se obtuvieron una serie de compuestos derivados de nitroimidazoles 5a-f con un rendimiento del 62-67% (Figura 4).
Br O
NO2 N
4a-f
R KOH, EtOH, reflujo, 2h Rendimiento 55-69% O
NO2 N
Br
3a
3b
El compuesto 5b se caracteriz por RMN 1H en donde se observa que la seal del metileno tiene un desplazamiento de 4.7 ppm mientras que ese mismo metileno en la materia prima 2b (R=Cl) la seal se desplaza a campos mas bajos (5.8 ppm) (Figura 5).
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NO2 N N O Br
Cl
NO2 N N N Br
HO
Cl
La obtencin de los derivados de 1-aril-2-(4-nitro-imidazolil)etanona 6a-c se realiz empleando las condiciones de reaccin descritas previamente.7 Por otra parte las oximas 1-aril-2-(4-nitro-imidazolil)etanoximas 7 se obtuvieron por sntesis con el clorhidrato de hidroxilamina (NH2OH.HCl) en etanol/H2O a reflujo durante 4 horas (Figura 6).
Br NO 2 N N H O KOH, EtOH, reflujo, 2h Rendimiento 60-65% O N NH 2OH.HCl, AcONa EtOH, reflujo, 4h Rendimiento 35-45% HO N N NO 2 N N NO 2
3b
4a-c
6a-c
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Despus de la formacin de la oxima el Rf que corresponde a la materia prima en cromatografa de capa fina desaparece y se forma un nuevo producto con un Rf menor. Por otra parte en el espectro de infrarrojo se observa que la banda de 1699 cm-1 del grupo carbonilo de la materia prima desaparece observndose una banda nueva en 1739 cm-1 (Figura 7).
NO2 N N O
Cl
NO2 N N N
HO
Cl
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Trabajo a futuro
Los nitroimidazoles N-alquilados sern evaluados in vitro usando como referencia el metronidazol, es decir se determinar su actividad como antiparasitarios, por otra parte los derivados de nitroimidazol con la oxima nos permitir evaluar su actividad antifngica usando como referencia el oxiconazol (Figura 2), el cual contiene una oxima y el anillo de imidazol en su estructura.
Conclusiones
Se realiz la sntesis de derivados de nitroimidazol N-alquilados con bromoacetofenonas los cuales sern evaluados como potentes antiparasitrios. La formacin de estos derivados nos permiti usarlos para la obtencin de oximas, las cuales tienen gran similitud con el antifngico oxiconazol. La determinacin estructural de los compuestos se determin mediante cromatografa de capa fina, cromatografa de infrarrojo y RMN de 1H.
Agradecimientos
Delia Hernndez Romero agradece al CONACYT por la beca de Apoyo Complementario para la Consolidacin Institucional de Grupos de Investigacin (Repatriacin).
Referencias
1. Hori, H.; Kiyono, M.; Kasai, S.; Shimamura, M.; Inayama, S. (1997). Design, synthesis, and biological activity of anti-angiogenic hypoxic cell radiosensitizer haloacetylcarbamoyl-2-nitroimidazoles. Bioorg. Med. Chem. (5) 591-599. 2. Khabnadideh, S.; Rezaei, Z.; Khalafi-Nezhad, A.; Bahrinajafi, R.; Mohamadi, R.; Farrokhroz, A. (2003). Synthesis of N-Alkylated Derivatives of Imidazole as Antibacterial Agents. Bioorg. Med. Chem. Lett. (13) 2863-2865. 3. Miller, D.; Griffiths, E.; Lenard, J.; Firestone, R. (1983). Cell Killing by Lysosomotropic Detergents. J. Cell. Biol. (97) 1841-1851. 4. Olender, D.; Zwawiak, J.; Lukianchuk, Victor.; Lesyk, R.; Kropacz, A.; Fojutowski, A.; Zaprutko, L. (2009). Synthesis of some N-substituted nitroimidazole derivatives as potential antioxidant and antifungal agents. Eur. J. Med. Chem. (44) 645-652. 5. Petray, P. B.; Morilla, M.J.; Corral, R.S.; Romero, E.L. (2004). In vitro activity of etanidazole against the protozoan parasite Trypanosoma cruzi. Mem Inst Oswaldo Cruz (99) 233-235. 6. Ramos-Ligonio, A.; Lopez-Monteon, A.; Trigos, A. (2012). Trypanocidal activity of ergosterol peroxide from Pleurotus ostreatus. Phytother Res. (26) 938-943 7. Salgado-Zamora, H.; Campos, E.; Jimnez, R.; Snchez-Pavn, E.; Cervantes, H. (1999). A Convenient Approach to the Synthesis of the Imidazo[5,1-b]oxazole Ring System. Heterocycles. (50) 1081-1090. 8. Snchez-Pavn, E.; Mrquez-Lpez, M. E.; Garca-Glvez, A. M.; Carrera-Huerta, F.; Lpez Moteon, A.; Ramos Ligonio, A. (2012). In Vitro Trypanocidal Activity of Nitroimidazole Derivatives. Lat. Am. J. Pharm. (31) 57-61. 9. Shalini, K.; Kurma, Sharma, P.; Kumar, N. (2010). Imidazole and its biological activities: a review. Der Chemica Sinica. (1) 36-47. 10.Townson, S.M.; Boreham, P.F.L.; Upcroft, P.; Upcroft, J.A. (1994). Resistance to the nitroheterocyclic drugs. Acta Tropica. (56) 173-194.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Resumen
Anlisis por medio de espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier y estudios por microscopia electrnica de barrido ambiental fueron realizados para investigar la estructura y morfologa de la celulosa y microfibras de la celulosa, respectivamente. La estabilidad trmica de las microfibras fue investigada por medio de anlisis termogravimtrico. Los resultados indicaron que la hemicelulosa y lignina fueron parcialmente removidas de la celulosa, -1 esencialmente por la ausencia de la vibracin de los anillos aromticos en las bandas de 1550 1750 cm en el espectro de infrarrojo y que corresponden a la lignina. Los anlisis morfolgicos, espectroscpicos y trmicos de las microfibras de celulosa mostraron que el aislamiento de stas ocurre en el paso final del proceso de extraccin y como se mejora la estabilidad trmica, lo cual puede ser de inters para varias aplicaciones tecnolgicas. Palabras clave: microfibras, celulosa, espectroscopia.
Abstract
Structural analysis was carried out by Fourier transform infrared spectroscopy and environmental scanning electron microscopy was used to investigate the morphology of the isolated cellulose and cellulose microfibrils, respectively. The thermal stability of cellulose microfibrils was investigated by thermogravimetric analysis. The results indicated that the hemicellulose and lignin were partially removed extensively from the extracted -1 cellulose, essentially by the absence of lignin, bands at 1550 1750 cm in the spectrum due to absence of vibrations of aromatic rings. The thermal stability of cellulose microfibrils was found to increase when compared to the raw material. Morphological, spectroscopic and thermal analyses of the fibres show that the isolation of cellulose microfibres occurs in the final step of the processing stage and they possess improved thermal stability for various advanced technological applications. Keywords: microfibrils, cellulose, spectroscopy.
Introduccin
La utilizacin de polmeros sintticos derivados del petrleo ha generado impactos ambientales importantes, por esta razn en los ltimos aos se ha dirigido la atencin para investigar las diferentes clases y fuentes de materiales biolgicos, los Biopolmeros, que gradualmente reemplacen a los polmeros sintticos por materiales biodegradables con diversas aplicaciones tanto a nivel agrcola e industrial como biotecnolgico. La celulosa es el polmero natural ms abundante, por lo que sta y sus derivados estn siendo ampliamente investigados como un material potencialmente biodegradable. A pesar de que la celulosa natural no puede ser
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procesada con facilidad, puede convertirse en material biodegradable mediante modificaciones qumicas que alteren su estructura altamente ordenada. Un buen ejemplo es el acetato de celulosa, que se caracteriza por una elevada resistencia a la tensin y, la celulosa oxidada que contiene una porcin sustancial de funciones carboxlicas y se usa como gasa estril y fajas para cortar hemorragias. Las fibras de celulosa son extremadamente resistentes a esfuerzos de traccin, debido a que sus cadenas paralelas se alinean sobre un eje longitudinal y establecen un gran nmero de puentes de hidrgeno intermoleculares que dan origen a microfibras (rodeadas de ligninas y hemicelulosas) altamente estructuradas [Hepworth y Bruce, 2000]. A pesar del amplio potencial de la celulosa, est no es aprovechada en su totalidad, por lo general los productos de desecho que se obtienen a partir de est se reutilizan como combustibles para calderas o la fabricacin de productos artesanales [Agero y col., 2006]. Por esta razn se plantea como alternativa el aprovechamiento integral de la celulosa obtenida a partir del bagazo de caa, adems de estudiar las condiciones que facilitan su obtencin. Las propiedades fsicas y qumicas de la celulosa slo pueden entenderse adecuadamente combinando el conocimiento de la naturaleza qumica de la molcula de celulosa, su estructura y morfologa en el slido, principalmente en estado de fibra; por lo anterior el objetivo del trabajo fue obtener y evaluar la utilizacin de nofibras de bagazo de caa en la generacin de materiales con carcter biodegradable, el cual podra aumentar su utilizacin obteniendo un valor agregado.
Materiales y mtodos
Materiales La materia prima que se utiliz en este trabajo fue el biopolmero celulosa, proveniente del bagazo de caa. Los reactivos usados para la extraccin de la microcelulosa fueron: ter etlico (CAS: 60-29-7); Hidrxido de sodio (CAS: 1310-73-2); Alcohol etlico (CAS: 64-17-5); Agua destilada (CAS: 7732-18-5); Alcohol metlico (CAS: 6756-1); cido sulfrico (CAS: 7664-93-9); Hipoclorito de sodio (CAS: 7681-52-9); cido actico glacial (CAS: 6419-7). Modificacin qumica y blanqueamiento del bagazo de caa. La celulosa se obtuvo de acuerdo con la metodologa de Salgado-Delgado y col. [2010], para lo cual se realiz 0 una hidrlisis cida a una temperatura de 45 C durante 30 min, utilizando una solucin de cido sulfrico (H2SO4) al 60 % (p/p). Se realizaron lavados a la muestra con etanol y agua para despus ser secadas a una 0 temperatura de 60 C durante 24 h [Morn y lvarez, 2008]. El blanqueamiento de las fibras se obtuvo suspendindolas en agua destilada a la cual se adicion una solucin 0 de hipoclorito de sodio/cido actico glacial (2.5:1 v/v); se mantuvo en agitacin durante 4 horas a 70 C. Se 0 coloc la muestra en un bao refrigerado hasta alcanzar 10 C para despus lavar con etanol/agua (50:50) y 0 llevarlas a secado por 18 h con una temperatura de 60 C. Para obtener las microfibras de celulosa, la muestra fue pasada por un molino (A-10 Analytical mill. Tekmar) donde fue sometida a un impacto mecnico y, posteriormente se pasaron por un tamiz No. 100 (malla de 0.149mm), para estandarizar el tamao obtenido durante el tratamiento mecnico. Microscopa Electrnica de Barrido Ambiental (ESEM) Para los anlisis de microscopia electrnica de barrido ambiental se emple un equipo Phillips XL30, de 3.0 nm en el modo de alto vaco y 4.0 nm en el modo de bajo vaco. El modo de bajo vaco permite la observacin y anlisis de muestras no conductivas, hmedas o no compatibles con el alto vaco. La utilizacin del ESEM posee dos ventajas fundamentales con respecto a la muestra: no se recubre y se puede trabajar con presiones altas. La muestra se esparci sobre una cinta conductora de carbono de doble adhesin, la cual se fij previamente en un portaobjeto de aluminio y colocada en un ionizador de metales, las muestras fueron observadas a un voltaje de hasta 15 kV, en los modos de electrones secundarios y retrodispersados [Rendn-Villalobos, 2011].
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Anlisis de Estabilidad Trmica (TGA) Los anlisis termogravimtricos (TGA) fueron realizados con un analizador termogravimtrico (Perkin-Elmer TGA 7, Norwalk, CT, USA), de acuerdo con la metodologa de Riqueza y col [2007] y Rendn-Villalobos y col. [2010], variando los parmetros de velocidad de calentamiento y la temperatura final de degradacin. Se usaron 0 0 -1 muestras de ~7 g y calentadas desde 100 hasta 550 C con una rampa de calentamiento de 20 C min en una -1 atmsfera de nitrgeno (60 mL min ). Antes de realizar los anlisis las muestras fueron secadas durante 24 h a 0 una temperatura de 50 C. Espectroscopia de Infrarrojo por transformada de Fourier (FTIR) Los estudios de FTIR para la celulosa y nanofibras fueron llevados a cabo usando un espectrmetro de -1 infrarrojo Perkin-Elmer (Spectrum 100/100N FT-IR) . Para cada espectro se utiliz una resolucin de 16 cm y -1 15 barridos, en un intervalo de 4000 a 400 cm en el modo de transmitancia.
Resultados y discusin
El Bagazo de caa de azcar que se emple para la experimentacin present fibras grandes en dimetro y longitud que fueron posteriormente cortadas hasta longitudes entre 1 y 2 cm. Mercerizacin En el inicio la solucin tom un color marrn/oscuro y no se apreci una disolucin significativa de las fibras. Ante esto se decidi aplicar un segundo lavado al cumplir 90 min de agitacin y un tercer lavado al cumplir las tres horas, con la finalidad de que la dilucin generara una mayor efectividad en la remocin de lignina. Hidrlisis cida Durante la hidrlisis el tamao de las partculas de la fibra disminuyeron considerablemente, adems de que el proceso ayud a eliminar impurezas que no se haban eliminado en la mercerizacin. Aunque en este proceso an se pudo observar una coloracin caf en la fibra. Blanqueamiento Al momento de agregar la solucin de hipoclorito de sodio y cido actico glacial (Figura 1a), la fibra se precipita, generando as que durante el proceso de agitacin y calentamiento la decoloracin fuera ms evidente (Figura 1b). Despus de que transcurren las cuatro horas en agitacin se somete a un choque trmico (Figura 1c) en un 0 bao con hielo hasta que alcanza la temperatura de 10 C en el interior. Al alcanzar esa temperatura se somete a filtracin y secado durante 18 h a 60 C, dejando as la fibra ms vulnerable para posteriormente realizar la modificacin mecnica y obtener micropartculas de celulosa. Para esto, las fibras fueron introducidas en un molino triturador con la finalidad de disminuir el dimetro a micrmetros, el proceso se llev a cabo con las medidas pertinentes para no alterar la estructura de la celulosa por exceso de temperatura o algn otro factor.
a b c
0
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Despus de la molienda se realiz un tamizado con malla No.100 y el sobrante se someti de nuevo a la trituracin con la finalidad de recuperar la mayor cantidad de microcelulosa posible, la muestra total se almacen en un frasco de vidrio con tapa hermtica y se mantuvo a temperatura ambiente. Microscopa ESEM Se realiz tanto en la materia prima (Figura 2) como en los productos obtenidos despus de los procedimientos de modificacin qumica y tratamiento alcalino del bagazo de caa. De la serie de fotomicrografas se pudo observar que en promedio el dimetro de la celulosa fue de 330 m.
.
Figura 2. Fotomicrografas (ESEM) del bagazo de caa sin tratamiento qumico.
En la figura 3 se observa como el tratamiento qumico est afectando a las fibras principalmente en la disminucin del tamao y separacin de las fibras del bagazo de caa. Los tamaos pueden observarse que son menores a los 300 m.
Figura 3. Fotomicrografas (ESEM) del bagazo de caa despus del tratamiento qumico donde se observa la remocin de la lignina y la hemicelulosa presente en el bagazo de caa de azcar.
Despus del blanqueamiento aparecen fibras individuales que se han separado del seno de los filamentos celulsicos. Adems de la eliminacin parcial de la hemicelulosa y la lignina presentan, los dimetros de las fibras oscilan entre 3 y 16 m, con un dimetro promedio de 8.9 m, tal como se puede apreciar en la Figura 4.
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Figura 4. Fotomicrografas (ESEM) del bagazo de caa despus del blanqueamiento donde se observan fibras individuales que se han separado del seno de los filamentos celulsicos
Anlisis de Estabilidad Trmica (TGA) La Figura 5 muestra el TGA de las microfibras de celulosa y se observan claramente dos regiones; en la primera se muestra una prdida de masa a ~100 C y la cual est asociada a perdida de agua por evaporacin.
Figura 5. Anlisis trmico (TGA) de las microfibras de celulosa obtenidas a partir de bagazo de caa de azcar.
La segunda regin que se observa se considera como la prdida de masa de material, que empieza a la temperatura de ~250 C hasta llegar a ~350 C, asociada principalmente a la descomposicin de la celulosa. El
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material que queda despus de la descomposicin trmica de la celulosa son cenizas como fsforo, calcio, entre otros materiales inorgnicos. Estos resultados permiten deducir que las microfibras de celulosa obtenidas pueden utilizarse en mezclas con polmeros termoplsticos como el polietileno o el polipropileno, ya que su descomposicin trmica empieza a temperaturas superiores a la de estos polmeros, por lo que soportara los procesos de mezclado en estado fundido sin descomponerse. Espectroscopia de Infrarrojo por transformada de Fourier (FTIR) -1 En la Figura 6 se observan seales de los grupos funcionales de la lignina; a ~1654 cm se observa la tensin C=C del esqueleto aromtico [Reddy y col. 2005]. Esta seal se ve afectada en el espectro de la muestra que fue sometida a tratamiento qumico, lo que evidencia que se est parcialmente eliminando la lignina.
1654 b
Figura 6. Espectros IR del Bagazo de caa de azcar sin tratamiento Qumico y Bagazo de caa de azcar tratado.
Trabajo a futuro
Con el objetivo de hacer una caracterizacin ms completa de la estructura de las microfibras de celulosa, provenientes del bagazo de caa de azcar, se realizarn estudios de rayos X as como se buscar obtener nanofibras de celulosa por medio de tratamientos qumicos y mecnicos realizados al bagazo de la caa de azcar.
Conclusiones
Con base en los objetivos planteados se aislaron satisfactoriamente microfibras de celulosa a partir de residuos agroindustriales de caa de azcar, mediante tratamiento qumico seguido de tratamiento mecnico. El tratamiento qumico empleado separa eficientemente las fibras de celulosa, lo que se aprecia en la caracterizacin estructural por medio de una disminucin significativa de lignina a partir del anlisis de espectroscopia infrarroja. La ESEM fue una tcnica apropiada en el proceso de aislamiento de las microfibras de celulosa, ya que a travs de las fotomicrografas se observa la separacin de las microfibrillas de celulosa cuando los tejidos vegetales son sometidos a los tratamientos qumicos para remocin de lignina y hemicelulosa.
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Impacto de la investigacin
La obtencin de la microcelulosa permitir trabajar con polimezclas que sern probadas en la produccin de nuevos materiales que gradualmente sustituyan a los compuestos sintticos causantes del alto grado de contaminacin por residuos slidos.
Agradecimientos
Deseamos agradecer el apoyo financiero del Proyecto SIP20120985 de la Secretara de Investigacin y Posgrado del Instituto Politcnico Nacional (SIP-IPN) y a la Comisin de Operacin y Fomento de las Actividades Acadmicas del IPN (COFAA-IPN).
Referencias
1. 2. 3. Hepworth, D. and Bruce, D- M. (2000). The Mechanical Properties of a Composite Manufactured from Non Fibrous Vegetable Tissue y PVA. Composites. (31) 283285. Agero, C-J.; Pisa, J-R. and Andina, R-L. (2006). Consideraciones Sobre el Aprovechamiento Racional del Bagazo de Caa como Combustible. Investigacin y Desarrollo. (27) 1-7. Salgado-Delgado, R.; Coria-Corts, L.; Garca-Hernndez, E.; Vargas-Galarza, Z.; Rubio-Rosas, E. y Crispn-Espino, I. (2010). Elaboracin de materiales reforzados con carcter biodegradable a partir de polietileno de baja densidad y bagazo de caa modificado. Revista Iberoamericana de Polmeros. (11) 520531. Morn, J. y lvarez, V. (2008). Extraccin de celulosa y obtencin de nanocelulosa a partir de fibra sisal. Asociacin Argentina de Materiales. (15)149-159. Rendn-Villalobos, R. (2011). Estudio y caracterizacin qumica, trmica y morfolgica de acetatos de almidn de pltano macho con diferentes grados de sustitucin.Tesis de Doctorado. Instituto Tecnolgico de Zacatepec. Mxico. Riqueza, E-C.; de Aguiar, A-P.; de Aguiar, M-R. and de Santa Maria, L-C. (2007). Thermogravimetric study of some crosslinked copolymers based on poly(acrylonitrile-co-divinylbenzene). Thermochimica Acta. (456) 128-133. Rendn-Villalobos, R.; Garca-Hernndez, E.; Gizado-Rodrguez, M.; Salgado-Delgado, R. y RangelVzquez, N-A. (2010). Obtencin y caracterizacin de almidn de pltano (Musa paradisiaca L.) acetilado a diferentes grados de sustitucin. AFINIDAD. (548) 294-300. Reddy, N. and Yang, G Y. (2005). Structure and properties of high quality natural cellulose fiber from cornstalks. Polymers. (46) 54945500.
4. 5.
6.
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Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Centro de Desarrollo de Productos Biticos del IPN, Calle Ceprobi # 8, Col. San Isidro. CP 62731, Yautepec, 2 Morelos, Mxico . Escuela Nacional de Ciencias Biolgicas del IPN. Unidad Profesional Lzaro Crdenas, Prolongacin de Carpio y Plan de Ayala s/n, Col. Santo Tomas C.P. 11340 Del. Miguel Hidalgo Mxico, D.F. *rrendon@ipn.mx
rea de participacin: Ingeniera Qumica
Resumen
Debido a problemas generados por el uso indiscriminado de plsticos sintticos y su persistencia en el medio ambiente, se ha despertado el inters en la elaboracin de nuevos materiales que permitan generar plsticos degradables. Una alternativa, es el producir pelculas a base de gelatina/glicerol y nanotubos de carbono (NTC), estudios con NTC, mencionan que contribuyen a mejorar las propiedades mecnicas de los materiales. El objetivo de este trabajo fue elaborar pelculas degradables a base de gelatina/glicerol a diferentes concentraciones de NTC y evaluar el efecto en sus propiedades fsicas y estructurales. Se elaboraron 4 tipos de pelculas travs del mtodo de vaciado en placa (Casting) con las formulaciones siguientes: GG) Gelatina/glicerol; GGNTC1), GGNTC2), GGNTC4) Gelatina/glicerol y NTC al 0.001,0.002 y 0.004% p/p, respectivamente Palabras clave: biopelculas, gelatina, nanotubos de carbono.
Abstract
Due to problems caused by the indiscriminate use of synthetic plastics and their persistence in the environment, the interest in the development of new materials that allow the generation of biodegradable plastics has sparked. An alternative is to produce gelatin/glycerol based films added with carbon nanotubes (CNT). Previous CNT studies show that they contribute to improve the mechanical properties of materials. The aim of this work was to develop biodegradable films based on gelatin/glycerol and CNT at different concentrations, and to evaluate their effect on the films physical and structural properties. Four types of films were produced by the casting method with the following formulations: GG) gelatin/glycerol; GGCNT1, GGCNT2, GGCNT4) Gelatin/glycerol and 0.001, 0.002 and 0.004% of CNT, respectively. Keywords: biofilms, gelatin, carbon nanotubes.
Introduccin
Polmeros sintticos como el polietileno, polipropileno y poliamida son la principal materia prima en la industria del empaque. Al incorporarse el plstico a la vida cotidiana, una parte considerable de los desechos producidos comenz a acumularse en el medio ambiente, precisamente por la resistencia de los plsticos a la corrosin, la intemperie y la degradacin por microorganismos. Razn por la cual se ha incrementado el inters por desarrollar empaques con la propiedad de ser biodegradables. Entre la variedad de compuestos disponibles para elaborar dichas pelculas, la gelatina es un biopolmero que presenta beneficios potenciales, ya que pueden ser producidos a bajo costo y a gran escala [Lee y col., 2004]. En general, las pelculas elaboradas a partir de gelatina son frgiles y susceptibles a agrietarse debido a la fuerte densidad de energa cohesiva del polmero [Arvanitoyannis y col., 1998]. Por lo cual, existen estudios donde se describen los efectos de plastificantes en las propiedades fsicas, qumicas y funcionales en biopelculas, donde se observ una mayor flexibilidad [Cao y col., 2009]. En vista de que las pelculas de un solo componente presentan desventajas, ya sea en propiedades mecnicas o de
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barrera a gases, se ha intentado mejorar las propiedades funcionales de biopelculas mediante el uso de mezclas entre dos o ms compuestos [Tharanathan, 2003]. Los nanotubos de carbono (NTC) son estructuras artificiales novedosas que presentan propiedades fsicas inusuales, estas propiedades han hecho de los NTC objeto de una gran cantidad de estudios, los cuales han revelado un inmenso potencial de aplicacin en diferentes reas, tales como la electrnica, la fsica y la biologa ya que poseen propiedades estructurales, fsicas, elctricas y mecnicas extraordinarias, lo que los ha hecho blanco de estudio enfocados a explorar su uso potencial en diversas reas [Baughman y col., 2002], como es el caso en el cual se pretende incorporarlos a una matriz polimrica y formar pelculas, las cuales muestren un efecto satisfactorio en lo que se refiere a sus propiedades mecnicas y fisicoqumicas.
Materiales y mtodos
Materiales Para la elaboracin de las pelculas, se utiliz gelatina comercial de origen animal (tipo B) de 225 Bloom (Sigma-Aldrich, USA), glicerol (de grado analtico) que se agreg como plastificante (Fermont, Mxico D. F.), nanotubos de carbono (NTC) proporcionados por la ENCB-IPN, con caractersticas de pared mltiple (NTCPM), obtenidos por deposicin qumica en fase de vapor (CVD) y como agente dispersante de los NTC, se utiliz un surfactante aninico, dodecil sulfato de sodio (DSS) (Reasol, Mxico). Dispersin de NTC mediante el uso de dodecil sulfato de sodio (DSS) en medio acuoso Para la dispersin de los NTC en solucin acuosa conteniendo DSS, se utiliz el mtodo modificado de Sajjad y col. [2007]. Se llevaron a sonicacin tres diferentes concentraciones de NTC (0.001%, 0.002% y 0.004 % p/p) en solucin acuosa (20 mL de agua desionizada) con DSS durante 4 h con pausas cada h por 10 min en un bao ultrasnico (BRANSON, Mxico D.F., Mxico), manteniendo la temperatura menor de 60C (Figura 1).
a b c
Figura 1. Dispersin de NTCPM: a) 0.001 % (p/p); b) 0.002 % (p/p) y c) 0.004 % (p/p) en solucin acuosa con DSS
Elaboracin de pelculas por vaciado en placa (Casting) Para la preparacin de las pelculas se utiliz el mtodo propuesto por Mali y col. [2002]; se calent una solucin de gelatina y glicerol (3% y 1% p/p), hasta 60 C con agitacin (125 rpm), a una velocidad de calentamiento constante (3 C/min). Posteriormente se le incorporaron los NTCPM dispersados a diferentes concentraciones y se sonicaron por un tiempo de 2 h. Las pelculas fueron preparadas por casting sobre cajas petri estriles de poliestireno (de 114 X 20 mm). Las suspensiones del nanocompuesto se secaron a 60 C en una estufa durante 48 h; transcurrido este tiempo, de las cajas Petri se desprendieron las pelculas elaboradas para su posterior caracterizacin.
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Acondicionamiento de las pelculas Previo a los anlisis, las pelculas fueron acondicionadas por 7 das en un desecador a una temperatura de a 25 2 C a una humedad relativa (HR) (57 2%), conteniendo una solucin saturada de Bromuro de sodio (NaBr) (Fermont, Mxico). Por medio de un un micrmetro digital (Fowler, Massachussets, USA), se midi el grosor de las pelculas. Se tomaron 10 mediciones en varios puntos de las pelculas, calculando posteriormente el promedio para cada muestra. Determinacin de actividad de agua de las pelculas Un medidor de actividad de agua (AQUA LAB 4TE, USA), fue utilizado para medir la actividad acuosa de las pelculas y los resultados fueron un promedio de tres mediciones por muestra, siguiendo el mtodo 978.18 de la AOAC [1980]. Permeabilidad al vapor de agua (PVA) Se determin por el mtodo E 96-80 de la ASTM [1989]; las pelculas fueron acondicionadas a una humedad relativa (HR) de 57 %, y se colocaron de manera tal que se sellara la parte superior de las celdas de 2 permeacin, sobre una abertura circular de 0.0005439 m . Para mantener un gradiente de HR a travs de las pelculas, se coloc slica gel dentro de la celda de permeacin (0.11 %) y las celdas fueron colocadas dentro de un desecador que a su vez contena una solucin saturada de NaCl (75 % HR). La ganancia de peso se determin gravimtricamente cada hora, hasta el momento que se alcanz el equilibrio. Despus de la prueba de permeacin, se midi el espesor de las pelculas y la PVA (g Pa s m ) fue calculada mediante la siguiente ecuacin:
-1 -1 -1
Donde: S = Presin de vapor saturado del agua a la temperatura de prueba R1 = es la HR del desecador R2 = la HR de la celda de permeacin d = es el espesor de la pelcula (mm) Difraccin de rayos X Los difractogramas se obtuvieron en un difractmetro Siemens D5000, operado con 30 KV y 20 mA, equipado con una radiacin de Cu K, a una longitud de onda de 1.54 . Las muestras de pelcula se cortaron en dimensiones de 1.5 x 2 cm y se colocan en un portamuestras para su medicin; la cual se realiza en un intervalo angular de 5-4 (2), en pasos de 2 y en un tiempo de medicin de 5 s. El grado de cristalinidad se calcul como la razn del rea de las regiones cristalinas entre el rea restante.
Resultados y discusin
Determinacin de actividad de agua de las pelculas Los valores de Aw se encontraron en el intervalo de 0.36-0.37 para la pelcula Control y las elaboradas con NTC respectivamente. La Aw representa el agua disponible para la realizacin de reacciones qumicas, enzimticas y microbiolgicas [Rahman y Sablani, 2009] segn su contenido de la misma, en el intervalo de 0 a 1. De manera anloga, la importancia de evaluar la Aw en las pelculas biodegradables, radica en el sentido de medir cuantitativamente su vida til y de acuerdo a lo anteriormente descrito, productos con una A w=0.3, como es el caso de las pelculas en estudio, serian susceptibles a la actividad enzimtica. Adems, podra derivarse la implementacin de un mtodo de conservacin de las pelculas antes de ser lanzadas al mercado. Permeabilidad al vapor de agua (PVA) En la Figura 2 se muestran los resultados de PVA de las pelculas; se observ un aumento significativo en las pelculas GGNTC2 y GGNTC4C. Esto puede atribuirse a la plastificacin que el glicerol ejerce en las pelculas, ya que por su hifrofilicidad, hace ms fcil la interaccin con las molculas de agua, hacindolas mas mviles, causando que la movilidad promedio de las molculas de agua en la matriz aumenten y tiendan a emigrar a la superficie de la pelcula, dando como resultado un aumento de PVA [McHugh, 1994].
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Adems, es probable que el DSS modificara el rea de contacto y esto se asocia al aumento del carcter hidroflico de las pelculas.
2e-10
Muestra evaluada #
Figura 2. PVA de las pelculas de gelatina/glicerol y nanotubos de carbono. Barras de error estndar con letras iguales no son estadsticamente significativas ( = 0.05).
La pelcula GG mostr los valores ms bajos de PVA, esto se atribuye a que la pelcula posee una estructura ms compacta, evitando as el paso de agua a travs de esta. Un efecto directamente proporcional fue observado en las pelculas elaboradas con NTC, ya que al aumentar su concentracin, se incrementaron los valores de PVA, es decir, posiblemente la cristalinidad en estas pelculas disminuy, ocasionando el aumento de los espacios libres en su estructura, promoviendo as el paso del agua a travs de las pelculas. Los valores aqu reportados son similares con los obtenidos por Gennadios y col. [1994] en pelculas en base a -10 -1 -1 -1 gluten de trigo (protena) con glicerol como plastificante (7.0 x 10 g.m .s .Pa ) y Rivero y col. [2010] en -10 -1 -1 -1 pelculas de gelatina a diferentes concentraciones de glicerol (3.87 x 10 g.m .s .Pa ). Difraccin de rayos X En los difractogramas se observan picos de absorcin que representan la cristalinidad del material y una zona amorfa. La gelatina tipo B present un patrn caracterstico de un material parcialmente cristalino, con un pico amplio localizado a 2 () = 20; de acuerdo a Tanioka y col. [1996] este pico indica la reconstitucin de la estructura triple hlice del colgeno. La pelcula GG mostr un pico a 2 () = 8, esta seal se encuentra relacionado al dimetro de la triple hlice y su intensidad tambin se asociara al contenido de triple hlice en las pelculas [Bigi y col., 2004]. Esta seal, 2 () = 8, no est presente en las pelculas con NTC lo cual indica que presentaron una estructura un poco ms amorfa que la pelcula control (GG). Los patrones de las pelculas con NTC fueron similares entre ellos, aunque mostraron una disminucin en el porcentaje de cristalinidad (34.09-33.85%) con respecto a la pelcula control GG (34.96%).
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Figura 14. Difractogramas de las pelculas elaboradas a partir de un compuesto gelatina/glicerol y nanotubos de carbono.
Por otro lado, se pueden atribuir cambios estructurales por la adicin de glicerol a las pelculas, ya que de acuerdo a Langmaier y col. [2008], este cambio estructural pudiera asociarse a las propiedades del glicerol, tanto por su alta afinidad al agua, como a la interferencia en su interaccin con los polmeros.
Conclusiones
El uso de sonicacin y de un surfactante aninico, resulto ser un mtodo conveniente para mejorar la dispersin de NTC en la matriz polimrica de gelatina/glicerol. En general, se encontr que los NTC causaron un aumento en la PVA de las pelculas, disminuyendo la cristalinidad de estas, ocasionando posiblemente el aumento de los espacios libres en su estructura, promoviendo as el paso del agua a travs de las pelculas. De acuerdo al valor obtenido de Aw, stas son susceptibles a la actividad enzimtica, lo cual implica buscar un mtodo de conservacin de las pelculas antes de ser lanzadas al mercado. Los difractogramas de Rayos X indicaron que las pelculas elaboradas con NTC, disminuyeron su porcentaje de cristalinidad, y por consecuencia, el dimetro y el contenido de la estructura de la triple hlice propia de la gelatina disminuyeron.
Impacto de la investigacin
Los cambios presentados en las pelculas con NTC en sus propiedades fsicas y estructurales como parte de su caracterizacin parcial, ofrecen posibilidades de usos en aplicaciones industriales.
Agradecimientos
Deseamos agradecer el apoyo financiero de la Secretara de Investigacin y Posgrado del Instituto Politcnico Nacional (SIP-IPN), Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa (Conacyt) y del Programa Institucional de Formacin de Investigadores del IPN (PIFI-IPN).
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Referencias
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. Lee, K-Y.; Shim, J., and Lee, H-G. (2004). Mechanical properties of gellan and gelatin composite films. Carbohydrate Polymers. (56) 251-254. Arvanitoyannis, I., Nakayama, A., and Aiba, S. (1998). Edible films made from hydroxypropyl starch and gelatin and plasticized by polyols and water. Carbohydrate Polymers. (36) 105119. Cao, N., Yang, X., and Fu, Y. (2009). Effects of various plasticizers on mechanical and water vapor barrier properties of gelatin films. Food Hydrocolloids. (23) 729735. Tharanathan, R. (2003). Biodegradable films and composite coatings: past, present and future. Critical Reviews in Food Science and Technology. (14)71-78. Baughman, R., Zakhidov, A., and De Heer, W. (2002). Carbon Nanotubes the Route toward Applications. Science. (297) 787-792. Sajjad, H., Park, S-Y., Saeed, K., and Farmer, B-L. (2007). Swelling and electroresponsive characteristics of gelatin immobilized onto multi-walled carbon nanotubes. Sensors and Actuators B. (124) 517528. Mali, S., Grossmann, M-V., Garcia, M-A., Martino, M-N., and Zaritzky, N-E. (2002). Microstructural characterization of yam starch films. Carbohydrate Polymers. (50) 379-386. th AOAC, (1980). Association of Official Analytical Chemists. Method 978.18. Official Methods of Analysis, 10 Ed. Washington. DC. ASTM, (1989). American Society for Testing and Materials. Standard methods of test for water vapor transmission of materials in sheet form. Method E-96-80. Rahman, M-S., and Sablani, S-S. (2009). Water Activity Measurement Methods of Foods. En: Rahman, M.S. (Ed.), Food Properties Handbook. CRC Press, London, p. 9-30. McHugh, T., and Krochta, J. (1994). Sorbitol-vs glycerol-plasticized whey protein edible films: Integrated oxygen permeability and tensile property evaluation. Journal of Agricultural and Food Chemistry . (42) 841845. Gennadios, A., Weller, C., and Gooding, C. (1994). Measurements errors in water vapour permeability of highly permeable, hydrophilic edible films. Journal of Food Engineering. (21) 395-409. Rivero S., Garca, M-A., and y Pinotti, A. (2009). Correlations between structural, barrier, thermal and mechanical properties of plasticized gelatin films. Innovative Food Science and Emerging Technologie. (11) 369375. Tanioka, A., Miyasaka, K., and Ishikawa, K. (1996). Reconstitution of collagen fold structure with stretching gelatin film. Biopolymers. (15)15051511. Bigi, A., Panzavolta, S., and Rubini, K. (2004). Relationship between triple-helix content mechanical properties of gelatin films. Biomaterials. (25) 56755680. Langmaier, F., Mokrejs, P., Kolomaznik, K., and Mladek, M. (2008). Plasticizing collagen hydrolysate with glycerol and low-molecular weight poly (ethylene glycols).Termochemical Acta. (469) 5258.
12. 13.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Influencia del cido hialurnico (AH) en la asociacin con liposomas (EPC/DOPE/DOTAP, EPC/DOPE y EPC)
M.L. Martnez-Ramrez 1*, D. Cant-Lozano1, L. Gaziola De la Torre2 Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin, Instituto Tecnolgico de Orizaba Av. Instituto Tecnolgico No. 852, Col. Emiliano Zapata, C.P. 94320, Orizaba, Veracruz, Mxico 2 Laboratorio de Desenvolvimiento de Procesos Biotecnolgicos, Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Estatal de Campinas, Av. Albert Einstein No. 500, Ciudad Universitaria, C.P. 6121-13083-852, Campinas, Sao Paulo, Brasil. dencantu@gmail.com
1
Resumen
La incorporacin de agentes que recubran los liposomas es fundamental para reducir los riesgos de inestabilidad fsica en el organismo. Podemos encontrar agentes de origen natural, como el cido hialurnico (AH), el cual se localiza en todos los seres vivos que poseen articulaciones y tejido conjuntivo. Los liposomas (vesculas) tienen mayor utilidad en la industria farmacutica debido a su capacidad de encapsular molculas activas y, por tanto, ser utilizadas como sistemas de liberacin. Este estudio enfoco la asociacin de AH con liposomas compuestos por lpidos 1,2-dioleoil-3-trimetilamonio propano (DOTAP), 1,2-dioleoil-sn-glicerol-3fosfoetanolamina (DOPE) y fosfatidilcolina de huevo (EPC). Se analiz la asociacin del AH con liposomas de tipo aninico y catinico en funcin de su composicin y evaluando sus propiedades mediante: microcopias pticas y de electro transmisin, potencial zeta, peso molecular y calorimetra diferencial de barrido, siendo necesario el estudio de estos parmetros ya que afectan el comportamiento de los liposomas in vivo. Palabras Clave: cido Hialurnico, Liposomas, Asociacin.
Abstract
The inclusion of agents that coated the liposomes is essential to reduce the risks of physical instability in the organism. We find natural agents such as hyaluronic acid (HA), which is located in all living organisms that have articulations and connective tissue. Liposomes (vesicles) are more useful in the pharmaceutical industry due to their capacity to encapsulate active molecules and, therefore be used as delivery systems. This study focus the association of HA with liposomes composed by lipids 1,2-dioleoyl-3-trimethylammonium-propane (DOTAP), 1,2dioleoyl-sn-glycerol-3-phosphoethanolamine (DOPE), and egg phosphatidylcholine (EPC). Was analyzed the association of HA with liposomes type anionic and cationic based on their composition and evaluating their properties by: optical microcopies and of electro transmission, zeta potential, molecular weight and differential scanning calorimetric, being necessary to the study of theses parameters because they affect the behavior of liposomes in vivo. Keywords: Hyaluronic Acid, Liposomes, Association.
Introduccin
Las nanopartculas son partculas coloidales slidas de polmeros biodegradables o materiales lipdicos de un tamao de 10 a 1000 nm. Las nanopartculas funcionan como excipientes para transportar frmacos adsorbidos sobre su superficie, dispersos en el interior del polmero o lpido o disueltos en la matriz de la partcula. Algunos de los sistemas de suministro de frmacos en que se han usado las nanopartculas, incluyen entre ellas a los liposomas (Ramos y col., 2010). Los liposomas (vesculas) tienen mayor utilidad en el campo de la industria farmacutica, son empleadas como carriers de frmacos con propsitos nanobiotecnolgicos y biomdicos (vehculos de protenas, ADN, drogas, etc.), son capaces de encapsular molculas activas y, por tanto, ser utilizadas como sistemas de liberacin de frmacos (Lanio, 2009). Los liposomas constituyen hoy en da uno de los sistemas de administracin de medicamentos ms atractivos debido a su funcionalidad y la versatilidad de empleo. Una de las ventajas de estos sistemas vesiculares es su composicin, ya que los fosfolpidos son los
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constituyentes principales de todas las membranas celulares y estos son metabolizados por va enzimtica haciendo que su uso sea seguro desde el punto de vista inmunitario. La interpretacin de las interacciones fisicoqumicas del comportamiento microestructural de estos sistemas de liberacin, es fundamental para el diseo y control de diferentes procesos en la elaboracin de alimentos, de la ingeniera biomdica y de la biotecnologa a nivel nano biotecnolgico. En este estudio el AH es empleado como recubrimiento de liposomas, es un material polimrico utilizado para el desarrollo de formas farmacuticas, el cual cuenta con propiedades fisicoqumicas y mecnicas apropiadas. El AH es uno de los principales carbohidratos componentes de la matriz extracelular y tiene una estructura copolimrica lineal simple compuesta de unidades de disacridos repetidas. En algunos estudios se ha descubierto que las clulas responden directamente al AH por medio del receptor CD+44 que es una protena de la superficie de la membrana que est implicado con la regulacin de tumores y con el potencial metasttico (Murray, 1992; Sherman y col., 1994) citado por Glenda y col., 2000. Es fundamental conocer el comportamiento fisicoqumico de los fluidos biolgicos durante un proceso debido a que los cambios de sus caractersticas varan, principalmente, en funcin de la concentracin de sus componentes, de su temperatura e incluso el potencial de carga que este presente en ellos. En algunos casos puede ser necesaria la presencia de carga positiva o negativa en la superficie de la membrana, es por ello que en esta investigacin se estudian los liposomas catinicos y aninicos. Para ello se aaden a su composicin sustancias para conferir carga positiva o para dotarlos de carga negativa. Los liposomas son similares a las membranas celulares y su gran versatilidad estructural permite el estudio de los mismos para emplearlos en el transporte de sustancias quimioteraputicas hacia rganos especficos. Se sabe que los liposomas pueden ser programados para la liberacin controlada de frmacos a lo largo de un periodo de tiempo, con ellos se puede incrementar el efecto teraputico y reducir efectos indeseables, en lo mayora de los casos incluso se puede llegar a disminuir la dosis debido a que los liposomas son metabolizados totalmente y muy fcilmente en el organismo dirigindose hacia ciertos rganos con ayuda de anticuerpos u otros sistemas, tienen grandes aplicaciones en la industria cosmtica, ya que garantizan una excelente penetracin de productos activos en la epidermis y dermis y agentes activos que de otra forma no suelen penetrar o penetran en muy baja cantidad (Hernndez y col., 2010). El estudio del comportamiento fisicoqumico de los liposomas es necesario para determinar parmetros que afectan su comportamiento in vivo, permitiendo la incorporacin de los diferentes productos qumicos y farmacuticos en su ncleo para el diseo de biofrmacos.
Metodologa
El hialuronato de sodio (AH) empleado para la asociacin tiene masa molar de 100 KDa, este fue adquirido de LIFECORE. Los lpidos fosfatidilcolina natural de huevo (EPC) 96% de pureza, 1,2-dioleoil-sn-glicerol-3fosfoetanolamina (DOPE) 99.8% de pureza y 1,2-dioleoil-3-trimetilamonio-propano (DOTAP) 98% de pureza se adquirieron de LIPOID (Alemania). Se elaboraron liposomas catinicos y aninicos 16 mM y AH de 100 KDa 0.3% asocindolos con la siguiente relacin de concentracin 90:10, 70:30 y 50:50% de AH/LC. Elaboracin de los liposomas
Los liposomas catinicos y aninicos se elaboraron por el mtodo de hidratacin de filme, con una composicin lipdica EPC/DOPE/DOTAP de 50:25:25% relacin molar (Torre, 2006, de la Torre et al. 2009, Rosada et al. 2008). Hidratacin de filme: Los lpidos fueron diluidos en cloroformo, a continuacin el solvente orgnico se evaporiz mediante vaco en un rotaevaporador, la pelcula seca formada en el fondo del matraz de baln se rehidrat con agua para inyeccin, el sistema se mantuvo sobre agitacin para formar los liposomas en el rotaevaporador, este mtodo dio la formacin de una poblacin heterognea de vesculas unilamelares pequeas (SUVS) de dimetros mayores a 100 nm, para obtener una poblacin homognea se sometieron los liposomas formados a extrusin 15 veces a travs de membranas de policarbonato de 100 nm en una extrusora modelo T.001 de LIPEX BIOMEMBRANES, INC. de acero inoxidable con volumen de 10 mL y presin de 12 bar la cual cuenta con una chaqueta trmica para circulacin de agua.
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El AH 100 KDa fue preparado al 0.3% con agua para inyeccin, la cantidad de lpidos adicionado al AH fue evaluada mediante la siguiente ecuacin:
Se realizaron asociaciones con lpidos de carga negativa (EPC y EPC/DOPE) y carga positiva (EPC/DOPE/DOTAP).
Los liposomas se caracterizaron determinando los siguientes aspectos: dimetro medio y distribucin de tamaos, densidad de carga (potencial zeta), utilizando el equipamiento Zetasizer de Malvern. Las morfologas de las estructuras liposomales se analizaron por medio de microscopa electrnica de transmisin. A continuacin se analiz la asociacin del AH con los liposomas por medio de microscopa ptica. La temperatura de transicin media del asociado se determin empleando el equipo de calorimetra diferencial de barrido (DSC). Las mediciones reolgicas se realizaron en estado estacionario y dinmico empleando para su caracterizacin el modelo de Ley de potencia.
Los anlisis reomtricos fueron hechos usando el sistema de medicin de cono-plato con un dimetro de 49.96 mm y un ngulo de inclinacin de 2.013. La caracterizacin en estado estacionario se llevo a cabo con una velocidad de corte (Shear rate) de 0.1 a 1000 s-1. Las mediciones en estado dinmico se determinaron dentro de la fase viscoelstica lineal con una deformacin constante de 1% y un rango de frecuencia de 0.1 a 10 Hz.
Resultados y discusin
Determinacin de potencial zeta y Dimetro medio de partculas
Mediante la tcnica de dispersin dinmica de luz se estimo el dimetro medio a travs de la media ponderada entre dimetros hidrodinmicos y el total de la poblacin de las partculas, a continuacin en la tabla 1 se muestra los dimetros y los potenciales de carga que presentan los distintos liposomas aninicos y catinicos. Tabla 1. Dimetro medio y potencial zeta de los liposomas EPC/DOPE/DOTAP, EPC/DOPE, EPC y del AH.
Dimetro medio (nm SD) 116.6 0.529 134.3 1.127 150.8 0.755 33 970 8.99 Potencial Zeta (mV SD) +57.5 1.62 -12.2 3.45 -25.8 1.61 -53.3 3.70
Se puede observar en los resultados que el liposoma catinico es el formado por los lpidos EPC/DOPE/DOTAP. Mientras que los liposomas aninicos son los formados por los lpidos EPC/DOPE y EPC. Estos liposomas son unilaminares pequeos con dimetros aproximados a los 100 nm. El AH presenta un dimetro aproximado de 34 m.
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La siguiente tabla muestra la variacin de carga presente en el asociado. Tabla 2. Potenciales de carga presentes en la asociacin del AH con liposomas.
Asociacin con AH 100 90 70 50 0 EPC_DOPE_DOTAP P.Zeta (mVSD) -53.3 3.70 -31.5 3.47 -48.8 8.09 -50.3 6.22 +57.5 1.62 EPC_DOPE P.Zeta (mVSD) -53.3 3.70 -48.6 3.69 -49.7 4.05 -40.3 3.30 -12.2 3.45 EPC P.Zeta (mVSD) -53.3 3.70 -50.9 4.24 -58.6 1.55 -52.0 3.50 -25.8 1.61
60
45000 40000
40
35000 30000
20
Diametro (m)
-20
-40
5000 0 -5000
-60 0 20 40 60 80 100
20
40
60
80
100
AH %
AH %
a)
b)
Figura 1. a) Potencial de carga en la asociacin del AH con liposomas aninicos y catinicos, b) Se muestra la variacin del dimetro en la asociacin del AH con liposomas aninicos y catinicos. Se observa en la figura 1a que la carga presente en el asociado se ve afectada con la adicin de liposomas en el AH produciendo una disminucin en el potencial de esta asociacin y un incremento de tamao produciendo partculas del orden micromtrico, se observa que en todas las concentraciones de la asociacin la carga del AH produce una disminucin en los potenciales de carga de los liposomas. Determinacin de las propiedades Reolgicas
En los anlisis se muestra el comportamiento reolgico del AH con diferentes tipos de liposomas todas las asociaciones mostraron un comportamiento pseudoplstico. Tabla 3. ndice de consistencia K y de comportamiento de flujo n para las distintas concentraciones en el asociado para 8C y 37C.
AH : Liposoma a 8C 50:50 70:30 90:10 AH : Liposoma a 37C 50:50 70:30 90:10 AH:EPC/DOPE/DOTAP [ ] 47.967 0.387 58.500 0.368 71.387 0.354 AH:EPC/DOPE/DOTAP [ ] 33.005 0.412 45.416 0.385 37.762 0.360 AH:EPC/DOPE [ ] 61.227 0.363 72.481 0.350 79.709 0.344 AH:EPC/DOPE [ ] 44.677 0.388 51.57 0.373 56.04 0.366 AH:EPC [ ] 48.489 0.369 63.099 0.349 73.139 0.321 AH:EPC [ ] 45.834 0.380 48.524 0.375 65.420 0.398
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Se observa la influencia de la temperatura en el asociado, en este comportamiento reolgico la viscosidad es dependiente de la temperatura, a 37C este fluye con mas facilidad (las molculas estn dispersas), mientras que usando bajas temperaturas a 8C se vuelve mas viscoso (las molculas se encuentran en interaccin), esto puede deberse a las energas trmicas del sistema que hacen mas dbiles las fuerzas de atraccin entre las molculas. Al ser un fluido pseudoplstico el fluido se va tornando menos viscoso con la agitacin. Las propiedades en estado dinmico determinadas fueron el mdulo de almacenamiento G y el mdulo de perdida G, estos mdulos indican las respuesta elstica y viscosa respectivamente, se observa que a 37C a medida que la frecuencia aumenta G<G mientras que a bajas frecuencias G>G es decir que a bajas frecuencias se comporta como un fluido viscoso, mientras que a altas frecuencias se comporta como un fluido elstico, sin embargo es predominante el estado viscoso para todas las concentraciones a temperatura de 37C, ocurriendo un comportamiento opuesto para 8C donde predomina la fase elstica desde frecuencias muy bajas donde G>G. En el punto en el que G=G ocurre la frecuencia cruzada donde puede estar ocurriendo un enmaraamiento entre las partculas, este punto se observa a bajas frecuencias para 8C y a altas frecuencias para 37C. En el comportamiento de los geles la respuesta elstica (G) predomina sobre la fase viscosa (G) y esto ocurre para todas las concentraciones a 8C. Los mdulos dinmicos fueron evaluados por medio de la tangente, esta es < 1 en todos los casos y los tres liposomas presentan caractersticas de gel fuerte cuando son asociados con AH, adems el liposoma EPC/DOPE/DOTAP presenta el comportamiento mayormente elstico, probablemente debido al lpido catinico (DOTAP). El comportamiento pseudoplstico fue observado en todos los liposomas, pero el ndice de consistencia es bajo para los liposomas EPC/DOPE/DOTAP como consecuencia de la interaccin electrosttica y la formacin de micropartculas.
Figura 2. Se muestra la variacion de la tangente que relaciona los mdulos de viscoelasticidad G y G mostrando una mayor disminucin de la tangente para el liposoma formado por EPC/DOPE/DOTAP.
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Evaluacin morfolgica
Figuras 3. La figura A) y B) muestran la estructura vesicular del liposoma formado por EPC/DOPE/DOTAP.
A)
B) Figuras 4. La figura A) y B) muestran la estructura vesicular del liposoma formado por EPC/DOPE.
A)
B)
Figuras 5. La figura A) y B) muestran la estructura vesicular del liposoma formado por EPC.
A)
B)
La morfologa de los liposomas se ve modificada de acuerdo a su composicin, para los liposomas que contienen un potencial zeta con carga negativa su estructura morfolgica se ve afectada, produciendo sistemas vesiculares amorfos. Cada lpido agregado al liposoma le confiere una caracterstica propia, de esta manera: EPC le confiere estructura y estabilidad; DOPE es usado como helper para auxiliar la transfeccin y DOTAP le confiere carga positiva al sistema vesicular. Calorimetra Diferencial de Barrido
Mediante la calorimetra diferencial de barrido se pudo determinar la temperatura de transicin liquido-cristal o Tm que es la transicin denominada gel. Algunas de las transiciones de fase se pueden observar en la figura 6, donde la fase liquido-cristal es la fase de mayor inters ya que los lpidos mantienen sus cadenas hidrocarbonadas alineadas permitiendo la incorporacin de principios activos en su espacio acuoso.
a)
b)
C)
Figura 6. En el estado slido (a), las estructuras lipdicas estn muy organizadas; en el lquido (c) las estructuras estn altamente desorganizadas; en el cristal lquido (b) el sistema sigue teniendo un altsimo grado de organizacin estructural.
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Figura 7. En la figura se muestra la temperatura de transicin de fase Tm que muestra el AH sin asociar y la Tm del AH asociado con el liposoma aninico EPC.
Figura 8. En la figura se muestra la temperatura de transicin de fase Tm que muestra el AH sin asociar y la Tm del AH asociado con el liposoma aninico EPC/DOPE.
Figura 9. En la figura se muestra la temperatura de transicin de fase Tm que muestra el AH sin asociar y la Tm del AH asociado con el liposoma catinico EPC/DOPE/DOTAP.
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Conclusiones
Los anlisis realizados demuestran que el comportamiento reolgico del AH con los liposomas aninicos y catinicos a distintas concentraciones de 90, 70 y 50% es pseudoplstico (estado estacionario), observndose una influencia de la temperatura ya que a 37C hay mayor fluidez (las molculas son mas dbiles y se desligan) esta caracterstica es favorable debido a que dentro del organismo se necesita que se lleve a cabo esta desreticulacin de las partculas para liberacin del frmaco, mientras que a 8C es mas viscoso (mayor enmaraamiento, garantizando la estructura), esto puede deberse a las energas trmicas del sistema que hacen mas dbiles las fuerzas de atraccin entre las molculas. Este tipo de comportamiento tiene como caracterstica la disminucin de la viscosidad y el esfuerzo cortante con respecto a la deformacin, es decir el fluido se va tornando menos viscoso con la agitacin y es posible que existe una ruptura continua o una reorganizacin de la estructura dando como resultado una disminucin de la resistencia al flujo, la caracterstica pseudoplstica le confiere a las sustancias que al ser comprimidas se tornen mas fluidos y al disminuir la compresin se vuelvan mas viscosos, la pseudoplsticidad tambin es dependiente de los pesos moleculares y la estructura de los polmeros disueltos y se puede explicar de acuerdo a la formacin y ruptura de interacciones entre las molculas del polmero y desenmaraamiento de las mismas. Cuando un fluido se encuentra altamente reticulado este gel es ms firme, por lo que su enmaraamiento es mayor. Las fuerzas que actan en estas estructuras son de tipo electrosttico y se originan por el intercambio de iones dentro del fluido, el cual provoca atracciones y repulsiones entre ellos dando lugar a cambios estructurales. De acuerdo a los anlisis realizados se puede observar que la asociacin que mayor interaccin tiene es la del AH con liposomas que contienen EPC, DOPE y DOTAP. De acuerdo a los anlisis de DSC se demuestra que la asociacin AH y liposoma catinico (EPC/DOPE/DOTAP) requiere menor cantidad de energa para llegar a la temperatura de fusin o Tm lo que nos indica tambin que esta habiendo una mayor interaccin entre el polmero y la vescula sin embargo se puede notar que esta interaccin ocurre a una concentracin con 50% liposoma.
Agradecimientos
A la Prof. Dra. Lucimara Gaziola de la Torre jefa del Laboratorio de Desenvolvimiento de Procesos Biotecnolgicos-LDPB de la Facultad de Ingeniera Qumica en la Universidad Estatal de Campinas-UNICAMP S.P- Brasil. Al Instituto Tecnolgico de Orizaba por el soporte otorgado en esta investigacin y al CONACyT por el apoyo financiero otorgado a travs de la beca Mixta.
Bibliografa
1. De la Torre, LG., Rosada RS., Trombone APF., Frantz FG., Coelhocastelo AAM., Silva CL., Santana MHA., Synergy between structural stability and DNA-binding controls the antibody production in EPC/DOTAP/DOPE vesicles and DOTAP/DOPE lipoplexes. Colloids and Surfaces B: Biointerfaces 73 (2009) 175-184. 2. Glenda M, 2000. Unin diferencial de cido hialurnico en dos sublineas celulares cd44+ posible implicancia en la infiltracin tumoral, pp. 931-939, Buenos Aires Argentina. 3. Lanio, M.E., 2009. Las vesculas liposomales: obtencin, propiedades y aplicaciones potenciales en la biomedicina, pp-23-30, Vedado, La Habana.. 4. Miranda, M. L., 1996. Use of Dimensional Analysis as a Useful Tool to Analyze Rheological Data. Equipos y Procesos para la industria de Alimentos. Anales del I 5. Ramos G., Ramrez S., Esquivel M., Lora A., Vega J., Sibaja M., Madrigal S., 2010. Estudio a nanoescala de las interacciones entre liposomas recubiertos con biopolmeros y superficies slidas de biomateriales, pp. 593606, Heredia, Costa Rica. 6. Rigoletto, T., M. Andrade M., Darbello M., de la Torre, L., 2011. Surface miscibility of EPC/DOTAP/DOPE in binary and ternary mixed monolayers. Colloids and Surfaces B: Biointerfaces 83 (2011) 260-269.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
CIM2012 44 Octubre 25-26, 2012 Orizaba, Veracruz, Mxico
Resumen
El siguiente trabajo, muestra la estrategia utilizada para la caracterizacin de residuos domsticos en el Municipio de Teziutln, Puebla, mediante normas oficiales mexicanas que especifican los mtodos para determinar la generacin y caracterizacin de los residuos slidos municipales en base a un muestreo aleatorio, esto con el fin de conocer la cantidad y generacin de residuos slidos, as como las cantidades y tipos de subproductos que los habitantes estn produciendo actualmente, con la finalidad de que en futuros estudios se optimice el manejo de la basura. Se muestra informacin cualitativa y cuantitativa de la cantidad de residuos slidos urbanos producidos en el municipio de Teziutln en base a un muestreo estadstico y procedimientos en base a las normas oficiales mexicanas, para determinar la generacin per cpita, peso volumtrico, seleccin y cuantificacin de subproductos. Palabras clave: Caracterizacin, Residuos Slidos Urbanos, Contaminacin.
Abstract
The present research shows the strategy used for the characterization of domestic wastes in the Municipality of Teziutln, Puebla, using Mexican official standards that specify the methods for determining the generation and characterization of municipal solid wastes based on random sampling, in order to know the amount of solid wastes generation, the quantities and types of products that people are currently producing, in order to optimize the management of waste in future researching. It shows qualitative and quantitative information about the amount of municipal solid wastes produced in the municipality of Teziutln based on statistical sampling procedures based on the official Mexican standards to determine the per capita generation, volumetric weight, selection and quantification of garbage.
Introduccin
El artculo 115 constitucional, confiere a los municipios la responsabilidad de administrar y operar los servicios pblicos. La limpia publica al igual que el manejo de los residuos slidos, constituyen grandes preocupaciones para las autoridades responsables de la prestacin de este tipo de servicios en todos los centros urbanos. Mxico es uno de los pocos pases en el que se cobra muy poco por la prestacin del servicio de limpia pblica, esto hace que financieramente, los municipios tengan grandes deficiencias para atender los requerimientos de la poblacin. La falta de una poltica econmica y financiera, junto al limitado desarrollo institucional de los municipios y la insuficiencia de personal capacitado para esta estas tareas entre otras causas, determinan las precarias condiciones en que operan estos servicios. No solamente es necesario conocer la cantidad de basura
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generada en las ciudades, sino que tambin el anlisis de la composicin de los residuos slidos para poder hacer un manejo adecuado de sta.
Los porcentajes ms altos de residuos los representan los alimentos, papel y cartn y los plsticos, junto con los residuos de jardn. Estas cantidades dejan ver en claro que las posibilidades del reciclaje en las ciudades pueden ser amplias, sin embargo son pocos los casos en los cuales existe una seleccin y clasificacin de subproductos controlada por lo que la alternativa de la comercializacin organizada de estos subproductos es an incipiente, prevaleciendo los sistemas de pepena en camiones y en los sitios de disposicin final, sin que las dependencias de limpia pblica obtengan un beneficio de ella. (SEDESOL, 2004) En la estimacin de la generacin total de residuos slidos municipales, influyen factores tales como: la poblacin, la tasa media anual de crecimiento, los ndices de generacin de comercios, instituciones, hospitales y parques, tal y como lo demostr el estudio realizado a la generacin total promedio de residuos slidos municipales de la Ciudad de Tuxtla Gutirrez, Chiapas. (Cano, 1995)
Es necesario llevar a cabo un muestreo general, el cual permita caracterizar y conocer la cantidad y generacin de residuos slidos, as como las cantidades y tipos de subproductos que los habitantes estn produciendo actualmente, en el Municipio de Teziutln, con la finalidad de proponer mejoras con el objetivo de optimizar el manejo de la misma.
Metodologa
Para poder determinar el tipo y cantidad de residuos slidos que se generan en el municipio de Teziutln, Puebla; es necesario basarse en normas oficiales mexicanas, considerando a la NMX-AA-061-1985, como la principal, misma que desencadena a otras 3 que en la tabla nmero uno se describen.
Tabla 1. Normas Mexicanas relacionadas con el mtodo de caracterizacin de residuos slidos urbanos. (SEMARNAT, 1996)
Muestreo de residuos slidos municipales Mtodo de cuarteo de residuos slidos municipales Peso volumtrico de residuos slidos municipales - in situ Seleccin y cuantificacin de subproductos de residuos slidos municipales
Desarrollo de la Norma NMX-AA-061-1985 Esta Norma Oficial Mexicana especifica el mtodo para determinar la generacin de residuos slidos municipales a partir de un muestreo estadstico aleatorio. Para efectos de aplicacin de esta norma los residuos slidos municipales se subdividen en domsticos (que son los generados en casas habitacin) y en no domsticos (generados fuera de las casas habitacin). Para el caso de este estudio solo se realizaron los muestreos para residuos slidos domstico en 81 casas debido a los recursos disponibles y al personal que se utiliz, para dichos muestreos, tal y como lo marca la norma oficial Mexicana 061. (SECOFI, Determinacin de la Generacin, Resiudos Slidos Municipales, 1985) Generacin Per-Cpita de Residuos Slidos Domsticos Este parmetro se obtiene con base en la generacin promedio de residuos slidos por habitante, medido en kg/hab-da, a partir de la informacin obtenida de un muestreo estadstico aleatorio en campo con duracin de ocho das (del 20 al 27 de Febrero de 2012). Cabe hacer la aclaracin que el H. Ayuntamiento de Teziutln, pidi ayuda al Tecnolgico con el fin de se realizar la caracterizacin de residuos slidos urbanos o cuantificacin de subproductos de acuerdo a las rutas que recorren los camiones recolectores en la zona de
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Teziutln, mismas que se muestran en la tabla nmero 2. Todo esto como resultado de un convenio de colaboracin entre el Instituto Tecnolgico Superior de Teziutln y el H. Ayuntamiento de la ciudad de Teziutln, Puebla, encabezado por el Cuerpo Acadmico, Calidad y Mejora Continua en Servicios Tecnolgicos y ayudado por alumnos de diversas carreras.
Tabla 2. Rutas que recorren los camiones recolectores de basura en el municipio de Teziutln, Puebla.
1 2 3 4 5 6
Centro Norte (Ahuateno) San Juan Tezongo Sur (Estadio) Chignaulingo Juntas Auxiliares (San Sebastin, Mexcal, San Juan Acateno, Aire Libre, Atoluca, Amila, Cipreces)
Muestreo Se determin y ubic el universo de trabajo en un plano actualizado de la localidad en la zona o colonia correspondiente a las 6 rutas por muestrear. Se enumeraron cada de una de las casas en orden progresivo por ruta con el fin de sortear las 81 a muestrear. Con base en el tamao de la muestra y del universo de trabajo, se seleccionaron aleatoriamente, los elementos de dicho universo que forman parte de la muestra. De acuerdo a la norma NMX-AA-061, se identificaron fsicamente los elementos de la muestra en el universo de trabajo, anotando con pintura amarilla el nmero aleatorio o algn signo correspondiente al elemento, en algn lugar visible de la calle donde encuentra la casa habitacin o elemento por muestrear. Se recorri el universo de trabajo de las 6 rutas el domingo 19 de febrero de 2012, visitando a los habitantes de las casas seleccionadas para la muestra, con el fin de explicarles la razn del muestreo por realizar, as como para captar la informacin necesaria tal como el nmero de habitantes por casa, y al mismo tiempo entregando una bolsa de polietileno a algn miembro de la casa habitacin.
Se visitaron nuevamente las casas-habitacin seleccionadas del universo de trabajo por ruta el lunes 20 de febrero, o primer da del perodo en que se realiza el muestreo, a las 7:00 de la maana, para recoger las bolsas conteniendo los residuos slidos generados antes de este da. Esto sirve nicamente como una "operacin de limpieza", para asegurar que el residuo generado despus de ella, corresponda a un da.
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Simultneamente con la "operacin de limpieza", se entrega una nueva bolsa para que se almacenen los residuos generados las siguientes 24 horas; por ltimo, las bolsas ya recogidas conteniendo los residuos se transfirieron hacia las instalaciones del palacio municipal, en donde una camioneta de servicios municipales estaba esperando a las 7:30 hrs, para que despus dichas 81 bolsas, fueran trasladadas hacia las instalaciones del relleno sanitario y fueran desechadas. El martes 21 de igual forma los alumnos de apoyo al proyecto, visitaron a las familias a temprana hora con el fin de recolectar la basura del da anterior y entregarle otra bolsa vaca, y as sucesivamente hasta el Lunes 27. De igual manera estas bolsas eran depositadas en la camioneta de servicios municipales todos los das a las 7:30, para que estas fueran trasladadas hacia las instalaciones del relleno sanitario. En las instalaciones del relleno sanitario se proceda a pesar cada una de las 81 bolsas para despus vaciar los datos con el fin de calcular el ndice Per-Cpita de residuos slidos domsticos generados en el Municipio de Teziutln, Puebla.
Resultados
Norma NMX-AA-022-1985 Esta Norma Mexicana establece la seleccin y el mtodo para la cuantificacin de subproductos contenidos en los Residuos Slidos Municipales. A partir del segundo da, se pesaron las bolsas por ruta y se pas a vaciar las bolsas con el fin de contabilizar el porcentaje de subproductos depositndolos en bolsas de polietileno hasta agotarlos, de acuerdo con la clasificacin que marca la norma NMX-AA-022-1985. (SECOFI, Seleccin y Cuantificacin de Subproductos, Residuos Slidos Municipales, 1985) La ruta que ms present generacin de residuos orgnicos (Residuos de Comida, de jardineara, Fibra Dura Vegetal), fue la ruta 5 tal y como lo muestra la figura 3.
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Lata 1%
Loza y Cermica 0%
Madera 0% Material de Construccin 0% Material Ferroso 0% Material no Ferroso 0% Algodn Cartn Cuero Residuo fino Envase de Cartn Encerado
Trapo 1%
Papel 13%
Fibra dura vegetal Fibras sintticas Hueso Hule Lata Loza y Cermica Madera Material de Construccin Material Ferroso Material no Ferroso
Poliestireno Expandido Residuos Alimenticios Residuos de jardinera Plstico Rgido y de Pelcula 10% Trapo Vidrio de Color Vidrio transparente Otros
Figura 3. Cuantificacin de Subproductos de la Ruta Nmero 5 la cual Representa la Mayor Generacin de Residuos Orgnicos.
Norma NMX-AA-015-1985 Esta Norma Oficial Mexicana, establece el mtodo de cuarteo para residuos slidos municipales. Para el cuarteo, la muestra debe ser representativa de la zona o estrato socioeconmico del rea en estudio, que en este caso fue para las 6 rutas en conjunto de la zona del Municipio de Teziutln, Puebla, muestreando 81 casas habitacin. Para realizar el cuarteo, se toman las bolsas de polietileno conteniendo los residuos slidos, resultado del estudio de generacin segn la Norma Oficial Mexicana NOM-AA-61. En ningn caso se toma ms de 250 bolsas para efectuar el cuarteo. El contenido de dichas bolsas, se vaca formando un montn sobre un rea plana horizontal de 4 m x 4 m de cemento pulido o similar y bajo techo. El montn de residuos slidos se traspalea con pala o bieldo, hasta homogeneizarlos. A continuacin, se divide en cuatro partes aproximadamente iguales A B C y D, y se eliminan las partes opuestas A y C o B y D, tal y como lo marca la norma NMX-AA-015-1985. (SECOFI, Mtodo de Cuarteo, Residuos Slidos Municipales, 1985), mostrando una evidencia de la ejecucin de esta norma en la figura #4.
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Figura 4. Cuantificacin de Subproductos de la Ruta Nmero 5 la cual Representa la Mayor Generacin de Residuos Orgnicos.
Norma NMX-AA-019-1985 Esta Norma Oficial Mexicana, establece un mtodo para determinar el peso volumtrico de los residuos slidos municipales en el lugar donde se efecto la operacin de "cuarteo". Para determinar el peso volumtrico in situ, se tomaron los residuos eliminados de la primera operacin del cuarteo, la cual se debe realizar segn Norma Mexicana NOM-AA-15. Antes de efectuar la determinacin se verifica que el recipiente est limpio y libre de abolladuras; as como tambin que la bscula est nivelada. A continuacin se pesa el recipiente vaco, tomando este peso como la tara del recipiente. En caso dado de no conocer la capacidad del recipiente, sta se determina a partir de las formulaciones aritmticas existentes tal como lo marca la norma NMX-AA-019-1985 (SECOFI, Peso Volumtrico insitu, Resiudos Slidos Municipales, 1985), segn sea la geometra de dicho recipiente. De igual manera se muestran los resultados de peso volumtrico por dia.
Tabla 3 Pesos Volumtricos de los 7 das Muestreados
3
Peso Volumtrico kg/cm 145 125 180 110 135 130 130
26 Domingo
Conclusin
La generacin promedio de residuos slidos por habitante medido en el Municipio de Teziutln en kg/hab-da, a partir de la informacin obtenida de un muestreo estadstico, es de 0.290 kg/hab-da. Comparado este dato con algunos otros estudios similares en la repblica mexicana como el caso de Tuxtla Gutirrez Chiapas, el cual dio un .4820 kg/hab-da, el arrojado en el municipio de Teziutln es Menor.
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El peso promedio volumtrico de la basura de las 6 rutas es de 136.42 kg/cm , que de igual manera muestra un valor ms bajo que el de estudio homlogos. El tipo de basura que ms se produce en las 6 rutas son los residuos de comida, residuos de jardinera, seguido de papel y paales desechables. La ruta que ms produce orgnicos es la ruta 5 con un 46%. Por lo cual ser recomienda dar prioridad a la entrada al relleno sanitario de los camiones que procedan de esta ruta, con el fin de poder acelerar el reciclado de este tipo de residuos. La produccin de residuos slidos es menor comparada al de otras ciudades, esto debido a que la Ciudad de Teziutln no es tan grande como algunas otras capitales del pas. Se recomienda ampliar el estudio para muestrear los residuos slidos generados por empresas, mercados, o establecimientos no considerados como casa habitacin con el fin de tener un panorama ms amplio de la generacin de residuos slidos.
Referencias Cano, F. E. (1995). CARACTERIZACIN Y GENERACIN DE LOS RESIDUOS SLIDOS. 1995. Tuxtla Gutirrez, Chiapas. SECOFI. (1985). Determinacin de la Generacin, Resiudos Slidos Municipales. DF, Mxico. SECOFI. (1985). Mtodo de Cuarteo, Residuos Slidos Municipales. DF, Mxico. SECOFI. (1985). Peso Volumtrico insitu, Resiudos Slidos Municipales. DF, Mxico. SECOFI. (1985). Seleccin y Cuantificacin de Subproductos, Residuos Slidos Municipales. Distrito Federal, Mxico. SEDESOL. (20 de 07 de 2004). Manual Tcnico Sobre Generacin, Recoleccin, Transferencia de Residuos Slidos Municipales. 15. Distrito Federal, Mxico. SEMARNAT. (1996). Secretara de Medio Ambiente y Recursos Naturales . Recuperado el 27 de 08 de 2011, de http://app1.semarnat.gob.mx/dgeia/estadisticas_2000/compendio_2000/03dim_ambiental/03_06_Resid uos/data_residuos/RecuadroIII.6.1.1.htm
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Estudio del efecto del Tween 80 en la hidrlisis enzimtica de bagazo de caa deslignificado
L. E. Nochebuena Morando , L. Lpez Zamora , M. Montero Lagunes , M. G. Aguilar Uscanga y C. X. 1 Domnguez Gmez 1 Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin, Instituto Tecnolgico de Orizaba, Avda. Oriente 9 Nm. 852, C.P. 94320, Orizaba, Veracruz, Mxico 2 Unidad de Investigacin y Desarrollo en Alimentos (UNIDA), Instituto Tecnolgico de Veracruz, Czda. M. A. de Quevedo Nm. 2779, C.P. 91860, Veracruz, Veracruz, Mxico 3 Instituto Nacional de Investigaciones Forestales Agrcolas y Pecuarias (INIFAP), KM. 22.5 Carretera VeracruzCordova Paso del Toro, C.P. 94277, Veracruz *llopezz02@yahoo.com.mx
rea de participacin: Ingeniera Qumica
1 1* 3 2
Resumen
Bagazo de caa (BC) fue pretratado con H2SO4 seguido de H2O2 para someterse a hidrlisis enzimtica con Tween 80 con el fin de maximizar la concentracin de glucosa (CG) de la fraccin celulsica del BC. A travs de un diseo experimental Box Behnken se evalu la carga de celulasa (C C), -glucosidasa (CB) y Tween 80 (CT) sobre CG, mediante grficas de contorno se establecieron los mejores rangos de trabajo para los factores, finalmente se estudi sobre CG la influencia del tiempo de contacto del Tween 80 con el sustrato. Los resultados muestran que el factor ms influyente sobre la hidrlisis enzimtica fue CB, seguido de CT y finalmente CC. Se observ que 5 horas de contacto entre el Tween 80 y el BC deslignificado previo a la hidrlisis enzimtica incrementa CG en un 41 % respecto al control a 96 h de incubacin. Palabras clave: Tween 80, glucosa, -glucosidasa.
Abstract
Sugarcane (SB) bagasse was pretreated with H2SO4 followed by H2O2 to be submitted to enzymatic hydrolysis with Tween 80 to maximize glucose concentration (C G) from cellulosic fraction of (SB). A Box Behnken factorial design was used to evaluate cellulose loading (C C), -glucosidase loading (CB) and tween 80 charge (CT) over CG, contour plots allowed to set the best working conditions for factors, finally a study was made over CG to evaluate Tween 80 time contact with substrate.The results show that CB is the factor that impacts mostly enzymatic hydrolysis, followed by CT and CC. It was observed that 5 hours of contact between delignified SC bagasse with Tween 80 previous to enzymatic hydrolysis, increased CG by 41% over control after 96 h incubation.
Introduccin
Actualmente la biomasa lignocelulsica es considerada la materia prima ms promisoria para reducir la dependencia energtica actual que se ejerce sobre los combustibles fsiles. El BC de azcar, es un residuo agroindustrial que al ser fraccionado eficientemente en sus componentes carbohidratos como la celulosa, hemicelulosa y lignina representa una materia prima renovable de gran abundancia para la generacin de productos de inters como el etanol y xilitol que se obtienen por fermentacin de los azcares provenientes de la hidrlisis cida y enzimtica del residuo agropecuario. La recalcitrancia de los residuos agroindustriales es el mayor impedimento en el proceso de bioconversin a azcares fermentables. En la estructura celular de la planta, las fibras de celulosa estn integradas en una matriz de hemicelulosa y lignina formando una barrera qumica estructural que restringe la accin enzimtica [Kumar y Wyman, 2009]. Debido a lo anterior se han planteado diversos pretratamientos qumicos secuenciales que emplean desde soluciones diluidas de H2SO4 a altas temperaturas para solubilizar la xilosa del material hasta agentes oxidantes como el H2O2 o el NaOCl2 con el fin de remover por oxidacin al polmero de lignina confirindole a la celulosa
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susceptibilidad a ser digerida por enzimas. Una de las limitantes para alcanzar altos rendimientos de glucosa durante el proceso de hidrlisis enzimtica es la lignina residual presente en el residuo agroindustrial, as como el carente sinergismo causado por el complejo de celulasas formado por la endo-1,4--glucanasas, exo-1,4-glucanasas y -glucosidasas que degradan las celulosa a celobiosa y glucosa. Dentro de los factores que impactan el grado de sinergismo se menciona la cristalinidad de la celulosa, un pretratamiento adecuado y la seleccin adecuada de la carga del complejo enzimtico [Hosseini y Shah, 2011]. Por el otro lado, la lignina residual de la materia prima oxidada adsorbe improductivamente una larga fraccin de celulasas causando un incremento en la carga enzimtica a fin de evitar una reduccin en el rendimiento que irremediablemente encarecera la etapa de sacarificacin. Una respuesta a la adsorcin improductiva de las protenas es la adicin de surfactantes no inicos como el Tween 80, el cual mejora la digestin enzimtica a travs de las siguientes hiptesis: (1) alteran la estructura del sustrato y lo hacen ms accesible a las enzimas; (2) estabilizan a las protenas previniendo su desnaturalizacin causada por los esfuerzos cortantes durante la incubacin y (3) reducen la prdida improductiva de enzima aumentando su bioespecificidad sobre la celulosa [Qing y col., 2010]. Sin embargo, hasta el momento no se ha explorado su efecto sobre residuos agroindustriales como el BC que tiene un alto contenido de lignina. En este trabajo se propone incrementar la CG a travs del anlisis estadstico de un diseo experimental Box Behnken donde la variable de respuesta es la CG producida durante la hidrlisis enzimtica de BC prehidrolizado con cido sulfrico y deslignificado con H2O2 en condiciones alcalinas, las variables independientes a evaluar son CC, CB y CT. A travs de la construccin de grficas de contorno de los factores con respecto a la variable dependiente, se determinarn las cargas enzimticas adecuadas para maximizar la concentracin de glucosa. Se comparar el incremento de glucosa producida por efecto del tween 80 en la hidrlisis enzimtica de BC deslignificado con respecto a su control. Finalmente un estudio del tiempo de contacto del Tween 80 con el BC deslignificado permitir establecer su influencia sobre la cantidad de glucosa a travs del tiempo. Existen pocos estudios realizados para resolver la problemtica de lograr la eficiente hidrlisis enzimtica de la celulosa del bagazo de caa de azcar, empleando bajas cargas de celulasa y -glucosidasa, enzimas que empleadas a altas cargas encareceran an ms el proceso de produccin de etanol a partir del fraccionamiento de los residuos agroindustriales.
Metodologa
Materiales Se utilizaron: BC molido proveniente del Ingenio El Modelo de Cardel Veracruz, para la hidrlisis cida, cido sulfrico de J. T. Baker grado reactivo, para la deslignificacin H2O2 al 30 % peso-volumen de J. T. Baker grado reactivo e hidrxido de sodio en escamas de J. T. Baker ensayo al 97.3 %. Para la solucin reguladora de la hidrlisis enzimtica acetato de sodio anhidro de J. T. Baker grado reactivo y cido actico de J. T. Baker grado analtico, durante la sacarificacin enzimtica celulasa (Celluclast 1.5 L) de Sigma-Aldrich, beta glucosidasa (Novozyme 188) tambin de Sigma-Aldrich y polisorbato 80 (Tween 80) de Golden bell. Hidrlisis cida del BC crudo Se hidroliza el BC crudo con solucin de H2SO4 al 2% v/v en una relacin lquido slido de 6:1 a 125 C por 40 min en una autoclave marca AESA, modelo CV-250. El objetivo es disolver la xilosa de la hemicelulosa en la solucin cida para su fermentacin a xilitol. Deslignificacin oxidativa del BC prehidrolizado El BC prehidrolizado es filtrado y sometido a un secado por radiacin solar previo al proceso de deslignificacin. En esta etapa, el residuo agropecuario prehidrolizado es oxidado qumicamente a travs de una solucin de H2O2 al 4.7 % peso-volumen en una relacin lquido slido de 17:1 por 26.7 h a temperatura ambiente. El objetivo de esta oxidacin es remover ms del 50% de la lignina de la biomasa lignocelulsica.
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Hidrlisis enzimtica del BC deslignificado Para efectuar el proceso enzimtico, se prepara una solucin reguladora de acetato de sodio a una concentracin 0.05 molar, pH 4.8 aadiendo el BC deslignificado en una relacin lquido slido de 1:9, adicionando las cantidades de celulasa, beta glucosidasa y Tween 80 de acuerdo al diseo experimental propuesto, una vez aplicadas, el sistema se incuba a 50 C a 200 rpm muestreando a las 6, 12, 24, 48, 72, 96 y 120 h. Diseo experimental de la hidrlisis enzimtica Se plantea un diseo Box Behnken considerando como variables independientes: C C (400, 525 y 650 L), CB -1 (500, 700 y 900 L) y CT (100, 850 y 1600 L), siendo la variable de respuesta CG (gL ), con un tiempo de incubacin de 72 h. Cuantificacin de sustratos por HPLC La glucosa se mide a travs del equipo HPLC Waters modelo 2414, columna Shodex SH1011 con detector de -1 ndice de refraccin empleando solucin de H2SO4 5 mM a un flujo de 0.6 mLmin a 55 C. Anlisis estadstico de los resultados Se realiza el anlisis de varianza (ANOVA), as como el anlisis de superficie de respuesta que incluye grficas de contornos para definir los mejores rangos de operacin, lo anterior se efecta a travs del software NCSS 2007. Evaluacin del tiempo de contacto del tween 80 con el BC deslignificado Para asegurar la adsorcin del Tween 80 sobre el BC deslignificado, el emulsificante se someti a 200 rpm, 50 C por 30 min, posteriormente se probaron cuatro tiempos de contacto (0, 2, 5 y 8 h) del sistema Tween 80buffer con el BC deslignificado, finalizado el tiempo propuesto se adicion la carga enzimtica de acuerdo a las mejores condiciones predichas y validadas por el diseo experimental.
Resultados y discusin
En la Tabla 1 se muestran los resultados obtenidos de la hidrlisis enzimtica aplicando el diseo experimental, los experimentos que producen la mayor CG en orden descendente son como sigue: 14, 3, 15, 6 y 12, mientras que el que menor produce es el experimento 10, lo anterior se debe a que el ltimo experimento emplea tanto el -1 menor nivel de CT y CB, caso contrario a los dems, que con niveles medios de CC y CT superan los 44 gL de glucosa.
1 0 1 -1 39.8
2 -1 1 0 39.5
3 0 0 0 45.3
4 0 -1 1 42.6
5 0 0 0 43.7
6 1 1 0 44.5
7 -1 0 -1 39.4
8 -1 -1 0 39.4
9 1 0 -1 42.1
10 0 -1 -1 37.6
11 -1 0 1 41.0
12 0 0 0 44.3
13 0 1 1 43.6
14 1 0 1 45.4
15 1 -1 0 44.7
ANOVA del Diseo Experimental El ANOVA (Tabla 2) de la glucosa producida indica que a los niveles seleccionados, ningn factor result estadsticamente significativo, mencionando el siguiente orden descendente de importancia: carga de -
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glucosidasa, Tween 80 carga de celulasa finalmente. De acuerdo con Xiao y col., (2004); el mayor beneficio de la glucosidasa frente a los otros factores se le atribuye a que reduce la inhibicin enzimtica por celobiosa, fraccionndola a glucosa, incrementando as la sinergia del complejo enzimtico a travs de la suplementacin de sta.
Tabla 2. Anlisis de Varianza del diseo experimental con Tween 80
Fuente Celulasa Tween 80 -glucosidasa Error total Falta de ajuste Error puro
GL 4 4 4 5 3 2
Los datos se correlacionaron mediante un modelo matemtico de primer orden, el cual presenta un ajuste del -4 93.7 %, expresado por la ecuacin (1), donde los trminos con un valor inferior a 10 se consideraron despreciables: CG = -3.786 + 0.0603*CC + 0.00674*CT + 0.0666*CB (1)
De acuerdo a la Tabla 3 se muestra que todos los factores evaluados por Garrida y col., en el 2009, resultaron significativos en comparacin con los del actual estudio, lo anterior puede deberse a que el pretratamiento organosolv no removi la lignina del material, impactando el proceso de sacarificacin enzimtica que produjo diferentes concentraciones de glucosa (reflejado en los resultados del diseo experimental).
Tabla 3. Comparacin del pretratamiento y las condiciones de hidrlisis enzimtica entre el presente trabajo y el de Garrida y col. (2009)
Investigacin actual Pretratamiento de bagazo de caa Hidrlisis cida para remover la hemicelulosa seguido de perxido de hidrgeno para remover ms del 50% de lignina. Box Behnken con los siguientes niveles: CC (4.7, 3.75 y 2.8 FPU/g de slido), CB (27, 21 y 15 CBU/g de slido), CT (17.1, 9 y 1% en base seca del slido).
Garrida y col., en 2009 Organosolv para ms del 44% hemicelulosa, intacta a la lignina.
4-1
remover de la dejando
Diseo experimental
Resultados
2 con los niveles: concentracin de slido (5 y 10% p/v), carga de celulasa (15 y 25 FPU/g de sustrato), carga de xilanasa (0 y 300 UI/g de sustrato), concentracin de tween 20 (0 y 2.5 % en base seca del slido) Todos los factores resultaron significativos sobre la concentracin de glucosa.
La regin ptima de trabajo mediante las grficas de contorno (Figura 1) establecen que los mejores rangos de operacin se encuentran en: 475 L-587.5 L de CC, 610 L-790 L de CB, y 600 L-1200 L de CT. Es importante recalcar que para el caso de la celulasa, el agregar ms cantidad de esta enzima no resulta en un incremento en la concentracin de glucosa, es decir, si se agrega una cantidad superior a 587.5 L de celulasa, no se presenta una mayor conversin de glucosa, lo cual es muy evidente en la Figura 1b, ya que posterior a la regin delimitada, la concentracin de glucosa permanece constante.
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(a)
(b)
Figura 1. Grficas de contorno de la hidrlisis enzimtica con Tween 80: a) Tween 80 vs -glucosidasa, b) -glucosidasa vs celulasa
Un anlisis de optimizacin con NCSS predijo un mximo de CG de 47 gL para las siguientes condiciones ptimas: CC = 754 L 47; CB = 703.7 L; CT = 1370.77 L. Se descart validar experimentalmente tales condiciones, debido al bajo incremento obtenido por la optimizacin predicha. No se justificaba tcnicamente el emplear 44% ms de celulasa para incrementar solamente un 3.5% de CG, lo anterior con respecto a la mejor prueba del diseo experimental (experimento 14 de la Tabla 1). Lo anterior se justifica de acuerdo a la investigacin realizada por Qing y col., en el 2010, que sostienen que existe un mayor incremento de glucosa por efecto de Tween 80 para los experimentos de hidrlisis enzimtica realizados a menores cargas de celulasa en vez de altas. Validacin experimental de las condiciones de contorno Se plantearon tres experimentos que se muestran en la Tabla 4, el primero corresponde a los promedios de los rangos de las tres variables independientes definidos mediante las grficas de contornos, el segundo corresponde al control que considera las mismas condiciones del primer experimento sin Tween 80 con el objetivo de establecer el incremento de glucosa atribuido a la adicin del surfactante y el tercer experimento se -1 realiz con el fin de ver si es posible obtener la misma concentracin de glucosa (44 gL ) a una carga enzimtica menor a 525 L de celulasa y 700 L de -glucosidasa (siendo los valores promedio de acuerdo a lo predicho por la Figura 1).
Tabla 4. Validacin de las condiciones de contorno a las 72 horas
-1
Experimento
Celulasa (L)
1 2 (Control) 3
Con el experimento 3 se obtiene casi la misma glucosa en comparacin con el primero, con la ventaja de un ahorro del 7.14 % para la celulasa y 11.4286 % para la -glucosidasa, siendo stas las mejores cargas
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enzimticas y de Tween 80 para la hidrlisis enzimtica. Con respecto al control del experimento 1, se obtiene un incremento de glucosa del 16.244 %, es decir, un aumento de 6.136 g por efecto de los 900 L de Tween 80 a las 72 h de incubacin. Efecto del tiempo de contacto del Tween 80 con el BC deslignificado sobre la concentracin de glucosa en la hidrlisis enzimtica En la Figura 2 se observan las curvas de seguimiento a los cinco experimentos planteados, en los que se emplearon 487.5 L de celulasa, 620 L de -glucosidasa y 900 L de Tween 80, siendo stas las menores cargas enzimticas que producen la mayor CG (condiciones del experimento 3 de la Tabla 2), evidenciando una clara diferencia entre el experimento de control (sin Tween 80) con respecto a las otras pruebas que superan su concentracin a partir de las 6 h. El anlisis indica que a lo largo de las primeras 96 h, los experimentos correspondientes a las 8 y 5 h de incubacin sobrepasan ligeramente a los de 2 y 0 h para finalmente a las 120 h mostrar el siguiente orden descendente de concentracin de glucosa: 5, 0, 8 y 2 h.
Figura 2. Cintica de la hidrlisis enzimtica a distintos tiempos de contacto del Tween 80 con BC deslignificado
De acuerdo al experimento de control, a las 120 h se obtienen 42.153 gL de glucosa, mientras que las pruebas a distintos tiempos de contacto con BC deslignificado sobrepasan tal concentracin 55 h antes. En la Tabla 5 se observan los incrementos de glucosa de las pruebas a los distintos tiempos de incubacin con respecto al experimento de control. De acuerdo a dicha Tabla, se muestra que el mayor incremento de glucosa con respecto al control para todos los casos de incubacin corresponde a las 96 h y 72 h, mientras que el menor aumento se mostr a las primeras 12 h, iniciando su incremento a partir de este punto, siendo ms evidente el efecto del Tween 80 a partir de la hora 24.
-1
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Promedio del tiempo 12.561 12.272 18.358 23.966 20.218 27.329 35.415 27.459
En trminos de actividad enzimtica, la cantidad empleada en el experimento 3 (Tabla 4) corresponde a 3.5 UPF (unidades de papel filtro)/g de residuo celulsico para la celulasa, 18.6 CBU (unidades de celobiosa)/g de residuo para la glucosidasa y 0.92% peso-volumen de Tween 80 con respecto a la solucin reguladora. Lo anterior puede contrastarse con la investigacin efectuada por Benkun y col., (2010) que utilizaron rastrojo de trigo pretratado con cido sulfrico para posteriormente hidrolizarlo enzimticamente con 20 UPF/g de celulosa, 40 CBU/g de residuo y 0.5% peso-volumen de Tween 20 en donde obtuvieron un incremento del 13.1% ms de glucosa con respecto al control a las 72 h, mientras que en el presente a ese tiempo de incubacin el aumento del mejor experimento (5 horas de tiempo de contacto con Tween 80) fue de 29.9% con respecto al control. La causa del mayor incremento de glucosa del presente estudio con respecto al de Benkun puede deberse a que existe un mayor efecto positivo del agente emulsificante sobre la concentracin de glucosa para el caso de residuos agroindustriales con un contenido de lignina menor, como es el caso del BC deslignificado, donde el tween es capaz de adsorberse sobre la lignina residual y promover la mayor bioespecificidad de las enzimas sobre l, caso que no ocurre sobre el rastrojo de trigo, en donde la hidrlisis cida del material increment en gran medida la lignina por efecto de la remocin de la hemicelulosa, existiendo mayor impedimento al acceso enzimtico y por consiguiente menor incremento de glucosa por efecto del Tween 80.
Trabajo a futuro
Se plantea la evaluacin de otros surfactantes como el Tween 20, el polietilenglicol y el triton X-100 con el fin incrementar el rendimiento de la hidrlisis enzimtica de materiales lignocelulsicos.
Conclusiones
A partir de un diseo experimental Box Behnken y un anlisis estadstico de los resultados obtenidos, se evaluaron los factores que impactan en mayor medida a la hidrlisis enzimtica del BC deslignificado, siendo la carga de -glucosidasa un suplemento necesario para incrementar la concentracin final de glucosa. A travs del anlisis de las grficas de contorno se definieron y validaron los mejores rangos de trabajo, logrando reducir en un 7.14 % la carga de celulasa y en un 16.24 % la carga de -glucosidasa con respecto a los valores -1 promedio de las cargas de celulasa y -glucosidasa predichas por la Figura 1, obteniendo 49 gL de glucosa a 96 h de incubacin. El tiempo de contacto del Tween 80 con el material lignocelulsico deslignificado puede incrementar hasta en un 40 % la concentracin de glucosa debido a la mejor adsorcin del surfactante sobre el sustrato que evita la prdida improductiva de enzima.
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Agradecimientos
Al Instituto Tecnolgico de Orizaba, al Instituto Tecnolgico de Veracruz, a la beca CONACYT con nmero 383152, al fondo mixto CONACYT Gobierno del Estado de Veracruz a travs del proyecto 128209 y al apoyo otorgado por ECEST para la realizacin de la movilidad estudiantil al Tecnolgico de Veracruz.
Referencias
1. Benkun, Q.; Xiangrong, C.; Yinhua, W. (2010). Pretreatment of wheat straw by nonionic surfactantassisted dilute acid for enhancing enzymatic hydrolysis and ethanol production. Bioresource technology (101), 4875-4883. 2. Garriga, L. M.; Surez, E. G.; Galiano, E. C.; Ramos, E. R.; Romero, I.; Cara, C. (2009). Evaluacin de componentes accesorios en la hidrlisis enzimtica del bagazo de la caa de azcar pretratado para la produccin de etanol. Revista cubana de qumica, vol. XXI, (2). 3. Kumar, R. and Wyman, C.E. (2009). Access of cellulase to cellulose and lignin for poplar solids produced by leading pretreatment technologies. Biotechnol. Progr. 25 (3), 807-819. 4. Qing, Q.; Yang, B.; Wyman, C.E. (2010). Impact of surfactants on pretreatment of corn stover. Bioresource technology (101) 5941-5951. 5. Hosseini, A. S. and Shah, N. (2011). Modelling enzymatic hydrolysis of cellulose part I: population balance modelling of hydrolysis by endoglucanase. Biomass and bioenergy (35), 3841-3848. 6. Xiao, Z.; Zhang, X.; Gregg, D. J.; Saddler, J. N. (2004). Effects of sugar inhibition on cellulases and glucosidase during enzymatic hydrolysis of softwood substrates. Appl. Biotechnol. (113), 1115-1126.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Evaluacin del efecto de la oxidacin alcalina del olote en la hidrolisis enzimtica empleando H2O2
C.X. Domnguez Gmez. , M. G. Aguilar Uscanga. , L. Lpez Zamora , M. Montero Lagunes , L. E. a Nochebuena Morando a Departamento de Estudios de Postgrado e Investigacin, Instituto Tecnolgico de Orizaba Ave. Oriente 9 No. 852. Orizaba, Veracruz, C.P. 94320, MEXICO b Departamento de Estudios de Postgrado e Investigacin, Instituto Tecnolgico de Veracruz Calz. M.A de Quevedo No. 2779. Veracruz, Veracruz, C.P 91860, MEXICO c Instituto Nacional de Investigaciones Forestales Agrcolas y Pecuarias (INIFAP), KM. 22.5 Carretera VeracruzCordova Paso del Toro, C.P. 94277, Veracruz *email: llopezz02@yahoo.com.mx
rea de participacin: Ingeniera Qumica
a b a* c
Resumen
Biocombustibles obtenidos a partir de residuos lignocelulosicos muestran ventajas energticas, econmicas y ambientales en comparacin con los obtenidos de azcar o almidones, sin embargo barreras fsicas y qumicas causadas por la naturaleza intrnseca de la materia prima dificulta el fraccionamiento de la celulosa a azcares fermentables, por lo que la materia prima debe de someterse a pretratamientos. En el presente trabajo se empleo un diseo experimental Box-Benhken con el objetivo de maximizar la produccin de glucosa, proveniente del olote, mediante la optimizacin de las variables ms influyentes, tales como: concentracin de perxido de hidrogeno ( , 1, 3.5 y 6%), Relacin Liquido Solido (RLS, 10:1, 15:1, 20:1) y tiempo de contacto (t, 10, 20 y 30 h) y la significancia de cada uno de ellos. Obtenindose como resultado una conversin mxima de glucosa de 49.8 g/L con (5%), RLS (13.47:1) y t (20.7 h) Palabras clave: olote, Deslignificacin, lignocelulosico.
Abstract
Biofuels obtained from lignocellulosic materials show energetic, economic and environmental advantages in comparison with those obtained from sugar or starch, however physical and chemical barriers caused by the intrinsic nature of the raw material makes the fractionation of cellulose to fermentable sugars difficult, as a result raw materials have to be pretreated in order to speed up the process. In this study a Box-Benhken experimental design was used in order to maximize the production of glucose from corn cob, by optimizing the most influential variables. The study considers the variables of hydrogen peroxide concentration ( , 1, 3.5 y 6%), Solid Liquid Ratio (RLS, 10:1, 15:1, 20:1) contact time (t , 10, 20 and 30 h) and the significance of them all, Resulting in a maximum fractionation of glucose 49.8 g / L with: (5%), RLS (13.47:1) y t (20.7 h)
Introduccin
Durante los ltimos aos, las preocupaciones ambientales y la crisis energtica han incrementado el inters del uso de etanol como un combustible alterno. El bioetanol es el alcohol producido a partir de la fermentacin de azcares, y puede suplir o complementar la fuente de energa de maquinas de combustin interna, al igual que ser utilizado en los sectores mdicos e industriales; los materiales lignocelulosicos son materia prima atractiva para la produccin de bioetanol, al ser abundantes y de bajo costo [Zhao y col., 2009]. Los materiales lignocelulosicos son compuestos esencialmente de celulosa, hemicelulosa y lignina; su composicin depende de su procedencia, as como las condiciones de su siembra y cosecha. La celulosa y hemicelulosa son polisacridos, mientras que la lignina es una macromolcula polifenlica amorfa que consiste
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en tres unidades de fenilpropano, las cuales forman un estructura amorfa compleja y extremadamente ramificada; es la responsable de la integridad estructural de las plantas, la impermeabilidad y resistencia a patgenos, por lo que la obtencin de los azucares reductores provenientes de esta materia prima mediante hidrolisis enzimtica es muy lenta, ya que la misma estructura impide el acceso de las enzimas a la celulosa. Por lo anterior, en la bioconversin de biomasa lignocelulsica a azcares fermentables, la materia prima debe de pasar por un pretratamiento para incrementar su digestibilidad enzimtica [Zhao y col., 2011]. El propsito final de pretratamiento es obtener una concentracin alta de azcares reductores a un bajo costo (tanto de la fraccin celulosa como hemicelulosa), evitar la degradacin o perdida de carbohidratos y la formacin de productos inhibitorios para la subsecuente hidrolisis y fermentacin [Cara y col., 2006], pero su propsito especifico es remover la lignina y hemicelulosa, romper la cristalinidad de la celulosa y lograr una porosidad de los materiales para que la enzima tenga acceso a la celulosa. El presente trabajo se realizo una optimizacin del proceso de deslignificacion del olote mediante un diseo de superficie de respuesta Box- Behnken, utilizando perxido de hidrogeno en condiciones alcalinas.
Metodologa
Como primer paso se plante un diseo experimental Box Behnken (Figura 1), para la optimizacin de las condiciones de deslignificacin teniendo como variable de respuesta la glucosa obtenida mediante hidrolisis enzimtica, se consideraron tres variables independientes que son: relacin liquido: solido (RLS) (10:1, 15:1, 20:1), tiempo (t) (10, 20 y 30 h) y concentracin de perxido de hidrogeno (CH2O2) (1, 3.5 y 6%), con un pH de 11.5 del perxido de hidrogeno, empleando una solucin 10 M de NaOH. En la Tabla 1 se pueden observar las condiciones del diseo empleado.
La deslignificacin se realiz a temperatura ambiente, donde 30 g de olote de maz prehidrolizado (C H2SO4: 1.56 % v/v, t: 33 min, RLS 6:1) con un tamao de partcula de 1 mm, fueron introducidos a recipientes de plstico, agregando la solucin de Perxido de hidrogeno a las condiciones planteadas. Posteriormente se filtro el olote deslignificado, se lav y se sec al sol. Posteriormente se realiz la hidrolisis enzimtica (pH 4.8, RLS 9:1, 200 rpm), donde fueron hidrolizados 10 g de olote deslignificado a las diversas condiciones planteadas en el diseo experimental, empleando una solucin de buffer de acetato 0.05 M, y una carga enzimtica de 0.45 mL de celulasa (Novozyme, Celulasa de Trichoderma reesei ATCC 26921) y 0.6 mL de glucosidasa (Novozyme 188), la hidrolisis de reali z por 162 h, en una incubadora Shaking Incubator, tomando 1.5 mL de muestra a las 12 h y posteriormente cada 24 h, para realizar un seguimiento del incremento en la concentracin de glucosa a travs del tiempo.
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Experimento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
RLS* (mL:g) 15 15 20 10 10 15 20 15 10 20 10 15 20 15 15
t (h) 30 30 30 30 10 10 10 10 20 20 20 20 20 20 20
La muestra hidrolizada se centrifug empleando una Centrfuga Eppendorf 5425 para separar los slidos suspendidos. El lquido clarificado se deposit en viales para su anlisis mediante cromatografa lquida empleando un HPLC Waters 2414 (Refractive Index Detector). Cada vial se analiz por 30 min para cuantificar el contenido de glucosa de cada muestra El anlisis estadstico de los resultados fue realizado con ayuda del software NCSS 2004 para obtener el anlisis de variancia y las grficas de contorno y de superficie de respuesta y finalmente, se realiz la comprobacin experimental de las condiciones de optimizacin predichas por el software.
Resultados y discusin
Los resultados del diseo experimental propuesto (Figura 2) fueron analizados estadsticamente, encontrndose un ajuste del 97.5 %, lo cual indica un error nicamente del 2.5 %, garantizando que el experimento es reproducible. El modelo de segundo de segundo orden obtenido a partir de los datos experimentales fue: - 31.2157 + 18.4763* 2 - 3.272E-02*t -0.1791* + 4.00516*RLS + 0.9434*t - 1.6993* - 0.1266*RLS *RLS + 0.04353* *t+ 0.0144*RLS*t
2
(1)
El ANOVA (Tabla 2) indica que el factor con mayor significancia es la utilizada, lo cual indica que el grado de deslignificacin de la materia prima, es fuertemente dependiente de la concentracin de perxido utilizada, los experimentos que obtuvieron una mayor concentracin de glucosa fueron el 14 (50.2 g/L) y el 15 (49.9 g/L), que son puntos centrales del diseo; las condiciones de deslignificacin son: (3.5 %), t (20 min) y RLS (20:1). Los experimentos 2, 6, 9 y 13, muestran el comportamiento de la hidrlisis enzimtica empleando la concentracin mxima utilizada de (6 %), se observa que aunque se alcanzan concentraciones importantes de glucosa (46.18, 44.427, 48.603 y 45.037 g/L respectivamente) no corresponden a las
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concentraciones mximas obtenidas, y al momento de realizar la hidrolisis enzimtica, la materia prima deslignificada se aglutina al fondo del reactor, lo que impide el acceso de las enzimas al sustrato.
Tabla 2. ANOVA del diseo experimental Box Benhken de deslignificacin del olote
Factor Concentracin ( RLS Tiempo (t) Error total Falta de ajuste Error puro )
GL 4 4 4 5 3 2
Sin embargo en los experimentos 1, 8, 10 y 11 no tienen concentraciones altas de glucosa (21.856, 24.182, -1 24.28, 18.893 gL ) a, esto puede deberse a fueron tratados con la menor del diseo (1 %), por lo que tienen un menor grado de deslignificacin, impidiendo el acceso de las enzimas al sustrato, una explicacin de este fenmeno fue dada por Muensri y col (2011), ellos observaron que el efecto de la extraccin de la lignina es diverso, por un lado la ruptura parcial de los enlaces tridimensionales de la lignina resultan en una menor adhesin con la fibra lo que incrementara el acceso de las enzimas al sustrato, sin embargo la remocin de la misma puede causar un reordenamiento de las molculas de la celulosa, que conllevara a un mejor empacamiento de las mismas, lo que causara un impedimento para la hidrolisis enzimtica. Por lo anterior la debe optimizarse, ya que concentraciones altas pueden ser contraproducentes tanto para la materia prima como para los costos del proceso y bajas resultan en una materia prima con alto contenido de lignina limitando la conversin de glucosa mediante hidrolisis enzimtica.
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Para efectos de anlisis estadstico se consider la produccin de glucosa obtenida a las 72 h; en la Figura 3 se aprecian los contornos obtenidos por de diseo experimental, existe la formacin de tres contornos (a) vs t, (b) vs RLS y (c) RLS vs t. La formacin de estos contornos, se debe a que se realiza una combinacin infinita de los factores empleados en el diseo experimental, y fueron encontradas zonas optimas de operacin, donde la mxima concentracin de glucosa obtenida fue de 47 g/L bajo los siguientes rangos: (2.5 - 4.8%), RLS (12.5:1 17:1) y t (17 - 24 h).
30.0
20.0
25.0
17.5
20.0
RLS (mL:g)
1.8 2.7 3.5 4.3 5.2 6.0
Tiempo (h)
15.0
15.0
12.5
10.0 1.0
10.0 1.0
1.8
2.7
3.5
4.3
5.2
6.0
a)
vs RLS
30.0
b)
vs t
25.0
Tiempo (h)
20.0
15.0
10.0 10.0
11.7
13.3
15.0
16.7
18.3
20.0
RLS (mL:g)
Realizando una anlisis de optimizacin mediante el software NCSS 2004, empleado las condiciones que se establecieron se obtuvieron los siguientes resultados: (4.99 %), RLS (13.47:1) y t (20.7 h) con una concentracin de glucosa predicha de 51.6 g/L de glucosa, las condiciones de optimizacin son similares a las obtenidas por Rabelo y col (2011), de (5%), y t (24 h), para la deslignificacin de bagazo de caa, utilizando perxido de hidrogeno. Al realizarse la comprobacin de las condiciones de deslignificacin optimizadas por el anlisis estadstico, se obtuvo una concentracin de glucosa de 49.9 g/L, lo que es 3.29 % menor que lo predicho en el anlisis de optimizacin. En la Figura 4, se muestran las grficas de superficie de respuesta que permiten corroborar las condiciones obtenidas a travs de las graficas de contornos (Figura 3), donde la mxima concentracin de glucosa obtenida es (47 g/L), la cual se encuentra en la parte central de la superficie, se obtiene en los siguientes rangos:
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(2.5 - 4.8%), RLS (12.5:1 17:1) y t (17 - 24 h). Se observa que con rangos distintos a los mencionados con anterioridad, se obtienen concentraciones menores de glucosa.
55.0
Glucosa (g/L)
20.0 10.0
RLS (g:mL)
Tiempo (h)
b) vs RLS
a) RLS vs t
c)
vs t vs RLS y c) vs t
En la Figura 5 se puede observar la cintica enzimtica del olote deslignificado a las condiciones dadas por la optimizacin, se observa que la concentracin de glucosa sigue incrementndose a travs del tiempo, donde aun 120 h no son suficientes para que se alcance la concentracin mxima, sin embargo se observa que los incrementos importantes ocurren en las primeras 72 h de la hidrolisis. Pasado este tiempo, se obtienen -1 incrementos de aproximadamente 3 gL . Se debe de realizar un anlisis de costos, comparando la conversin de glucosa con el tiempo de hidrolisis para determinar el tiempo ideal que conlleve a una conversin adecuada de glucosa, ya que a mayor tiempo se incrementan los gastos energticos y si el incremento no es sustancial implicaran prdidas econmicas. En virtud de que no se han encontrados trabajos que utilicen el perxido de hidrogeno alcalino como agente oxidante para el olote, no fue posible comparar la eficiencia del proceso realizado, sin embargo la concentracin de glucosa obtenida en el presente trabajo es significativamente mayor a la obtenida (43.4 g/L) por Lee y col. (2010), donde obtuvieron dicha concentracin al realizar una prehidrlisis cida utilizando cido oxlico (180C,
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0.024 g de acido/g de olote, y t: 50 min), Sin embargo, estas condiciones de operacin conllevan a un alto gasto energtico, al igual que a formacin de inhibidores debido a las altas temperaturas y largos tiempos de contacto. 60 50 Glucosa (gL-1) 40 30 20 10 0 0 20 40 60 Tiempo (h) 80 100 120
Figura 5. Cintica enzimtica del olote deslignificado bajo las condiciones optimas
Trabajo a futuro
Se realizar la medicin de fibra del olote deslignificado para cuantificar la eficiencia del proceso, de tal manera se sabr el grado de deslignificacin del olote. Se repetirn las condiciones centrales del diseo experimental, para verificar la cantidad de glucosa obtenida, y comparar con la obtenida por el modelo, para as determinar las condiciones finales de deslignificacin, ya que si se alcanzan los 50 g/L con las condicione centrales, el pretratamiento ser mas econmico.
Conclusiones
A travs del diseo experimental Box Benhken, se determino que el factor con mayor significancia estadstica es , seguido por el tiempo y por ultimo la RLS, al igual que es importante la empleada, ya que si es muy alta, puede ser contraproducente en la hidrolisis enzimtica debido a la desnaturalizacin de la materia prima. Se optimiz el proceso de deslignificacin alcalina del olote prehidrolizado utilizando como herramienta para dicho fin un diseo experimental de superficie de respuesta Box Benhken, establecindose que la conversin mxima de glucosa de 49.9 g/L se obtiene bajo las siguientes condiciones: RLS (13.47:1), (4.99%) y tiempo (20.7 h), siendo la el factor con mayor significancia estadstica, seguido por el tiempo.
Agradecimientos
Al Instituto Tecnolgico de Orizaba, al Instituto Tecnolgico de Veracruz, a la beca CONACYT 383151, A la Beca de Movilidad Estudiantil ECEST, y al fondo mixto CONACYT Gobierno del Estado de Veracruz a travs del proyecto 128209.
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Referencias
1. Cara C., Ruiz E., Ballesteros M., Negro M., Castro E. (2006) Enhanced enzymatic hydrolysis of olive tree Wood by steam explosin and alkaline peroxide delignification. Process Biochemistry (41), 423-429. 2. Lee J.W., Rodrigues R., Kim H.J, Choi I.G., Jeffries T.(2010) The roles of xylan and lignin in oxalic acid pretreated corncob during separate enzymatic hydrolysis and ethanol fermentation. Bioresource Technology, 4379-4385 3. Muensri P., Kunanopparat T., Menut P., Siriwattanayotin S. (2011) Effect of lignin removal on the propertires of coconut coir fiber/wheat gluten biocomposite. Composites part A (42) 173-179 4. Rabelo S.C, Amezquita Fonseca N. A, Andrade R.R, Maciel Filho R, Costa A.C (2011). Ethanol Production from enzymatic hydrolysis of sugarcane baggase pretreated with lime and alkaline hydrogen peroxide. Biomass and Bioenergy (35) 2600-2607 5. Zhao X., Peng F., Cheng K., Liu D. (2009) Enhancement of the enzymatic digestibility of sugarcane bagasse by alkali-peracetic acid pretreatment. Enzyme and Microbial Technology (44). 17-23 6. Zhao X., Wu R., Liu D. (2011) Production of pulp, etanol and lignin from sugarcane bagasse by alkaliperacetic acid delignification. Biomass and bioenergy (35), 2874-2882.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Resumen
Este trabajo determin las modificaciones morfo-estructurales de Azolla filiculoides por exposicin 5+ -1 a As. A. filiculoides se expuso a concentraciones crecientes de As (0-30 g mL ) durante 96 h. Las muestras de frondas basales se procesaron para su anlisis mediante microscopia de luz. El 5+ -1 incremento en la concentracin de As (> 20 g mL ) induce cambios morfo-estructurales en las frondas de Azolla. Estos cambios estuvieron principalmente asociados con la desorganizacin celular, atrofia parda y necrosada, lisis de clulas epidrmicas y deshidratacin de los primordios 5+ -1 foliares de las frondas. El As (>30 g mL ) tuvo un efecto negativo sobre la cianobacteria Anabaena azollae que mostr cadenas de clulas ms cortas y heterocistos individuales. Esta investigacin aporta evidencias sobre las modificaciones morfo-estructurales que presenta A. 5+ filiculoides en condiciones de contaminacin con As .
Abstract
This work determined the morpho-structural modifications in Azolla filiculoides exposed to arsenic 5+ 5+ -1 (As ). A. filiculoides was exposed to increased concentrations of As (0-30 g mL ) for 96 h. The basal fronds were processed to their analysis under light microscope. Results showed that the 5+ -1 increase of the As (> 20 g mL ) concentrations exerted morpho-structural changes in fronds of the Azolla. These changes were mainly associated with cellular disorganization, brown and necrotic +5 atrophy, epidermal cell lysis, and dehydration of the leaf primordia of the fronds. The As (> 30 g -1 mL ) had a negative effects on the cyanobacterium Anabaena azollae which showed shorter cell chains and detached heterocysts. This research provides scientific evidence about the morpho5+ structural modifications that occur in the Azolla-Anabaena azollae symbiosystem under As contamination.
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CIM2012 68 Octubre 25-26, 2012 Orizaba, Veracruz, Mxico
Introduccin
En los cuerpos de agua, la mayor fuente de contaminacin la constituyen los metaloides, que provienen de la aplicacin sucesiva y masiva de los plaguicidas, aguas residuales y los residuos urbanos e industriales (Padmavathiamma y Li, 2007). El exceso de metaloides solubles puede desencadenar en las plantas una serie de alteraciones bioqumicas y estructurales. Los iones presentan un patrn de distribucin irregular dentro de los diferentes tejidos, y pueden existir diferentes efectos txicos y diferentes tipos de dao estructural dentro de estos tejidos (Bondana et al., 2004). Muchas especies vegetales son tolerantes a la toxicidad de los metaloides, ya que usan estrategias de absorcin, transferencia y acumulacin de estos iones en las partes areas. Existen alrededor de 400 taxas identificadas como acumuladoras de Pb, Ag y As (Ma et al., 2001; Tu y Ma, 2002). Estas especies han atrado mucho inters recientemente por su capacidad potencial para extraer grandes cantidades de metales o metaloides de los cuerpos de agua, y estn siendo objeto de investigacin para fines de fitorremediacin. El simbiosistema Azolla-Anabaena azollae es un helecho pequeo, comn en muchas partes del mundo, especialmente en ambientes tropicales (Carrapico, 2006); y se usa como indicador de contaminacin orgnica (Forni et al., 2001, 2002), sin embargo, los reportes sobre las respuestas del simbiosistema en cuerpos de agua contaminada con arsnico es muy incipiente, ms an sobre los cambios morfo-estructurales y los efectos txicos del metaloide tanto en Azolla como en la cianobacteria Anabaena azollae. Por lo anterior, el objetivo de este trabajo fue evaluar las modificaciones morfo-estructurales del simbiosistema Azolla-Anabaena azollae por exposicin a arsnico.
Metodologa
Material Biolgico Azolla filiculoides (1 g de peso fresco) fue expuesto a solucin de Yoshida (pH 5.5) contaminada 5+ -1 con concentraciones crecientes de As (0, 5, 10, 20 y 30, g L ). El tiempo de exposicin fue de 96 h, bajo condiciones controladas de cmara de crecimiento.
Anlisis de la morfo-estructura Los fragmentos (1 mm) transversales de las frondas basales de Azolla (Figuras 1A y B) expuestas 5+ a As , se procesaron para su anlisis mediante microscopia de luz. La deteccin de los cambios morfo-estructurales se observaron en un microscopio ptico (Axioscop PLUS 2, Carl Zeiss, Alemania) y fotografiadas con una cmara AxioCam MRc 5 (Carl Zeiss, Alemania).
Figura 1. Frondas de Azolla. A) Frondas basales seleccionadas (flechas) para la obtencin de cortes (barra=5 mm) y; B) rea de corte en fronda basal (barra=0.5 mm).
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CIM2012 69 Octubre 25-26, 2012 Orizaba, Veracruz, Mxico
Resultados y discusin
Modificacin morfo-estructural del simbiosistema Azolla-Anabaena azollae por exposicin a Arsnico Los resultados de los anlisis morfo-estructurales de las frondas del simbiosistema de Azolla5+ Anabaena azollae mostraron que el As indujo mayores lesiones conforme se increment su concentracin a nivel celular, esto debido a las alteraciones del metabolismo fisiolgico normal de los helechos, que dieron lugar a las modificaciones estructurales celulares (Figura 2). El -1 tratamiento testigo (0 g mL ) de A. filiculoides present un tallo principal, que se ramifico en tallos laterales, cada lado del tallo mostr frondas verdes, turgentes y superpuestas, con races verdaderas (Figura 2A). La estructura interna de las frondas no tratadas mostr clulas epidrmicas oblongas dispuesta en forma regular y ordenadas en dos a cuatro capas alrededor del esporofito, ricas en cloroplastos (Figura 2B, C). El promedio de cloroplastos por clula en corte transversal fue de 5.3 Ante bajas concentraciones de As (5 y 10 g mL ) el pice de las frondas mostr pigmentos de coloracin amarillenta a pardo rojiza (Figura 2D, G); disminuy la presencia de clulas aparentemente viables y plastidios, y aument el nmero de clulas irregulares, flojamente empaquetadas, dejando entre ellas espacios intercelulares y cavidades de aire (Figura 2F, I). Mientras que el simbionte no mostr modificaciones estructurales (Figura 2E, H). El cambio de coloracin puede ser atribuido a que algunos organelos celulares individuales tales como mitocondrias o retculo endoplsmico sufrieron muerte local por la toxicidad del metaloide y fueron digeridos por enzimas lisosmicas y al no ser expulsados, formaron grnulos de lipofucsina que se observaron cmo pigmentos amarillos pardo. La lipofucsina es llamada pigmento de desgaste, y al alcanzar concentracin suficiente pudo haber producido coloracin parda del tejido, estado llamado atrofia parda (Nogarol y Fontanetti, 2010; Marcano et al., 2010). En las ms altas concentraciones de As (20 y 30 g mL ) los pigmentos amarillos o rojizos en las frondas se hicieron ms evidentes y en muchos casos se observ tejido necrosado (Figura 2J, M). Las alteraciones en las clulas aument en nmero y frecuencia la prdida de turgencia, contenido citoplasmtico contrado y colapsado, dejando al descubierto el lbulo ventral de las frondas (Figura 2K, L, N y ). Estos cambios morfo-estructurales pueden ser el resultado de la inhibicin de la actividad enzimtica mitocondrial, al sustituir el arsenato a los grupos fosfato de cofactores enzimticos necesarios para que la piruvato deshidrogenasa haga su efecto en el ciclo de Krebs; y la transformacin de la tiamina a acetil-CoA y succinil-CoA. En consecuencia, se inhibi la fosforilacin oxidativa, toda la respiracin celular y se produjo un fallo multiorgnico (Matschullat, 2000; Zhao et al., 2002). Estos resultados observados en A. filiculoides coinciden con lo descrito por varios autores en helechos expuestos a Pb, Ag y As (Bondana et al., 2004; Smadar et al., 2011). Las micrografas de las clulas epidrmicas del lbulo ventral de las frondas de A. filiculoides mostr una superficie lisa, exponiendo un rea mayor de contacto, lo que permite ofrecer un potencial mayor para la unin de cationes en solucin a la pared celular, por lo que fueron las que mostraron mayores cambios morfo-estructurales (Figura 2). Bondana et al. (2004) y Nogarol y Fontanetti (2010), mencionan que las clulas epidrmicas desempean un papel fundamental como zona de proteccin, siendo la primera barrera de defensa y acumulacin de metales o metaloides. Adicionalmente se proporciona evidencias sobre los cambios estructurales de la 5+ cianobacteria Anabaena azollae provocados por las concentraciones de As . La exposicin a -1 concentraciones elevadas de As (20 y 30 g mL ) dio lugar a cadenas ms cortas de las clulas auxiliares y desprendimiento de heterocistos (Figura 2). Estos cambios estructurales en la cianobacteria Anabaena azollae se han reportado cuando se expone a hidrocarburos aromticos policclicos, como fenantreno (Castro-Carrillo et al., 2008). Existen algunos reportes con respecto a -1 los efectos negativos de metales pesados como Cd (1,5 g mL ) sobre el tamao de las clulas de la cianobacteria Anabaena (cepa PCC7119). Romero et al. (2002) reportan que la exposicin a Cd de dos microalgas (Tetraselmis sp. y Chaetoceros sp) incrementa el volumen celular. Por su parte,
5+ -1 5+ -1
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CIM2012 70 Octubre 25-26, 2012 Orizaba, Veracruz, Mxico
Huang et al. (2009) demostraron la inhibicin significativa del crecimiento de las clulas de Chlorella vulgaris cuando se expuso a 80 M de Cd o Zn. Estas investigaciones muestran cmo la exposicin a metales pesados induce cambios morfolgicos en ciertos microorganismos, sin 5+ embargo, no se encontr reportes sobre el efecto de As en la fisiologa o la estructura del cianobionte Anabaena. A nivel tisular, Nicolaus et al. (1999) y Oren-Benaroya et al. (2004), proponen que los cambios morfo-estructurales son indicadores de exposicin a metales, metaloides o contaminantes inorgnicos, y que estos cambios se dan como resultados de alteraciones bioqumicas y fisiolgicas en los organismos, por lo que el tejido se transformar para tratar de mantener su homeostasis. Si el estrs es continuo provocar cambios grotescos en las estructuras de los tejidos u rganos. Estos efectos se apreciarn como un espectro de cambios necrticos, deshidratacin indicando la citotoxicidad en el simbiosistema, como lo observado en este estudio.
Conclusiones
El incremento en concentracin de As induce cambios en la morfo-estructura del simbiosistema Azolla-Anabaena azollae, que mostr atrofia parda, reorganizacin celular, necrosis, deshidratacin del tejido, disrupcin celular, vacuolizacin y lisis celular. El arsnico provoca efectos txicos sobre la estructura del cianobionte Anabaena azollae, que mostr cadenas de clulas auxiliares ms cortas y desorganizadas, y heterocistos individuales. Se recomienda la aplicacin de la microscopia electrnica en conjunto con el microanlisis elemental, lo que aportara informacin cualitativa y cuantitativa de la presencia de arsnico y por ende del uso del simbiosistema Azolla-Anabaena azollae como bioindicador y/o biorremediador de la contaminacin en cuerpos de agua.
5+
Agradecimientos
Este trabajo fue financiado por los proyectos CONACyT 131944 y PROMEP ITESTAN-CA-1.
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Figura 2. Efecto del As en la morfo-estructura de Azolla filiculoides expuesta a concentraciones crecientes del metaloide. Flechas, cloroplastos/plastidios; me, mesfilo; ep, epidermis; ct, clula turgente; et, elemento traqueal; hv, haz vascular; am, pigmento amarillento/rojizo; tn, tejido necrosado; pt, perdida de turgencia, cy, cianobacteria; f, frondas.
5+
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CIM2012 72 Octubre 25-26, 2012 Orizaba, Veracruz, Mxico
Referencias
1. Bondana, B.R., S., Tu, L.Q. Ma, Absorption of foliar-applied arsenic by the arsenic hyperaccumulating fern (Pteris vittata L.), en Science of the Total Environment, 332, 61-70, 2004. 2. Carrapico, F., Is the Azolla-Anabena simbiosis a co-evolution case ?, en General Botany: Traditions and Perspectives, A. Sitnykov, Materials of the International Conference, Published by the Kazan University, Russia, vol. 1, 193-195, 2006. 3. Castro-Carrillo, L.A., J., Delgadillo-Martnez, R., Ferrera-Cerrato, A., Alarcn, Phenanthrene dissipation by Azolla caroliniana utilizing bioaugmentation with hydrocarbonoclastic microorganisms, Interciencia, vol. 33, 1-7, 2008. 4. Forni, C., A., Casconeb, M., Fioric, L.,Migliorea, Sulphadimethoxine and Azolla filiculoides Lam.: a model for drug remediation, en Water Research, vol. 36, 3398-3403, 2002. 5. Forni, C., J., Chen, L., Tancioni, M.G., Caiola, Evaluation of the fern Azolla for growth, nitrogen and phosphorus removal from wastewater, en Water Research, vol. 35, 1592-1598, 2001. 6. Huang, Z., L., Li, G., Huang, Q., Yan, B., Shi, X., Xu, Growth -inhibitory and metal-binding proteins in Chlorella vulgaris exposed to cadmium or zinc, en Aquatic Toxicolgy, vol. 91, 54-61, 2009. 7. Ma, L.Q., K.M., Komart, C., Tu, W., Zhang, Y., Cai, E.D., Kennelly, A fern that hyperaccumulates arsenic, en Nature, vol. 409, 579-579, 2001. 8. Marcano, L., I. Carruyo, C., Morales, X., Montiel, P., Moreno, Evaluacin de los cambios ultraestructurales de adaptacin de la microalga Scenedesmus sp al estrs inducido por cadmio y vanadio (Cd y V), en Acta Microscopica, vol. 19, 214-220, 2010. 9. Matschullat, J., Arsenic in the geospherea review, en Science of the Total Environment, vol. 249, 297-312, 2000. 10. Nicolaus, B., A., Panico, L., Lama, I., Romano, M., Cristina, A., DeGiulio, A., Gambacorta, Chemical composition and production of exopolysaccharides from representative members of heterocystous and non-heterocystous cyano-bacteria, en Phytochemistry, vol. 52, 639-647, 1999. 11. Nogarol, L.R., C.S., Fontanetti, Ultrastructural alterations in the midgut of diplopods after subchronic exposure to substrate containing sewage mud, en Water Air Soil Pollution, DOI 10.1007/s11270-010-0666-8, 2010. 12. Oren-Benaroya, R., V., Tzin, E, Tel-Or, E., Zamski, Lead accumulation in the aquatic fern Azolla filiculoides, en Plant Physiology and Biochemistry, vol. 42, 639-45, 2004. 13. Padmavathiamma, P.K., L.Y., Li, Phytoremediation Technology: Hyper-accumulation Metals in Plants, en Water Air Soil Pollution, vol. 184, 105126. 2007. 14. Romero, Y., C., Lodeiros, M., Esclaps, N., Marn, M., Guevara, E., Morales, Efecto txico del cadmio sobre microalgas aisladas del nororiente de Venezuela, en Interciencia, vol. 27, 104109, 2002. 15. Smadar, E., B., Chefetz, E. Tel-Or, L. Vidal, A. Canals, A. Gedanken, Removal of silver and lead ions from water wastes using Azolla filiculoides, an aquatic plant, which adsorbs and reduces the ions into the corresponding metallic nanoparticles under microwave radiation in 5 min, en Water Air Soil Pollution, vol. 218, 218-365, 2011. 16. Tu, C., L.Q. Ma, Effects of arsenic concentrations and forms on arsenic uptake by the hyperaccumulator Ladder Brake, en Journal of Environmenatl Quality, vol. 31, 641-647, 2002. 17. Zhao, F.J., S.J., Dunham, S.P., McGrath, Arsenic hyperaccumulation by different ferns species, en New Phytologist, vol. 156, 27- 31, 2002.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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CIM2012 73 Octubre 25-26, 2012 Orizaba, Veracruz, Mxico
A. Garca Velzquez , M. G. Amado Moreno , R. A. Brito Pez , H. E. Campbell Ramrez , L. Toscano Palomar 1 Instituto Tecnolgico de Mexicali, Av. Tecnolgico s/n. Colonia Elas Calles, C.P. 21376, Mexicali, B. C., Mxico *angel.g20@hotmail.com 2 Instituto de Ingeniera de la Universidad Autnoma de Baja California, Av. Julin Carrillo y Calle de la Normal, Mexicali, B. C. Mxico
rea de participacin: Ingeniera Qumica
Elaboracin de una placa de material compuesto con paja de trigo y resina 1epoxi 1* 1 2
Resumen
En este proyecto se dise y elabor una placa de material compuesto con paja de trigo y resina epoxi. El mtodo de prensado en fro fue el utilizado para la elaboracin de la placa y se realiz un diseo de experimentos para determinar la cantidad de paja de trigo y resina epoxi que haba que incorporar en la mezcla para introducir al molde de aluminio que le dio forma a la placa. A la placa se le realizaron pruebas mecnicas y de resistencia trmica. Los resultados muestran que la placa de material compuesto con paja de trigo y resina epoxi posee propiedades mecnicas como dureza, flexin, absorcin de humedad, y densidad comparables a la de madera comunes como el pino y alder, utilizada en la regin de Mexicali. Adems es una alternativa para reducir la contaminacin por la quema de residuos agrcolas en el valle de Mexicali, as como una opcin de uso para la paja de trigo. Palabras clave: Material compuesto, resina epoxi, paja de trigo.
Abstract
In this project was designed and developed a composite plate with wheat straw and epoxy resin. The cold pressing method was used for the preparation of the plate and a design of experiments conducted to determine the amount of wheat straw and epoxy resin which had to be incorporated in the mixture to enter the mold of which shaped aluminum to the plate. The obtained material was tested to obtain their mechanical properties and thermal resistance. The results show that the composite plate with wheat straw and epoxy resin has mechanical properties such as hardness, flexural strength, moisture absorption, and density comparable to pine and alder wood used in the Mexicali region. It is also an alternative to reduce pollution from burning agricultural waste in the Mexicali Valley, and an option to use wheat straw. Keywords: Composite, epoxy resin, wheat straw.
Introduccin
En el valle de Mexicali las actividades agrcolas y la industria maquiladora representan la principal fuente econmica de la regin. Sin embargo, las actividades agrcolas generan residuos que contribuyen en gran medida a la contaminacin de Mexicali y su Valle. La quema de residuos agrcolas es una prctica tradicional en el Valle, se realiza con el objeto de preparar la tierra para la prxima siembra; consiste en quemar a cielo abierto los residuos de cosechas de cultivos como paja de trigo, maz, crtamo y cebada. La quema de estos residuos produce emisiones de Metano (CH4), Monxido de Carbono (CO), Bixido de Nitrgeno (NO2), Hidrocarburos (CnH2n+2) y partculas menores a 10 micras (PM10), algunas de los cuales forman parte de los gases de efecto invernadero. Los efectos de estas emisiones en la salud de la poblacin de Mexicali y su valle se reflejan en problemas respiratorios e irritacin en ojos, ya que el humo contiene xidos de nitrgeno que al interactuar con la luz solar
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forma el smog fotoqumico formando as el ozono (O 3), aunado a la presencia de monxido de carbono que genera tambin, provoca problemas respiratorios. Como se observa en la Tabla 1, el volumen de contaminantes producido por la quema de paja de trigo representa el mayor problema, debido principalmente a la gran cantidad de hectreas de siembra de este producto en la regin (Quintero, 2008).
Tabla 1. Cantidad en kilogramos de contaminantes emitidos en la quema por hectrea. Cultivo Ha. FC/Ha * CO HC ** Cebada 141, 869 4.25 303.0 29.0 Maz 88, 148 10.25 514.75 57.25 Trigo 273, 643 4.75 233.00 19.50 Fuente: (Quintero, 2008) * Factor de carga: toneladas de desperdicios del cultivo por hectrea. ** Hidrocarburos (CnH2n+2).
Un material compuesto es aquel que se obtiene al mezclar dos o ms materiales distintos sin que ocurra reaccin qumica entre ellos, la combinacin adecuada de ellos origina materiales compuestos con mejores propiedades que las partes que lo componen por separado. Estos materiales compuestos presentas dos elementos principales: un material de refuerzo y una matriz. El primero de ellos es el elemento que otorga la resistencia y el segundo acta como litigante (Plueddemann, 1974), (Cox., H.L. 1952). El material de refuerzo tiene como objeto soportar el esfuerzo aplicado, mientras que a la matriz le corresponde trasmitir de forma efectiva y uniforme el esfuerzo (Sato, Y. 1962), (Chon, 1980). Durante el siglo pasado aparecieron alrededor de todo el mundo materiales compuestos de matriz polimrica, reforzados con fibras naturales y sintticas con el fin de sustituir a los materiales convencionales como la madera, metal y vidrio. La matriz polimrica est constituida por las resinas de unin y aglomerantes (Paul, B 1960), (Lees, J.K. 1968). Lo anterior permiti sustentar la idea de que se puede disear y elaborar una placa de material compuesto, toda vez que se requieren sustitutos para la madera y que ya se han obtenido placas con otros materiales de desecho como la cscara de cacahuate, cscara de arroz y fibras vegetales como la cscara de coco. El inters principal de este proyecto fue utilizar paja de trigo como material de refuerzo y resina epoxi como material aglutinante o de unin. Las propiedades mecnicas de dureza, flexin, absorcin de humedad y densidad de la placa de material compuesto obtenida fueron similares a las de la madera de pino y alder utilizada en Mexicali.
Metodologa
El mtodo para la elaboracin de la placa de materiales compuestos fue el de prensado en fro y consisti en: Mezclar los aditivos para resina epoxi y paja de trigo. Incorporar a la mezcla la paja de trigo que funciona como material de refuerzo. Introducir la mezcla en un molde de aluminio para darle forma a la placa. Presionar en fro en la prensa de platos calientes para obtener la consistencia y forma deseada. El procedimiento general fue: Construir el molde para elaborar la placa, determinar las pruebas a realizar en la madera y en la placa de material compuesto bajo las normas ASTM especificadas e identificar las caractersticas a comparar entre la madera ms utilizada en Mexicali y la placa de material compuesto obtenido, realizar las pruebas y ensayos con la madera ms utilizada en la regin y en la placa de material compuesto. Se determin las propiedades de los diferentes tipos de maderas existentes en el mercado utilizadas para la construccin, a travs:
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a) Entrevistas con proveedores y vendedores de madera, carpinteros y fabricantes de muebles de madera sobre los principales productos utilizados y caractersticas ms apreciadas y se concluye que el pino americano y alder estn entre las ms utilizadas en Mexicali. b) Adquisicin de estos productos para la caracterizacin cuantitativa de las propiedades ms significativas para los usuarios. Estas propiedades se midieron en las maderas de mayor uso en la regin (pino y alder), as como en el material compuesto elaborado. De las entrevistas con proveedores y vendedores de madera, carpinteros y fabricantes de muebles se determinaron las propiedades ms significativas para los usuarios que fueron: densidad, porcentaje de humedad, dureza, flexibilidad y conductividad trmica. Parte experimental Para obtener la placa de material compuesto se utilizaron diferentes cantidades de paja de trigo a la cual se le agreg la resina epoxi previamente catalizada. El diseo de experimentos se realiz basado en: a) Porcentaje de paja de trigo a utilizar. b) Tamao de las partculas de paja de trigo a utilizar. Se realizaron 5 rplicas de cada una de las combinaciones a las cuales se les midi densidad, dureza, absorcin de agua, flexin y conductividad trmica. La resina epoxi utilizada fue bisfenol A formulada por HIMSA de Mxico con clave comercial RE-7000-1 y como catalizador, aminas alifticas formuladas por HIMSA de Mxico con clave comercial HD-307 a una proporcin en peso de 10:1. Mezclado e impregnacin A una cantidad constante de paja de trigo se le agregaron diferentes porcentajes en peso de la mezcla de resina epoxi - catalizador. Siendo los porcentajes utilizados de 40, 50, 60 y 70% respectivamente. El mezclado de la resina catalizador con la paja de trigo se realiz a temperatura ambiente durante un perodo de 10 minutos en un mezclador mecnico. El proceso para el moldeado y curado del aglomerado se realiz en una prensa de platos calientes a temperatura ambiente utilizando una presin de 500Pa, como se observa en figura 1. El tiempo de curado en prensa fue de 3 horas a temperatura ambiente. Por el sistema de barras gua con el que cuenta esta mquina es posible asegurar el paralelismo de las caras de las probetas.
Las pruebas realizadas a las maderas de pino, alder y a la placa de material compuesto fueron: Absorcin de Humedad Es la propiedad ms importante, pues influye sobre todas las dems, propiedades fsicas, mecnicas, mayor o menor aptitud para su procesado, en la estabilidad dimensional y resistencia al ataque de microorganismos. Se realiz segn la norma ASTM D570-98. Las dimensiones de las probetas utilizadas para la madera de pino y alder fue en forma de barras de 76.2 mm (3pulgadas) por 25.4 mm (1 pulgada) y un espesor de 2.54 mm (1 pulgada). Se hicieron tres probetas en
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direccin de la beta y tres en direccin perpendicular a la beta. En las probetas del material compuesto solo vara el espesor siendo este de 3.2 mm (1/8 pulgadas). La prueba se realiz para la madera en condiciones anhidras, secadas en un horno a 50 C durante 24 horas. Posteriormente fueron pesadas e introducidas en agua destilada durante 24 horas, al cumplirse el tiempo se retiraron del agua, se les retiro el agua de la superficie y se pesaron de nuevo. La diferencia de peso se utiliza para calcular el contenido de humedad de acuerdo a la siguiente frmula.
o
% de Absorcin de Humedad =
100
Densidad o La densidad aparente de la madera pino y alder se midi en condiciones anhidras secadas a 50 C durante 24 horas, posteriormente se pesaron y se midi el volumen de la muestra. La densidad de la placa de material compuesto se obtuvo por pesado y medicin del volumen de las placas inmediatamente despus de ser extradas del molde. Medicin de Dureza La dureza de la madera determina la resistencia que tiene esta, al desgaste por abrasin, al rayado, a ser clavada, cortada por sierra, etc. Depende de su densidad, a mayor densidad mayor dureza. Esta prueba se realiz segn la norma NOM-EE-165. La prueba se realiz en el laboratorio de desarrollo de materiales compuestos de la empresa Honeywell de Mexicali, en una mquina Universal Instron serie 4505 con una capacidad de 600 KN y un indentador de forma semiesfrica metlico de 1.13 cm de dimetro. Medicin de Flexin El mtodo utilizado para determinar la propiedad de flexin es el que establece la norma ASTM D790- 02 que es aplicable a plsticos reforzados, materiales compuestos y materiales que tienen la caracterstica de ser aislantes elctricos en la forma de barras rectangulares moldeadas directamente o cortados de la placa. La prueba se realiz en tres puntos en una Mquina Universal Instron Serie 4505 con una capacidad de 600 KN en el laboratorio de desarrollo de materiales compuestos de la empresa Honeywell de Mexicali. Medicin de la conductividad trmica El mtodo ASTM C518 es utilizado como mtodo estndar para mediciones de flujo de calor en estado estable y propiedades trmicas de transmisin por medio de aparatos medidores de flujo de calor. Este mtodo se adapta ms al equipo Fox 300 con que se cuenta en el Laboratorio de Sistemas Energticos del Instituto de Ingeniera. Se consideraron las normas ASTM C1045 para el clculo de propiedades de transmisin trmica, ASTM C1058 para la seleccin de temperaturas de prueba, y ASTM C1132 para la calibracin del aparato.
Resultados
En la Tabla 2 se muestra las diferentes combinaciones realizadas de porcentaje de paja y tamao de partcula, as como la clave de identificacin.
Tabla 2: Combinaciones de paja de trigo y tamao de partcula. % en peso de Paja Tamao de partcula 1 2 3 A 30 1A 2A 3A B 40 1B 2B 3B C 50 1C 2C 3C D 60 1D 2D 3D
4 4A 4B 4C 4D
Debido a que la madera de pino y alder son materiales anisotrpicos las propiedades de humedad absorbida y flexin se midieron en direccin a la beta y en direccin perpendicular a esta.
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Como la placa de material compuesto son materiales isotrpicos, es decir tienen las mismas propiedades en cualquier direccin, no se realiz tal distincin en direccin de prueba. En las Tablas 3, 4 y 5 se muestran los resultados de las pruebas realizadas a la madera de pino y alder, as como, a la placa de material compuesto obtenida.
Tabla 3. Pruebas realizadas a cada tipo de madera. Alder % de absorcin de Humedad para la madera 2 Flexin (kg/cm ) Densidad (Kg/m ) Valor de dureza (N)
3
Pino En direccin de la beta (P-D) 22.18 28.18 391 1887 Direccin perpendicular de la beta (P-P) 34.40 42.4
Alder en direccin de la beta A-D, Alder en direccin perpendicular a la beta A-P. Pino en direccin de la beta P-D, Pino en direccin perpendicular a la beta P-P.
Tabla 4. Pruebas realizadas a la placa de material compuesto obtenida. Muestra % de Absorcin Densidad Valor de 3 de humedad ( Kg/m ) dureza (N) 1-A 61.25 591 1248 1-B 62.57 558 1216 1-C 63.01 527 1135 1-D 63.48 516 1048 2-A 30.05 522 2019 2-B 30.28 518 1991 2-C 31.36 491 1988 2-D 32.4 656 1961 3-A 24.61 752 2581 3-B 26.15 748 2644 3-C 26.77 741 2659 3-D 27.14 735 2784 4-A 28.91 866 3555 4-B 30.18 851 3457 4-C 33.45 834 3354 4-D 34.12 826 3324
La prueba de flexin en la placa de material compuesto solo se realiz en las muestras que a simple vista presentaban mayor consistencia, cohesin entre paja de trigo y resina epoxi, los resultados se presentan en la Tabla 5.
Tabla 5. Prueba de flexin en la placa de material compuesto obtenido. No. de Valor Desviacin Propiedad Probetas rplicas promedio estndar 1-D 2-D 2-C Flexin Esttica 2 (kg/cm ) 3-D 3-C 4-D 4-C 5 5 5 5 5 5 5 27.147 38.642 38.088 30.916 31.434 47.727 36.491 2.19547 1.82226 1.72759 1.75569 1.03365 1.32502 1.88689
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Medicin de conductividad trmica Para esta prueba se decidi utilizar las combinaciones de tamao de partcula y cantidad de paja de trigo que proporcionaron probetas con mayor consistencia, y mejores propiedades mecnicas. Por otro lado, como la prueba de conductividad trmica se relaciona con la densidad del material, se decidi descartar aquellas combinaciones que tuvieran densidades demasiado altas. Quedando solo las combinaciones de 60% de paja de trigo y 40% de resina epoxi con los tamaos de partcula 2 y 3. Las muestras fueron identificadas como 2.1, 2.2, 3.1 y 3.2. As para las mediciones de la conductividad trmica se utilizaron 4 muestras de placas de material compuesto con espesor promedio de 2.63 cm. Las muestras presentaron superficies lisas y ortogonales y no requirieron rectificarse para disminuir los errores de contacto entre las placas del medidor de flujo de calor y la superficie de la placa por el efecto del aire que puede quedar atrapado entre estas superficies. Para mantener los flujos de calor dentro de los lmites del aparato se introdujeron las muestras formando resistencias en serie con placas de poliestireno usando una placa de poliestireno como referencia determinando su conductividad trmica. De acuerdo con la norma ASTM C 1058-92 se seleccionaron como temperaturas medias de 4C (40F), 10C (50F), 24C (75F) y 38C (100F), que son las que se recomiendan para aislantes a utilizar en edificaciones. Sobre esta base, utilizando un diferencial de temperatura de 22C, las temperaturas en las placas del medidor de flujo de calor fueron las enlistadas en la Tabla 6.
Tabla 6. Temperaturas seleccionadas de prueba para conductividad trmica. Placa superior (C) Placa inferior (C) Temperatura media (C) -7 15 4 -1 21 10 13 35 24 27 49 38
El valor de la conductividad trmica de las muestras se calcul a partir de los valores de la conductividad trmica medida total para el sistema placa-poliestireno y de la medida para el poliestireno solo. En el sistema compuesto el espesor promedio de la placa muestra fue de 2.63 cm (1.03 pulg) y el espesor promedio de la placa de poliestireno fue de 2.08 cm (0.82 pulg). Las determinaciones de conductividad trmica aparente y resistencia trmica determinadas en el laboratorio de Sistemas Energticos del Instituto de Ingeniera de la UABC utilizando el medidor de calor LaserComp Fox 300, reportaron los resultados que se muestran en las Tablas 7 y 8.
Tabla 7. Conductividades trmicas aparentes (W/mK) TC 2.1 2.2 3.1 3.2 30.31 0.1137 0.1155 0.1214 0.1224 16.31 0.1098 0.1107 0.1163 0.1168 2.26 0.1065 0.1080 0.1149 0.1135 -3.71 0.1054 0.1064 0.1115 0.1117 Tabla 8. Resistencias Trmicas (m TC 2.1 2.2 30.31 0.230 0.231 16.31 0.238 0.241 2.26 0.245 0.246 -3.71 0.248 0.249
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Se observ que las variaciones de conductividad trmica entre las muestras del mismo tipo 2 o 3 no son significativas y entre los tipos 2 y 3, esta ltima es ligeramente superior coincidente con una densidad ligeramente mayor. Sin embargo se requieren ms muestras con diferentes densidades para obtener una correlacin consistente.
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La placa de material compuesto con paja de trigo y resina epoxi tiene una densidad del 33% del concreto tpico y una resistencia trmica 10 veces ms alta. Con respecto a los concretos ligeros estara en densidad en el lmite entre los tipos I y II y la resistencia trmica es del orden de 2 veces con respecto a los concretos ligeros. Comparado con materiales aislantes, la resistencia trmica de esta placa es 5 veces menor que la del Poliuretano y 3 veces menor que la del poliestireno siendo su ventaja principal que con una densidad menor que la del concreto y similar a la del poliuretano tiene un mejor balance entre resistencia trmica y resistencia mecnica.
Conclusiones
El anlisis comparativo muestra que la densidad de la placa de material compuesto con cualesquier porcentaje de paja de trigo, resulta ser de mayor densidad que los dos tipos de madera considerados. Es decir, a mayor porcentaje de paja de trigo mayor densidad. Tambin la densidad aumenta al disminuir el tamao de partcula. Al aumentar el porcentaje en peso de paja aumenta la absorcin de humedad para los tamaos 2,3 y 4, mantenindose bajos respecto al intervalo de absorcin de humedad que proporcionan el pino y alder en ambas direcciones. El tamao de partcula 1 (el ms grande) presenta un porcentaje de absorcin de humedad considerablemente alto, lo cual se debe a que la paja no se cubre por completo con la resina epoxi, lo que origina una mayor absorcin de humedad. La dureza para diferentes porcentajes de paja y un mismo tamao de partcula se mantiene aproximadamente constante. Mientras que, se incrementa al disminuir el tamao de partcula. La placa de material compuesto presenta una mayor dureza para el tamao de partcula ms pequeo (4) y para el tamao de partcula 2 la dureza es parecida al pino, mientras que el 3 es semejante a la dureza del alder. Los resultados obtenidos indican que la placa de material compuesto con paja de trigo y resina epoxi tiene una densidad del 33% del concreto tpico y una resistencia trmica 10 veces ms alta. Con respecto a los concretos ligeros estara en densidad en el lmite entre los tipos I y II y la resistencia trmica es del orden de 2 veces con respecto a los concretos ligeros. Comparado con materiales aislantes, la resistencia trmica de esta placa es 5 veces menor que la del Poliuretano y 3 veces menor que la del poliestireno siendo su ventaja principal que con una densidad menor que la del concreto y similar a la del poliuretano tiene un mejor balance entre resistencia trmica y resistencia mecnica.
Agradecimientos
Al Lic. Rubn Ernesto Armenta Zanabia por el apoyo econmico otorgado para la realizacin de este proyecto. A la empresa Honeywell de Mexicali, que permiti el acceso al laboratorio de desarrollo de materiales compuestos para la realizacin de pruebas de dureza y flexin del material compuesto obtenido.
Referencias
Cox, H.L., (1952). Journal Applied Physics. 3, 72-9. Chon, C.T. Sun, C.T., (1980). J Mater Science. 15:931. Lees, J.K., (1968). Polymer Engineering. Sci. 8, 186-94. Paul, B., (1960). Transfer Methods. Soc. AIME 218, 36. Plueddemann, E.P., (1974). Composites Materiales. Vol. 6. Ed. Academic Press. N. Y. Quintero N. M., (2008). Contaminacin y control de las quemas agrcolas en Imperial, California y Mexicali, Baja California. Regin y Sociedad, Volumen XX, 3 24. Sato, Y., (1962). Rubber Chemestry. Tech. 35, 857.
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Normas consultadas ASTM D570-98 (absorcin de humedad). NOM-EE-165 (Medicin de dureza). ASTM D790- 02 (Medicin de flexin). ASTM C518 (Standard Test Method for Steady-State Heat Flux Measurements and Thermal Transmission Properties by Means of the Heat Flow Meter Apparatus). ASTM C1045 (Standard Practice for Calculating Thermal Transmission Properties from Steady-State Heat Flux Measurements). ASTM C1058 (Standard Practice for Selecting Temperatures for Evaluating and Reporting Thermal Properties of Thermal Insulation). ASTM C1132 (Standard Practice for Calibration of the Heat Flow Meter Apparatus). ASTM C 1058-92
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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F. J Snchez Ruiz1*, L. I. Salcedo Estrada1, R. Ruiz Hernandez1, Divisin de Estudios de Posgrado de la Facultad de Ingeniera Qumica de la UMSNH, Ciudad Universitaria, Edificio V1, Francisco J. Mujica s/n, Col Felicitas del Rio, 58060, Morelia Michoacn, Mxico.
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*pako023@gmail.com
rea de participacin: Ingeniera Qumica
Resumen
En este trabajo se estableci un sistema de control basado en redes neuronales evolutivas, para un sistema de reaccin tipo batch, que presenta una reaccin de polimerizacin del metil metacrilato en presencia de perxido de benzoilo para obtener polimetilmetacrilato (PMMA). La reaccin se monitorea mediante un sensor de temperatura (TST), conectado al reactor experimental de laboratorio, el cual est conectado al equipo de monitoreo de temperatura basado en programacin modular en LabView. El ambiente de programacin de LabView no contiene dentro de sus libreras mdulos preestablecidos para la programacin de redes neuronales, por esta razn en el presente trabajo se establece la programacin de una red neuronal evolutiva como controlador de la temperatura del reactor de tipo batch. Los resultados obtenidos son comparados con los resultados de simulaciones de modelo matemtico programado en Matlab. Palabras clave: Redes neuronales evolutivas, reactor batch, Polimerizacin del PMMA
Abstract
In this work established a control system based on neural networks evolving, to a batch reaction system, which presents a polymerization reaction of methyl methacrylate in the presence of benzoyl peroxide for polymethylmethacrylate (PMMA). The reaction is monitored by a temperature sensor (TST), connected to laboraty experimental reactor, which is connected to temperature monitoring equipment based on modular programming in LabView. The LabView programming environment does not contain within their preset library modules for programming neural networks for this reason in this paper provides programming evolutionary neural network as controller of the reactor temperature of batch type. The results are compared with the results of mathematical model simulations programmed in Matlab
Introduccin
Los Algoritmo Evolutivos resulta una herramienta fundamental para resolver problemas para los cuales la respuesta esperada vara en funcin de estados anteriores. Su combinacin con las redes neuronales (RNA) ha dado lugar a un nuevo paradigma denominado Redes Neuronales Artificiales Evolutivas (RNAE) o simplemente Neuroevolucin [Bruce, 2001]. Las redes neuronales artificiales evolutivas se refieren a un tipo de redes neuronales artificiales a la que se le aplican tcnicas evolutivas dentro del proceso de diseo y aprendizaje de la red. De forma general se puede afirmar que los algoritmos evolutivos se utilizan en el contexto de las redes neuronales en tres diferentes niveles: estimacin de pesos de las conexiones, arquitecturas e implantacin de reglas de aprendizaje [Yao, 1999]. La estimacin de los pesos de las conexiones introduce un mtodo que sustituye o complementa a los mtodos clsicos de optimizacin basados en el gradiente descendente que a menudo suelen quedar atrapados en mnimos locales y que ofrecen algunas dificultades cuando se aplican a redes neuronales recurrentes [Yao, 1999]. Por otra parte, el diseo de la estructura de la red permite a la red adaptar su topologa a diferentes tareas permitiendo que la red se adapte fcilmente en entornos dinmicos, por lo que la intervencin humana es mnima dentro del proceso de aprendizaje. La implantacin de las reglas de
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aprendizaje permite que el propio sistema aprenda a aprender y el proceso de bsqueda sea ms eficiente y eficaz. La utilizacin de una RNA para resolver un problema requiere establecer una serie de parmetros, que influyen decisivamente en la rapidez del aprendizaje y en la capacidad de aproximacin de la red. En el caso de una red neuronal con una funcin con base radial los parmetros principalmente buscados son el nmero de neuronas presentes en la capa oculta y la configuracin de dichas neuronas. Cada neurona se caracteriza por un punto central, radio de aplicacin y una funcin con base radial a aplicar. Una vez fijados estos parmetros se pueden determinar analticamente los pesos de las conexiones entre las neuronas de la capa oculta y las neuronas de la capa de salida. La bsqueda de una red neuronal que permita resolver un problema dado puede considerarse como un problema de optimizacin en el sentido de que, de todas las posibles redes que se puedan crear, habr un grupo de ellas que resuelvan de forma inmejorable el problema. Para las redes neuronales, adems del mecanismo de aprendizaje propio de cada una de ellas, se puede disear un algoritmo de evolucin (AE) que suponga un mecanismo adicional en el proceso de configuracin y adaptacin de las mismas. Las tcnicas de bsqueda global, como los AE, exploran amplias zonas del espacio de soluciones para determinar donde se hallan las ms adecuadas. En general son menos eficientes en trminos de tiempo y memoria necesaria que las tcnicas de bsqueda local encontrando ptimos locales, por lo que muchas ocasiones, es adecuado dejar que el AE seleccione soluciones en buenas reas del espacio de bsqueda, para posteriormente localizar los ptimos locales en dichas reas. Una caracterstica distinguible de las RNAE es su capacidad de adaptabilidad a un ambiente dinmico ya que, adems del entrenamiento, cuentan con la evolucin como mecanismo de aprendizaje. Han demostrado ser una excelente herramienta para la resolucin de tareas complejas, entendiendo como tales aquellas cuya solucin no es directa sino que involucra el aprendizaje de una estrategia para lograr el objetivo esperado. Tal es el caso de un robot que debe trasladar distintos tipos de elementos dentro de un escenario con obstculos [Blickle, 1995]. Tambin es importante considerar que existen situaciones que no pueden ser resueltas por un nico agente, como ocurre en el juego de ftbol robtico donde varios jugadores combinan sus acciones para lograr un nico objetivo. Es importante notar que, ms all de las diferencias entre los agentes, es el grupo el que debe llevar a cabo la estrategia. Diversas investigaciones han demostrado que este tipo de situaciones pueden ser resueltas dividiendo el problema original en partes ms simples, llamadas sub-tareas, permitiendo de esta forma un aprendizaje gradual de la respuesta buscada. En esta direccin se han desarrollado distintas soluciones que combinan tcnicas de Evolucin Incremental con Redes Neuronales Evolutivas [Tomassini, 1995] con el objetivo de proveer un mecanismo adaptivo que minimice el conocimiento previo necesario para obtener un buen desempeo dando lugar a controladores formados por varias redes [Bruce, 2001]. Otro aspecto a tener en cuenta es la forma de determinar cul es la red neuronal que debe ejecutarse en cada instante de tiempo; en esta lnea existen diferentes alternativas que van desde el uso de un rbol de decisin diseado ad-hoc hasta mecanismos que organizan la estructura en forma automtica.
Metodologa
Problema de control a resolver. Se consider el sistema de reaccin de polimerizacin por va de radicales libres del metil metacrilato en presencia de perxido de benzoilo como iniciador para obtener poli-metilmetacrilato (PMMA), la reaccin se llevo a cabo en un reactor batch de laboratorio de 4 L de acero inoxidable provisto de una chaqueta de calentamiento que usa agua como fluido de transporte de calor (enfriamiento/calentamiento). La reaccin de polimerizacin del PMMA presenta un punto de incremento de temperatura de la reaccin, por lo cual debe establecerse un protocolo de control de temperatura, para este sistema el control de la temperatura se realiza mediante la modificacin del set-point del sistema de calentamiento; aunque en la mayora de los casos este control debera de estar enfocado a la manipulacin del flujo del sistema de calentamiento/enfriamiento.
Programacin Modular La programacin modular se basa en dividir el programa en partes que tengan una personalidad propia, es decir, en dividir el programa en LabVIEW en varios subprogramas que ahorren tiempo y esfuerzo a la hora de realizar y ejecutar el programa.
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Los subprogramas tienen las mismas propiedades que un programa y se utilizan mediante la creacin de iconos y conectores que facilitan la lectura y la interpretacin del instrumento virtual global. En el presente trabajo se utiliz una mezcla de ambas programaciones, tanto modular como estructurada. Esta tcnica de programacin modular estructurada se establece para el control de temperatura del reactor, mediante la siguiente secuencia: Protocolo de comunicacin entre LabView y el agitador Protocolo de comunicacin entre LabView con el bao calentador/enfriador. Adquisicin de datos de voltaje de RTD dentro del reactor. Control basado en redes neuronales evolutivas.
La programacin modular de los equipos experimentales se establecen mediante la el protocolo de VISA de LabView (Figura 1), el uso de este protocolo de comunicacin permite que exista transporte de informacin de los equipos experimentales en tiempo real.
La estructura modular de programacion y la interfaz de comunicacin del agitador se presenta en la Figura 2, esto mediante la aplicacin del protocolo de conexin en tiempo de real de tipo VISA.
De forma similar se establece una secuencia para el reactor en donde se lleva a cabo la reaccin de polimerizacin del metil-metacrilato, para asi mismo comprobar la trayectoria del control de temperatura (Figura 3).
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Una de las limitantes de LabView para la programacin de sistemas de control de tipo inteligente, esta basado en la falta de librerias referentes a redes neuronales, aunque LabView cuenta con una librera de Logica Difusa la librera de redes neuronales aun no esta disponible en versiones actuales. Para poder eliminar esta limitante con referencia al control con redes neuronales, se establece una programacion modular de la red con un preentrenamiento fuera de linea, es decir, los valores de los vectores de entrenamiento se obtienen mediente un diferente nmero de simulaciones del sistema a controlar, de esta manera solo se establece la estructura de la red neuronal en la programacin modular de LabView (Figura 4), una parte importante del presente trabajo es la evolucin de la red neuronal, mediante un algoritmo de evolucion basado en la pendiente de la funcin de excitacin de la neurona, dicha evolucion se puede establecer en linea en tiempo real mediante los datos obtenidos de mediciones de temperatura del reactor batch.
Como medida de comparacin del sistema de control experimental, se establecen los modelos matemticos del sistema de reaccin [Ekpo, Mujtabal, 2008], para poder afirmar la hiptesis de un sistema de control neuronal evolutivo, que cumple la trayectoria de control. La solucin del modelo matemtico y del control neuronal evolutivo se realiza utilizando el software de Matlab en su librera de Simulink, se establece una red neuronal
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con una arquitectura de tipo simple (1 neurona de entrada, una neurona en la capa oculta y una neurona en la salida), con una funcin de excitacin de tipo base radial (RBF) con una pendiente de 0.5 (Figura 5).
Tjsp Tjsp 360 Tsp Cm -CCm TJsp 1 5.0 Ci Cs Ci 0.6 Xmax Cm1 Clock
Mw Mw
Resultados y discusin
Los sistemas de tipo batch son considerados altamente no lineales por lo cual las perturbaciones que presenta son las del control mismo del sistema. Para poder establecer el funcionamiento del sistema de control ser necesario que el sistema siga una trayectoria de control, la cual se puede establecer mediante la simulacin del modelo matemtico de forma terica; aunque el modelo simulado podra representar la idealidad del sistema puede ser comparado con los perfiles obtenidos de forma terica, cabe resaltar que el sistema no sufre perturbaciones esto debido a lo expuesto al inicio de la discusin de resultados. Simulacin del modelo matemtico del Polimetilmetacrilato (PMMA) En la Figura 6 se muestra la respuesta del control de redes neuronales evolutivas obtenidas de forma terica, lo cual implica que la trayectoria que debe seguir el control establecido en el reactor de polimerizacin de forma experimental debe ser similar al obtenido en las simulaciones tericas, alcanzando una temperatura de 340.66 K. En el sistema terico se puede constatar la secuencia de la evolucin del sistema de control establecido, pero para el sistema de control experimental es una de las variables que no pueden ser monitoreadas en tiempo real dentro de la programacin modular de sistema de control, una de las explicaciones que puede establecerse para la secuencia de evolucin dentro del sistema experimental es mediante la comparacin de la respuesta del control terico con el experimental.
Perfil de Temperatura 1N 3S Funcon Radial con Sesgo Pendiente 0.5 345 340 335 330 Temperatura (K) 325 320 315 310 305 300 295 Temperatura del Reactor Temperatura de la Chaqueta Tjsp
100
200
300
400
700
800
900
1000
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Para la obtencin de resultados experimentales se realizan tres experimentos, con la reproducibilidad de la trayectoria del control se puede establecer la aceptacin del sistema de control, los experimentos muestran que las trayectorias de temperatura tanto para la chaqueta como para el reactor, la Figuras 7-9 muestran de forma mas clara los perfiles de temperatura de la chaqueta y del reactor de forma experimental, son semejantes a las obtenidas en el sistema terico de control neuroevolutivo las cuales tambien se muestran en las mismas figuras, pero al observar los perfiles experimentales se presenta una tendencia casi lineal de la temperatura tanto de la chaqueta como del reactor en un periodo de tiempo de 200 s y alcanza una temperatura de 341 K, por lo cual existe una diferencia significativa con respecto a la trayectoria de control presentada en la simulacin, aunque para los experimentos dos y tres esta diferencia tiende a desaparecer.
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Conclusiones
Se implement un sistema de control inteligente basado en redes neuronales evolutivas a un reactor de laboratorio tipo batch que se utiliza para la sntesis de polmeros, demostrando de alguna manera que la aplicacin de sistemas inteligentes no est limitada solo a procesos de comunicacin, si no que puede ser una alternativa viable para el control de procesos qumicos. La respuesta del sistema implementado experimentalmente es semejante a la obtenida mediante simulacin basado en un modelo matemtico, por cual las redes neuronales tienden a evolucionar aun cuando en el experimento dicha variable no pueda ser calculada, esto se concluye debido a que el entrenamiento de la red neuronal est basado en algoritmos que usan a la temperatura como vector de entrenamiento la cual para el sistema experimental est constantemente monitoreada en tiempo real.
Agradecimientos
Agradecemos el apoyo otorgado para este proyecto a la Coordinacin de la Investigacin Cientfica (CIC) de la UMSNH, as como a los apoyos otorgados por CONACyT.
Referencias
1. Blickle, T. and Thiele, L. (1995). A comparison of selection schemes used in genetic algorithms. Technical Report 11, Computer Engineering and Comunnication Network Lab (TIK), Gloriastrasse 35, 8092 Zurich, Switzerland. 2. Bruce J. and Miikkulainnen R. (2001). Evolving Populations Of Expert Neural Networks Department of Computer Sciences, The University of Texas at Austin To appear in Proceedings of theGenetic and Evolucionar Computation Conference 251--257. 3. Ekpo E. E., MujtabaI. M. (2008) Evaluation of neuronal networks-based based on controllers in batch polymerization of methyl methacrylate Neurocomputing, vol. 71 pp.1401-1412. 4. Tomassini, M. (1995). A survey of genetic algorithms. Annual Reviews of Computational Physics, III:87-118. 5. Yao, X., (1999). Evolving artificial neural network Procedings of the IEEE, 9 (87): 1423-1447.
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Autorizacin y renuncia Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Libro Electrnico ISBN: 978-607-00-6155-4 Coloquio de Investigacin Multidisciplinaria Octubre 25 - 26, Orizaba, Veracruz.
Caracterizacin de las especies de bamb (Bambusa Oldhamii y Guadua Angustifolia) para su aprovechamiento energtico
Y. S. Pliego-Bravo*, G. Alvarado-Kinnell, O.L. Cervantes-Pesado, J.R. Aguirre-Solano Instituto Tecnolgico de Orizaba, Av. Oriente 9 No.852, C.P. 94300, Orizaba, Veracruz, Mxico *ypliego2002@yahoo.com.mx
rea de participacin: Ingeniera Qumica
Resumen Se realiz la caracterizacin de las especies de bamb ( Bambusa Oldhamii y Guadua Angustifolia) en lo que respecta a los anlisis bromatolgico, lignocelulsicos, elemental, poder calorfico y anlisis termoqumico utilizando como acarreadores de gases atmsferas de nitrgeno y aire, a fin de identificar cualidades deseables para su posterior uso en un proceso de conversin trmico tal como la gasificacin o pirlisis, ambos procesos aportan mayor valor enrgico al transformar la biomasa en un combustible ya sea lquido o gaseoso. La humedad, el contenido de lignina, las temperaturas de degradacin y el contenido de ceniza son indicadores para determinar la materia prima idnea para su conversin a un proceso de energa renovable. Palabras clave: Bamb, caracterizacin termoqumica. Abstract A characterization of the species of bamboo (Bambusa Guadua and Angustifolia Oldhamii) with respect to chemical composition analysis, lignocellulosic analysis, elemental analysis, calorific value and thermochemical analysis using as carriers of gases nitrogen and air atmospheres in order to identify desirable qualities for later use in a thermal conversion process such as gasification or pyrolysis, both processes provide greater energetic value to convert biomass into a fuel either liquid or gas. The moisture, content of lignin, the degradation temperatures and ash content are indicators to determine ideal raw material for conversion to renewable energy process. Introduccin Dentro de las nuevas alternativas que se han implementado para la disminucin de la cantidad de emisiones de CO, SOx, NOx, surge la biomasa siendo una fuente de energa que remplaza parcialmente los combustibles fsiles y disminuye la concentracin de estos gases emitidos a la atmsfera.( Zhang Q et al, 2007). La caracterizacin bromatolgica, elemental, lignocelulsicos y termoqumica son anlisis de utilidad en el conocimiento de las propiedades de las especies para considerar una materia prima como fuente energtica, el contenido de lignina, carbn fijo, temperaturas de descomposicin, poder calorfico superior e inferior, entre otros, nos permiten conocer el proceso termoqumico eficaz para la obtencin de un biocombustible (Bridwater, 2001 y Brown 2011). Los bambes son plantas extremadamente diversas y econmicamente importantes que crecen en regiones tropicales y temperadas de Asia y Amrica. Se conocen como las gramneas ms grandes del mundo y se distinguen del resto de ellas por tener un hbito perenne, con sistema de races (rizomas) bien desarrollados y con tallos casi siempre lignificados y fuertes (COMPYMEFOR, 2004). La especie Guadua angustifolia (G.A), se logra en sitios con altitudes comprendidas entre 1.300 y 1.500 m.s.n.m. en cuanto a la Bambusa Oldhamii (B.O) desde el nivel del mar hasta los 2500 m.s.n.m lo que hace viable su crecimiento en la regin Crdoba-Orizaba del estado de Veracruz. En este trabajo se caracterizan las especies de bamb (G.A y B.O) a fin de proponer una alternativa al uso artesanal basndose en una caracterizacin bromatolgica, elemental, lignocelulsica y termoqumica a fin de encontrar el proceso termoqumico idneo para su transformacin a un producto energtico.
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Metodologa Se llevaron acabo los anlisis bromatolgico, elemental, poder calorfico, lignocelulsicos y termogravimtrico los cuales se describen a continuacin. Materiales En el anlisis lignocelulsico se utilizaron: Etanol grado reactivo analtico (99.5 % de pureza), cido sulfrico grado reactivo analtico (98.2 % de pureza), Tolueno grado reactivo analtico, cido ntrico grado reactivo analtico (69 % de pureza) todos de J. T. Baker y agua destilada. En el anlisis termoqumico se utilizo gas nitrgeno 99.99% de pureza y aire. Seleccin y preparacin de la muestra La materia prima se seca en la estufa 105 C hasta peso constante y se reduce en un molino de cuchillas, homogeneizando y tamizando para obtener fracciones de aproximadamente tp 425 m. Anlisis Bromatolgico Establece las cantidades relativas de humedad, materias voltiles, carbn fijo, materia mineral (cenizas) Humedad (Norma ASTM D 2867-99) Esta determinacin se realizar en base al mtodo de secado al horno, para lo cual se debe colocar una cantidad conocida de materia prima (aproximadamente 1g) dentro de un crisol de peso conocido y constante, llevar a sequedad durante 3 h a una temperatura de 110C y calcular el contenido de humedad por diferencia de peso a una vez que el crisol y la muestra se han enfriado en un desecador hasta una temperatura de 25C. Ver ecuacin (1). [ ] (1)
Cenizas (Norma ASTM D 2866-99) Se lleva una muestra de aproximadamente 1 g de materia prima, libre de humedad a 650C dentro de una mufla a tiempos variables en un rango de 3 a 16 h. Transcurrido el tiempo mantener la muestra dentro de un desecador hasta alcanzar una temperatura de 25C.Por diferencia de peso obtener la cantidad de ceniza presente en la muestra. Materia voltil (Norma ASTM D 5832-98) Se pesa 1g de materia libre de humedad, se debe llevar dentro de un crisol a 925C dentro de una mufla durante 420 10 s. Pasado el tiempo, retirar la muestra del calentamiento y enfriar dentro de un desecador hasta una temperatura de 25 C. Calcular la cantidad de materia voltil presente por diferencia de peso. Ver ecuacin (2).
(2)
Carbono fijo Obtener la cantidad de carbono fijo de la sustraccin de las cantidades de ceniza y materia voltil de un total de 100%. Anlisis elemental Los elementos qumicos principales en la biomasa son el carbn, oxgeno, hidrgeno, nitrgeno y azufre, estos fueron calculados por correlaciones Parikh (2007) a partir del anlisis inmediato (MAF) y para S y N se utiliz correlaciones anidadas al software Gasify de Higman y Van der Burgt (2008). Ver ecuaciones (3), (4) y (5). (3) (4) (5)
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Poder calorfico El poder calorfico superior (PCS) fue obtenido mediante correlaciones por Higman y Van der Burgt (2008) a partir de fracciones masa de carbono, hidrgeno y oxgeno obtenidas por anlisis elemental. Ver ecuacin (6). [ ] (6)
El poder calorfico inferior se estim mediante la ecuacin Reed y Das (1998) donde son utilizados los requerimientos de las fracciones masa de cenizas (C), humedad (H) y PCS en MJ/Kg. Ver la ecuacin (7) (7) Anlisis lignocelulsicos Determinacin de celulosa Se utiliz la norma TAPPI 203 os-74, de la muestra obtenida a partir de la norma TAPPI T 12 os-75 pesando 2 g y adicionndole 25 ml de solucin de etanol-cido ntrico 4:1, la muestra se llev a reflujo por 30 minutos, se decant en un crisol y al residuo se le aplico el paso anterior nuevamente, posteriormente se realiz un tercer reflujo pero con agua destilada durante 1 hora, al producto se le realizaron lavados de agua destilada caliente y por ltimo el crisol con la muestra fue sometido a 105 C hasta obtener peso constante, la cantidad de celulosa es la diferencia de los pesos entre el peso final e inicial de la muestra, en la ecuacin (8) representa el porcentaje de celulosa en la muestra. [ ] (8)
Determinacin de lignina Se utiliz la norma TAPPI T 222 om 88 y TAPPI T 12 os-75, se tom 1 g de muestra desgomada, se le agrego al 72 % a temperatura de 18 a 20 C, despus se cambi la muestra a un contenedor ms grande para agregar 560 ml de agua destilada y se llev el matraz a reflujo por 4 horas, posteriormente se filtr y lav con agua destilada caliente, el papel filtro se introdujo a la estufa a 105 C hasta lograr peso constante, por ltimo se pas el papel filtro a un desecador y se pes en balanza analtica. La cantidad de lignina es el razn entre la diferencia del peso del papel filtro y el peso inicial de la muestra, consecuentemente el porcentaje de lignina en la muestra est dada por la ecuacin 9. [ ] (9)
Determinacin de hemicelulosa La cantidad de hemicelulosa presente en la muestra es la diferencia del 100 % con respecto a la lignina y la celulosa (se utiliz la ecuacin 10). (10) Anlisis termoqumico Los anlisis termogravimtrico fueron realizados con un modelo no isotrmico fue llevado a cabo en el TG marca Mettler Toledo modelo 851e con software Stare versin 8.1. Se analizaron muestras entre 6 a 10 mg, Los estudios se llevaron a cabo usando nitrgeno y aire, y antes de iniciar cada experimento se realiz una purga de nitrgeno durante 10 min a todas las muestras con un flujo de 100 mL/min. Resultados y discusin Anlisis bromatolgico En la Tabla 1 se muestran los resultados promedio para las especies Bambusa Oldhamii (B.O) y Guadua Angustifolia (G.A) como se recibe la muestra.
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Tabla 1. Anlisis bromatolgico para las especies de bamb Muestra G. A. B. O. % Humedad 16.6872 16.9232 % Cenizas 4.92 3.33 % M.V. 78.17 79.07 % C.F. 0.222 0.676
Anlisis elemental En la Tabla 2 se muestran los resultados promedio para las especies Bambusa Oldhamii (B.O) y Guadua Angustifolia (G.A) por correlaciones despus de utilizar el anlisis MAF. Tabla 2. Anlisis Elemental de las especies por correlaciones Muestra G.A B.O C 45.551 45.654 H 6.197 6.191 O 47.55 47.454 N 0.0053 0.0084 S 0.0018 0.0021
El poder calorfico Se utilizaron las correlaciones de Dulong, Parkin y Reed para determinar el poder calorfico superior (PCS) e Inferior (PCI) de las especies de bamb. En la Tabla 3 se muestra los resultados para ambas especies observndose valores muy prximos en las correlaciones de Parikh y Reed para el poder calorfico superior. Tabla 3. Poder calorifico superior (PCS) e inferior (PCI) Muestra Poder calorfico G.A B.O Dulong PCS (1) [MJ/kg] 15.789 15.833 Parikh PCS(2) [MJ/kg] 18.183 18.256 Reed PCS (3) [MJ/kg] 17.944 18.007 Reed PCI (1) [MJ/kg] 12.989 13.166 Reed PCI (2) [MJ/kg] 14.952 15.181 Reed PCI (3) [MJ/kg] 14.755 14.974
Anlisis lignocelulsicos (bajo la norma TAPPI) Se obtuvieron los siguientes resultados para ambas especies: En el caso del Guadua Angustifolia (G.A) presenta mayor cantidad de lignina y celulosa que la especie Bambusa Oldhamii (B.O), esta ltima teniendo mayor contenido de celulosa seguido de hemicelulosa y la lignina. Los datos promedio se muestran en la Tabla 4. Tabla 4. Material lignocelulsicos de las especies de bamb Muestra G. A. B.O Celulosa 47.08 46.61 Hemicelulosa 15.26 26.53 Lignina 29.34 21.10
Anlisis termogravimtrico A temperaturas menores de 200 C hay un cambio en la conversin de la muestra atribuido a la eliminacin de la humedad que esta ligada sobre la superficie de la muestra. Para la atmsfera de nitrgeno las curvas de TGA muestran que la descomposicin de las especies empieza alrededor de 300 C, visto en el desplazamiento de las curvas hacia la derecha a medida que aumenta la temperatura. La atmsfera de nitrgeno es recomendada ampliamente en la pirlisis, siendo este un proceso complejo debido principalmente a la degradacin trmica de sus tres principales componentes de la biomasa de origen vegetal como son la celulosa, hemicelulosa y lignina, por lo que resulta complicado explicar con un solo mecanismo el comportamiento de degradacin, siendo la hemicelulosa el componente ms inestable trmicamente por lo que reacciona en primer lugar, seguido de la celulosa y la lignina.
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Para el Bambusa Oldhamii la degradacin se estabiliz de los 550C a 600C a las velocidades de calentamiento de 15 y 25 C/min, mientras que a 5C/min fue a los 500 C. En el caso del Guadua Angustifolia se observ un comportamiento ms estable para las velocidades de 5 y 15C/min estabilizndose a los 480C aproximadamente mientras que a 25 C/min alrededor de los 540 C. La energa de activacin fue menor para la especie B.O (151.67 kJ/mol), probablemente debido al contenido mayor de hemicelulosa que se encuentra ms abundante en la especie. En lo que respecta al orden de la cintica, en los procesos de descomposicin de biomasa generalmente se obtiene cinticas de orden uno (Bridwater, 2001). En la Tabla 5 se muestran las energas de activacin de los principales componentes lignocelulsicos. Por literatura se sabe que entre 220 C a 315 C se da la descomposicin de la hemicelulosas, de 315 a 400 C de celulosa y 400 C en adelante para la lignina, estas temperaturas concuerdan con los mximos rendimientos en descomposicin para ambas especies (Acelas et al, 2010). Tabla 5. Energas de Activacin de los componentes de la biomasa vegetal Componente lignocelulosico Hemicelulosa Celulosa Lignina Energa de activacin kJ/mol 130 y 140 200 y 240 190 y 200
Con la finalidad de comparar el rendimiento de gases, este proceso se llevo a cabo en atmsfera de aire sin embargo cabe resaltar que los productos obtenidos en los gases son de diferente composicin dado que la atmsfera de nitrgeno enriquece los vapores promoviendo la formacin de alcoholes, aldehdos, fenoles y una gama de compuestos muy variados dependientes de la materia prima empleada, por otra parte la atmsfera de aire promueve la formacin de gases como CO2, H2O, CO propios productos de la gasificacin y combustin. Para la atmsfera de aire el comportamiento es ms estable y la muestra se degrada a 500C completamente para el B.O en las tres velocidades de calentamiento, cabe resaltar que para la velocidad de 25C/min se degrada completamente desde los 460C para esta especie, mientras que para el G.A es degradado para las tres velocidades de calentamiento hasta 520C aproximadamente. En ambas atmsferas tanto como nitrgeno como aire la descomposicin mxima se da en el intervalo de 300 a 400C. Conclusiones Uno de los criterios ms importante para seleccionar un proceso de conversin es el contenido de agua de la biomasa, dado que a un elevado contenido es preferible emplear un proceso bioqumico como la fermentacin debido a la perdida de eficiencia que implicara su secado de la materia prima al emplearse. Por lo que tener humedades de 16-17% es aceptable para emplearse en un proceso termoqumico. La importancia de un contenido de cenizas bajo es debido a las incrustaciones de escoria en los equipos dado que provoca deterioro, disminuyendo la vida til un gasificador por ejemplo, las especies estudiadas presentan contenidos bajos de cenizas de 4.92 para el G.A y 3.33 para B.O por lo que resulta atractivo su uso en ente tipo de aplicaciones. El bajo contenido de carbn fijo esta relacionado con la edad de la materia prima, en los bambs jvenes se remueve mas fcilmente la lignina debido a bajos contenidos de polisacridos totales y celulosa, mientras que una especie mas vieja al estar ms lignificada se hace muy difcil de remover ( Garca et al, 2009). El anlisis elemental permiti conocer el poder calorfico mediante correlaciones Parikh 2007. Por ltimo se tomo como base en anlisis lignocelulsico para predecir la descomposicin de los componentes de la biomasa en el anlisis termoqumico en ambas atmsferas (nitrgeno y aire) resultando similares en las temperaturas de descomposicin.
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Referencias [1] Acelas, N, Ruz, W, Lpez, D. (2010). Determinacin de los parmetros cinticos en la pirlisis del pino ciprs.Vol. 33, NO.7, 1500-1505. [2] Bridwater, A., V. (2001). Progress in Thermochemical Biomass Conversion. Backwell Science. Volume 1 IEA bioenergy. [3] Bridwater, A., V. (2001). Progress in Thermochemical Biomass Conversion . Backwell Science. Volume 2 IEA bioenergy. [4] Brown, R., C. (2011). Thermochemical processing of biomass. Wiley. Department of Chemical Engineering. USA. [5] COMPYMEFOR. 2004. Apoyo a la mejora de la competitividad de las PYMES del sector forestal Industrial en Argentina. Cofinanciado por la Unin Europea. http:// http://xa.yimg.com/kq/groups/1853519/1560642092/name/Manual+Industrializacion+de+Bambu++Argentina.pdf. 08/06/12. [6] Garca, L, Marquez, F, Aguiar, L, Arauso, J, Carballo, L, Orea, U Zanzi, R (2009). Rendimiento de los productos de la descomposicin trmica de la madera Eucalyptus saligna Smith a diferentes alturas del fuste comercial. Revista Chapingo. Serie ciencias forestales y del ambiente, Vol. 15, Nm. 2. Julio_diciembre. pp. 147-154 [7] Gonzlez, A. Penedo, M. Mauris, E. Fernndez-Berridi, M., J. Irustra, L. Iruin, I. (2010). Pyrolisis analysis of diferent cuban natural fibres by TGA and CG/FTIR. Biomass & Bioenergy. Vol. 34, No. 6, 1573-1577. [8] Gonzlez, P (2005). Produccin de carbn activado sulfurizado mediante activacin fsica y su aplicacin en la remocin de cadmio, mercurio y zinc. Tesis de maestra en Ciencias en ingeniera Qumica. Instituto Tecnolgico de Orizaba. [9] Higman, C. y van der Burgt, M. (2008). Gasification. Segunda edicin. Elsevier. U.S.A. [10] Parikh, J., Channiwala, S. A., Ghosal G. K. (2007). A correlation for calculating elemental composition from proximate Analysis of biomass materials. Fuel. Vol. 86, No. 12-13. 1710-1719. [11] Reed, T., B. y Das A. (1998). Handbook of biomass downdraft gasifier engine system. Solar Energy Research Institute, U.S. department of energy. U.S.A.
Autorizacin y renuncia Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Caracterizacin de lodos residuales para su aprovechamiento como fuente de generacin de energa alterna
Yolanda S. Pliego Bravo, Ma. Elena Garca Reyes, Marlene Vergara Hernndez , Luis A. Illescas Morales. Departamento de Ingeniera Qumica, Instituto Tecnolgico de Orizaba. Av. Instituto Tecnolgico No. 852, Col. Emiliano Zapata. C.P.94320. Orizaba, Ver., Tel. (272) 72-4-40-96 * marverher@hotmail.com rea de participacin: Ingeniera Qumica
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Resumen
Actualmente la Normatividad Mexicana exige el uso seguro y la valorizacin de los residuos, tal es el caso de los lodos residuales provenientes de una planta de aguas residuales que pueden utilizarse como fertilizantes, sin embargo, la presencia de metales puede ser una limitante. Por lo tanto otra opcin es la recuperacin energtica de los lodos. En el presente trabajo se han analizado los lodos residuales de una planta de tratamiento de aguas residuales, para conocer su uso potencial como fuente de energa alterna. Para determinar las caractersticas fisicoqumicas y microbiolgicas se han realizado los anlisis de humedad, cenizas, materia orgnica, materia voltil, slidos totales, slidos voltiles, carbn fijo, densidad, pH, nitrgeno total, nitrgeno orgnico y nitrgeno amoniacal, as como coliformes fecales y Salmonella spp. El anlisis elemental (C, H, O, N y S). El poder calrico (Poder calrico Inferior y Superior) para su valorizacin como fuente de energa. As como el contenido de metales pesados para estimar los residuos generados durante su incineracin. Palabras clave: Lodos residuales, energa alterna, proceso termoqumico
Abstract
Currently, Mexican law requires the safe use and the recovery of waste, as in the case of sludge from a wastewater treatment plant that can be used as fertilizer, however, the presence of metals can be a limiting. Therefore another option is energy recovery from sludge. In this paper have been analyzed the sewage sludge from a treatment wastewater plant to meet its potential use as alternative energy source. To determine the physicochemical and microbiological characteristics have been made the analysis of moisture, ash, organic matter, volatile matter, total solids, volatile solids, fixed carbon, density, pH, total nitrogen, organic nitrogen and ammonia nitrogen as well as fecal coliform and Salmonella spp. Elemental analysis (C, H, O, N and S). The calorific value (heat power lower and upper) for recovery as an energy source. Just as the heavy metal content to estimate the waste generated during incineration.
Introduccin
En el proceso de tratamiento de aguas residuales, se obtienen como residuo el material retenido en los dispositivos de desbaste (comparable a residuos slidos urbanos), arenas, grasas y lodos, siendo estos ltimos los de mayor volumen, presentando importantes problemas de tratamiento y evacuacin. Recientemente, se han canalizado esfuerzos en investigacin para el potencial aprovechamiento de lodos residuales como combustible alterno. Tal es el caso de los lodos resultantes de las plantas de tratamiento de la industria alimentaria, del papel, el bagazo de caa o lodos de plantas de tratamiento de aguas residuales municipales, entre otros. Los problemas que plantean los lodos residuales, dependen en gran medida de su composicin qumica y en especial de la concentracin de metales pesados. La presencia de determinadas sustancias por encima de ciertos lmites puede hacer que el lodo no sea adecuado para ciertos usos o que se tengan que adoptar precauciones especiales en su procesado posterior o disposicin final. La generacin de 3,900 ton/da de lodos residuales de Plantas de Tratamiento de Aguas Residuales (PTAR), presentan un contenido de humedad de alrededor del 80 % y un valor energtico entre los 2,000 y 4,000 kcal/kg de lodo base seca, lo que representa un gran potencial debido a la enorme cantidad que se genera actualmente y que se generar en las prximas dcadas. El inters por las fuentes de energa renovables ha aumentado en las ltimas dcadas, esto es debido al impacto negativo que el consumo de los combustibles fsiles causa al medio ambiente, al aumento en los precios de los combustibles convencionales, la dependencia de petrleo extranjero y la disminucin de los combustibles fsiles. Las alternativas de valoracin de los lodos estn orientadas a recuperar el valor qumico de estos materiales y se dirigen a encontrar vas directas para su transformacin o como materia prima de
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segunda generacin para otros procesos; bsicamente focalizadas en la recuperacin del contenido orgnico y la minimizacin de los riesgos por combustin espontnea, plagas, malos olores y lixiviados. Los sistemas de conversin de energa de la biomasa van desde simples procesos tradicionales hasta tecnologas modernas altamente eficientes. En la actualidad, algunos de estos sistemas estn establecidos comercialmente y se encuentran totalmente disponibles; otros, todava requieren ciertas mejoras tcnicas y que sus costos disminuyan; y algunos otros necesitan un financiamiento a largo plazo que permita el desarrollo de tcnicas sostenibles, y alentar su reproduccin. La mayora de las materias primas se usan directamente como combustibles con una mnima preparacin. Algunas veces, la biomasa no se quema directamente, sino que se procesa en formas ms adecuadas en las cuales sus caractersticas permanecen bsicamente sin cambios. Sin embargo, las tecnologas ms eficientes requieren modificaciones significativas en las que los combustibles slidos son transformados en combustibles secundarios con profundos cambios fsicos, qumicos y mecnicos. La conversin termoqumica est basada en la descomposicin de la biomasa por medio de calor e incluyen la combustin directa, la pirlisis y la gasificacin. Segn las condiciones de operacin se obtienen diferentes proporciones de producto slido, lquido o gaseoso. En estos procesos se obtienen conversiones normalmente elevadas de la materia prima del 85 al 95% de su materia orgnica con alta eficacia y relativa poca sensibilidad al variar de un material a otro; y adems se pueden dirigir hacia los productos ms convenientes. Los mtodos disponibles en la actualidad no generan un producto nico, sino que dan mezclas de combustibles slidos, lquidos y gaseosos, que tambin poseen un elevado valor energtico. La combustin es un proceso de oxidacin completa (en realidad con exceso de oxgeno) de los elementos combustibles (principalmente carbono e hidrgeno) de los residuos. Es el sistema ms elemental y antiguo de recuperacin energtica. Este proceso es exotrmico y cede una importante cantidad de energa y, a la vez, destruye gran parte del producto slido convirtindolo en gases y vapor de agua con una cantidad limitada de residuo slido que depende de la cantidad de inertes introducidos en el proceso/ horno. La eficiencia trmica del proceso es baja, oscilando entre el 20% y 22 %. La pirlisis es la degradacin trmica del material orgnico a temperaturas superiores a los 600 C. Consiste en un calentamiento indirecto, la mayora de las veces, del material, en ausencia de oxgeno. Este calentamiento produce una rotura de las molculas orgnicas complejas del residuo, seguido de una condensacin. Como resultado se obtienen tres productos: gases combustibles, lquido combustible y slido combustible con los inertes que entran con el residuo y no han sido transformados. Si la combustin de la biomasa no es completa, el proceso se denomina gasificacin. Es un proceso de oxidacin parcial (en defecto de oxgeno, por debajo del estequiomtrico) de la materia combustible de los residuos. El resultado es un gas pobre, llamado syngas, y formado por una mezcla de varios gases: anhdrido carbnico (CO2), monxido de carbono (CO), hidrgeno (H2), vapor de agua, nitrgeno y otros posibles hidrocarburos (alquitranes). Es una reaccin tambin exotrmica, pero la energa necesaria procede de la gasificacin del residuo, aunque a veces se acude a energa externa, con objeto de controlar mejor el proceso. Este proceso tambin reduce de forma importante la cantidad slida del residuo y slo permanecen los inertes que entraron al gasificador. (Vallina, 2010)
Metodologa
Para la realizacin de los anlisis y determinaciones se utilizaron normas internacionales como las 2540 y 4500 Standard Methods, as como la NOM-021-RECNAT-2000 y la NOM-004-SEMARNAT-2002. Las determinaciones fueron realizadas a un conjunto de ocho muestras obtenidas aleatoriamente durante un periodo de un mes. Caracterizacin fisicoqumica La caracterizacin fisicoqumica const del anlisis bromatolgico, determinando los parmetros de humedad, cenizas, materia orgnica, materia voltil, slidos totales, slidos voltiles, carbn fijo, densidad, pH, nitrgeno total, nitrgeno orgnico y nitrgeno amoniacal. El anlisis elemental proporciona el contenido total de carbn, hidrgeno, nitrgeno, azufre y oxgeno. As como la determinacin del contenido de metales pesados. Caracterizacin microbiolgica Mediante la caracterizacin microbiolgica se determinaron coliformes fecales y salmonella spp, basados en las tcnicas establecidas en la NOM-004-SEMARNAT-2002.
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Evaluacin del calor de reaccin El PCI de un combustible corresponde a la energa liberada por unidad de peso cuando ste es quemado en presencia de oxgeno. Se llev a cabo la evaluacin del calor de reaccin mediante un anlisis termoqumico en el que se determinaron las caractersticas del lodo en funcin de la temperatura por medio de: calorimetra diferencial de barrido, termogravimetra y energa de combustin.
Resultados y discusin
El objetivo de la caracterizacin es obtener la composicin de la muestra y a partir de sta seleccionar la mejor alternativa de aprovechamiento de los lodos como fuente de energa alterna, mediante un proceso termoqumico. A continuacin se muestran los resultados obtenidos en la caracterizacin fisicoqumica y biolgica: La Tabla 1 presenta el promedio de humedad obtenido en los lodos analizados, as como algunos parmetros estadsticos de los datos. Mediante el ANOVA se observa que las muestras tuvieron un efecto significativo en el valor de la humedad (ANOVA: F7,8= 29.63, p0.001). De a cuerdo al porcentaje de humedad que tienen las muestras de lodos, sera necesario un secado de los mismos previamente a su aprovechamiento energtico mediante las tecnologas de gasificacin y pirlisis, hasta alcanzar un contenido en humedad alrededor del 1015%. La energa recuperada al valorizar energticamente los lodos, compensara la energa necesaria para su secado y transporte. Por otro lado, existen tecnologas como el procesamiento hidrotrmico, en la cual, el alto contenido de humedad favorecera la produccin de gas combustible rico en hidrgeno, (Brown, 2011). Se observa que los valores son muy prximos y tiene una desviacin estndar muy pequea, lo que sugiere que los datos son confiables. Los resultados obtenidos concuerdan con los valores presentados por Meja, (2011), que menciona que los lodos que son tratados mediante filtracin y centrifugacin, como es el caso de los lodos estudiados, presentan un contenido de humedad de 85 50%.
Tabla 1. Parmetros estadsticos evaluados para los datos de humedad
En la Tabla 2 se muestra algunos parmetros estadsticos calculados con los valores de ceniza, carbn fijo y materia voltil obtenidos de las muestras, observando mediante la desviacin estndar que no existe gran dispersin entre los valores y las medias de cada parmetro evaluado. En la misma tabla, se muestran los valores del anlisis bromatolgico de lodos con diferente contenido de humedad, que presenta Domnguez, (2006). Estos parmetros son muy importantes en la caracterizacin, ya que son stos los que nos definirn la calidad del combustible en la combustin al determinar el contenido en materia incombustible presente, as como el humo que producir al quemarse y la cantidad de coque o char (productos de combustin intermedios) que se puede producir, as como el contenido de inquemados en las cenizas volantes. Sobre una base seca, el contenido de materia voltil de un combustible vara de menos de 5% en el caso de antracita a ms de 75% en el caso de la madera. La reactividad de un combustible slido y su conversin a char en el interior del gasificador depende de su contenido de materia voltil. Los combustibles con mayor contenido de materia voltil son ms reactivos y por lo tanto se puede convertir ms fcilmente en gas, produciendo menos char, (Basu, 2006).
Tabla 2. Parmetros estadsticos evaluados para los datos de cenizas, carbn fijo y materia voltil * Valor Parmetro estadstico Cenizas Carbn fijo Materia voltil 29.91 2.18 67.91 Media geomtrica 0.1839 0.3796 0.7469 Desviacin estndar 30.11 2.77 69.87 Mximo 29.60 1.84 67.64 Mnimo 31.2 6.5 62.3 Lodo (71 % humedad) 38.1 7.2 54.7 Lodo (81 %humedad) * Base seca
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La Tabla 3 muestra los resultados del anlisis elemental de los lodos residuales estudiados y hace una comparacin con lodos estudiados por otros autores que han caracterizados lodos residuales, para su aprovechamiento como una fuente de energa alterna. Se observa el bajo contenido en nitrgeno y azufre, que son elementos poco deseables en los procesos termoqumicos, ya que favorecen la produccin de compuestos que generan problemas ambientales como los son los NO X y los SOX.
Tabla 3. Anlisis elemental
Elemento N C H S O*
*Calculado por diferencia
La Figura 1 muestra los resultados del conteo de coliformes fecales y Salmonella spp, como era de esperarse el NMP es elevado, lo que indica que el lodo tiene que ser estabilizado para un manejo seguro y cumplir con la normatividad. Se ha documentado que Salmonella, al igual que las coliformes fecales, mueren al estar expuestos a temperatura de 55C por una hora o entre 15 y 20 min a 60C (Cota, 2008); por lo que, el aprovechamiento de los lodos estudiados mediante un proceso termoqumico, es favorable para la eliminacin de microrganismos patgenos.
La Tabla 4 muestra el promedio de diferentes metales pesados analizados por triplicado a una muestra representativa de las 8 muestras obtenidas durante el mes de muestreo, se observa que las muestras cumplen con los valores establecidos por la norma.
Tabla 4. Contenido de metales pesados en las muestras de lodos
Metal Antimonio Arsnico Talio Cadmio Cromo Mercurio Plomo Selenio Vanadio Zinc Nquel Cobalto Manganeso Bario
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Valor (ppm) 22.90 < 0.30 29.02 < 1.50 46.76 < 0.30 < 10.00 < 15.00 < 15.00 54.54 < 15.00 1.91 20.78 15.92
99
NOM-002-SEMARNAT-2002 --41-75 --39-85 1200-3000 17-57 300-840 ----2800-7500 420 ------Octubre 25-26, 2012 Orizaba, Veracruz, Mxico
La Tabla 5 muestra el poder calorfico obtenido en la muestra, as como, el PCI obtenido por Colomer, (2010), de diferentes lodos de plantas de tratamientos de aguas residuales (PTAR).
Tabla 5. Poder calorfico inferior y poder calorfico superior
*
Poder calorfico Inferior Superior Lodos de PTAR urbanas Lodos de PTAR de industria textil Lodos de PTAR de industria lctea
*Base hmeda
La Figura 2 muestra la curva termogravimetrica obtenida del anlisis de TGA al que fue sometido la muestra de lodos residuales, en la cual se pueden apreciar las prdidas de masa que se obtuvieron al someter la muestra a calentamiento, en un rango de 0 a 900C, a una velocidad de 10C/min, en una atmsfera de nitrgeno a un flujo de 20 mL/min.
La Figura 3 muestra los resultados de la curva de calorimetra diferencial de barrido que se le realiz a la muestra de lodos residuales y que fueron llevados a cabo en las mismas condiciones a las que se llev a cabo el anlisis termogravimtrico, en este caso se observa una curva endotrmica debido a que la transformacin implica absorcin de energa, y se puede observar el H obtenido a las diferentes temperaturas.
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Trabajo a futuro
Una vez obtenida la caracterizacin completa de los lodos se determinar si es factible el uso de los lodos residuales como fuente de energa alterna.
Conclusiones
Se obtuvieron las caractersticas generales de los lodos residuales mediante la realizacin del anlisis elemental y bromatolgico, cumpliendo as los objetivos planteados para la caracterizacin de los mismos.
Referencias
1. Basu, P. (2006). Combustion and gasification in fluidized beds. Taylor and Francis group. 2. Beiping, Z., Sijiang, X., Bo, X., Dongke, Y., Xiaoyuan, J. (2010). Mechanism of wet sewage sludge pyrolysis in a tubular furnace. School of Environmental Science and Engineering. International Journal of Hydrogen energy 36(2011)355-363. 3. Brown, R. C. (2011). Thermochemical processing of biomass. Conversion into fuels, chemicals and power. Wiley. 4. Domnguez, A., Menndez, J. A., Pis, J.J. (2006). Hydrogen rich fuel gas production from the pyrolysis of wet sewage sludge at high temperatura. Instituto Nacional del Carbn, CDIC, apartado 73 Oviedo, Espaa. 5. Colomer, M. F.J., Gallardo, I. A., Robles, M. F., Bovea, M. D., Herrera, P. L. (2010). Opciones de valorizacin de lodos de distintas estaciones depuradoras de aguas residuales. Ingeniera 14-3(2010) 177-190 6. Cota, E. A. D., Ponce, C. C. (2008). Eliminacin de bacteria patgenas en lodos residuales durante el secado solar. Universidad autnoma de Ciudad Jurez. 7. Girovich, M. J. (1996). Biosolids treatment and management processes for beneficial use. Marcel Dekker, Inc. 8. Grammelis, P., Basinas, P., Malliopoulou, A., Sakellaropoulos, G. (2009). Pyrolysis kinetics and combustion characteristics of waste recovered fuels. Fuel 88 (1), 195205. 9. Meja, M. E. (2011). Aspectos tcnicos y legales del manejo de lodos en Mxico. academiadeingenieriademexico.mx/...lodos. 10. Nimit, N., Islam, I. A., Somrat, K., Ashwani, K. G. (2010). Hydrogen and syngas production from sewage sludge via steam gasification. The Combustion Laboratory, Dept. of Mechanical Engineering, University of Maryland, College Park, MD, USA. The Waste Incineration Research Center, Dept. of Mechanical and Aerospace Engineering, King Mongkuts University of Technology, North Bangkok, Thailand. 11. Oropeza Garca Norma. (2006). Lodos residuales: estabilizacin y manejo. Departamento de ingeniera. Universidad de Quintana Roo. 12. Otero, M., L.F. Calvo, M.V. Gil, A.I. Garca y A. Morn. (2007). Co-combustion of different sewage sludge and coal: A non-isothermal thermogravimetric kinetic analysis. Bioresource Technology. 13. Principi, P.; Villa, F.; Bernasconi, M. y Zanardini, E. (2006). Metal toxicity in municipal wastewater activated sludge investigated by multivariate analysis and in situ hybridization, Water Research 40, pp 99-106. 14. Ramrez, M. C, Larrubia, M. A, Herrera, M. C., Guerrero, P. y Malpartida, I. (2007). Valorizacin energtica de bioslidos. Algunos aspectos econmicos y ambientales en la EDAR Guadalhorce (Mlaga). Universidad de Mlaga. Facultad de Ciencias. Departamento de Ingeniera Qumica. 15. Rui, L., Shubin, W., Gaojin, L., Qing, Y. (2011). Energy and resource utilization of deinking sludge pyrolysis. Applied Energy. 16. Turovskiy, I. S., Mathai, P. K. (2006). Wastewater sludge processing. Wiley-Interscience. 17. Vallina, D., Rodrigo, M., Centeno, L. M., Muruais, J., Malo, A., Ramrez, J., Tolosa, E. (2010). Gua de valorizacin energtica de residuos. Madrid, Espaa.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Comparacin de cintica de absorcin de agua en semillas de chia, obtenidas por dos mtodos.
E. Flores Huicochea, J. Mariano, J. R. Rendn Villalobos, J. Solorza Feria Departamento de Desarrollo Tecnolgico, CeProBi. Instituto Politcnico Nacional. CeProBi # 8. Col. San Isidro. Yautepec, Morelos. Mxico. 62 739
rea de participacin: Ingeniera Qumica
Resumen
Se obtuvieron cinticas de absorcin de agua, en semillas de chia, utilizando dos mtodos: gravimetra y tratamiento digital de imgenes. Se obtuvieron valores de 25 y 178 g agua/g chia, para el mtodo gravimtrico y por Tratamiento Digital de Imgenes, las diferencias en los valores de absorcin de agua se explican debido a que durante la cuantificacin de la absorcin por el mtodo gravimtrico existen esfuerzos mecnicos que podran destruir una parte de la estructura que retiene agua. En la cuantificacin de la absorcin de agua en las semillas de chia, por tratamiento digital de imgenes, no existen esfuerzos mecnicos. En las imgenes de las semillas de chia a diferentes tiempos de remojo, se observa una zona densa en las cercanas de la semilla y una zona tenue, en la periferia de la semilla, la cual se asocia con una zona susceptible de dao mecnico.
Abstract
Absorption kinetics of water onto chia seeds were carried out by two methods: gravimetry and digital processing of images. Values of 25 25 and 178 g water/ g chia , were obtained by gravimetry and digital processing of images, respectively, the differences between the values of water absorption could be explained due during the measurements of water absorption by gravimetry method there is mechanical stress, it may perhaps damage a part of structure that hold water. During the quantification of water absorption onto seed chia by digital processing image, not mechanical stress exists. The images of chia seed a several time soaked, shows dense zone close to seed and light zone on outer zone of seed chia, the light zone may be associated to at risk of mechanical stress. Palabras clave: Chia, Images, kinetic, absorption
Introduccin
Cha (Salvia hispanica L.), es una planta herbcea anual. Las semillas de cha fueron utilizadas por las tribus aztecas como alimento, medicamento y pinturas. Es un alimento que contiene aceites omega 3 y 6, protenas, antioxidantes y fibra diettica. Actualmente se tiene conocimiento de su contenido nutricional y su relacin con sus efectos en la salud humana [Ixtaina y col., 2008]. De acuerdo con su composicin qumica, la semilla de chia es rica en aceites, siendo los ms abundantes los cidos oleico, linoleico y linolnico. Del contenido de carbohidratos encontramos que en promedio 27.7% fibra de la cual 3.1% corresponde a fibra soluble, y 30.05% a fibra insoluble por otro lado esta semilla es envuelta en una capsula rica de polisacrido mucilaginoso, que tiene capacidad absorber agua en una proporcin 12 veces mayor a su peso [Ayerza y Coates, 2006]. El rea superficial de la semilla hidratada se puede identificar y medir mediante herramientas tales como la microscopa y tratamiento digital de imgenes (TDI) [Arzate-Vzquez y col., 2012].
Actualmente se tiene conocimiento de su contenido nutricional y su relacin con sus efectos en la salud humana (Ixtaina, Nolasco y Toms 2008). Sin embargo, no se encuentra literatura que aporte informacin relacionada con el muclago de la cha, el cual es de gran inters debido a las caractersticas que presenta para para usos posteriores.
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Metodologa
Materiales Se utiliz semilla de chia de la marca Chiamina (Chiapoxtli S.P.R.). Contenido de humedad El contenido de humedad se midi por el mtodo 925.09A [AOAC, 1990]. En 6 charolas de aluminio, a peso constante, pesarlas y agregar una muestra de 0.500 g de chia, colocadas dentro de un desecador. Se colocaron las charolas con la muestra en una estufa a 80-90 C, durante 2 horas. Posteriormente, colocar las charolas en un desecador, permitir enfriar por un periodo de 2 horas. Medir el peso muestra. La diferencia de pesos permite estimar la humedad, utilizando la siguiente ecuacin
Donde P1, es el peso de la semilla antes del proceso de secado. P 2, es el peso de la semilla despus del proceso de secado. Cinticas de absorcin por gravimetra La cintica de hidratacin del mucilago de la semilla de chia, se realiz usando la semilla completa, el procedimiento es: a 1 g de cha, base seca, se le adiciona agua destilada, se deja reposar por 10 minutos, posteriormente se separa el agua por decantacin, usando una malla del nmero 40. Las semillas cernidas, se someten a centrifugacin (700g), durante 10 min; enseguida se elimina el agua por decantacin. La semilla hidratada se pesa. La cantidad de agua que retienen las semillas se expresa como la relacin de g agua/ g semilla chia (VAC). Se realizaron al menos 6 repeticiones para la construccin de las cinticas de absorcin de agua.
Tratamiento digital de imgenes Para el proceso de adquisicin de imgenes de chia se utiliz un microscopio estereoscopio marca Nikon modelo SMZ1500, Japn. Las imgenes obtenidas se digitalizaron con el programa Meta Vue 2006, v 7.5.4.0 (MDTS Analytical Technology), se us una resolucin de 640x480 px y un tamao de pixel de 1.07 mm2/px2. El programa ImageJ v 1.44 (National Institute of Health, USA), se utiliz para obtener el rea proyectada del mucilago hidratado, a partir de la segmentacin manual de la imagen RGB, en escala de grises (8 bites), con la herramienta Thereshold (0-60). a) Las imgenes de 120 semillas de chia secas, digitalizadas y procesadas como se describe previamente, se utilizaron para determinar dimensiones fsicas (largo, ancho y esfericidad). b) Se realiz una cintica de hidratacin, con semillas de chia. Semillas de chia, 27, se colocaron entre una caja Petri, con una relacin chia: agua de 1:100, a una temperatura de 25 C. Despus de agregar el agua a las semillas de chia, se inici el proceso de captura de imgenes, cada 5 minutos para 27 semillas, durante un periodo de 60 minutos. Despus del procesamiento de las imgenes, se obtuvo el rea proyectada de las semillas hidratadas. Debido a que lo valores de esfericidad son cercanos a 1, el volumen de las semillas hidratas se estima con la frmula correspondiente a una esfera. La diferencia de volumen entre la semilla hidratada y seca, corresponde al incremento de volumen, debido al agua. El agua retenida por las semillas se reporta como la relacin de gramos de agua retenida por gramo de semilla de chia. Anlisis estadstico Para el anlisis estadstico se utiliz el programa SigmaPlot v.10 de Systat Software Inc.
Resultados y discusin
1. Humedad y dimensiones fsicas de semillas de chia El contenido de humedad que se obtuvo fue de 5.7 0.1, este resultado es menor al que se obtuvo por Ixtaina y col., [2008], esta diferencia se podra explicar debido a la regin, cosecha y altitud.
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Las dimensiones fsicas, obtenidas por tratamiento digital de imgenes (TDI), fueron de 1.6, 1.2 y 0.88 mm para el largo, ancho y espesor respectivamente, estas dimensiones son similares a las reportadas previamente para semillas de chia blancas y negras, cultivadas en Argentina [Muoz y col., 2012]. El dimetro Feret, definido como la distancia entre dos tangentes del contorno de la partcula en una orientacin bien definida, fue de 0.73 0.04 mm; adicionalmente, TDI permite obtener el permetro y el 2 rea de las semillas de chia, sin hidratar, con valores de 1.99 0.12 mm y 0.27 0.03 mm , respectivamente. La esfericidad, de las semilla secas, se calcul a partir de la relacin del permetro de la proyeccin de un circulo, con un rea similar a la que se obtuvo por TDI, y el permetro de las semillas de chia, ver Ecuacin 1, se obtuvo un valor de esfericidad de 0.92, valores cercanos a 1 indican que el rea proyectada es circular [Sahin y Summnu, 2005].
permetro equivalente a un circulo, calculado a partir del rea obtenida por procesamiento digital de imgenes. permetro de las semillas de chia obtenido por el procesamiento digital de imgenes.
2. Cinticas de absorcin de agua 2.1. Mtodo gravimtrico. Se realizaron cinticas de absorcin de agua en semillas de chia, dentro del intervalo de temperatura de 25 a 60 C, se encontr que la mxima absorcin de agua de las semillas de chia, se present a 25 C, este comportamiento se explica debido a la liberacin del mucilago de las semillas de chia al incrementarse la temperatura, se confirmo la presencia de carbohidratos en el sobrenadante del agua de remojo. La Figura 1, muestra el comportamiento de las cinticas de absorcin de agua, el anlisis estadstico (p <0.05) indica que a los 30 minutos se alcanza el mximo nivel de hidratacin de las semillas de chia, los valores mximos de absorcin de agua, obtenidos, fue de 25 g agua/g chia a 25 C, valores similares han sido reportados para la absorcin de agua en semillas de linaza [Ziolkovska, 2012], pero no existen datos reportados para la semilla de chia. Solo se utiliz las condiciones de 25 C y una relacin de chia : agua de 1:100, para obtener las cinticas de absorcin por un mtodo gravimtrico y TDI, posteriormente hacer una comparacin de ambos mtodos. La ventaja que ofrece el TDI es la rapidez, facilidad para la construccin de la cintica de absorcin de agua en comparacin con mtodo gravimtrico
28 26 24 22
g agua/g chia
Figura 1. Cinticas de absorcin de agua en semillas de cha (Salvia hispnica L). Relacin chia: agua 1 a 100.
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2.2. Procesamiento digital de imgenes Para obtener la cintica de hidratacin de las semillas de chia, es necesario establecer un punto de referencia, para cuantificar el incremento de peso. Las semillas secas sirven para este propsito. El peso de una semilla de chia obtenida a partir del promedio de 100 semillas es de 0.00124 g. El TDI de las imgenes de semillas secas, permiten medir el rea y posteriormente estimar el volumen promedio de las 3 semillas, utilizando la formula de un elipsoide, que fue de 4 L (3.98 mm ). En la Figura 2, se observan valores, de las reas de las semillas de chia hidratadas; la tendencia es incrementar el rea hasta los 40 minutos. Las reas de las semillas con tiempo de remojo en el intervalo de 40-50 minutos son estadsticamente iguales (p < 0.05). La Figura 2, tambin se ilustra el comportamiento de la cintica de hidratacin. El anlisis estadstico indica que los niveles mximos de hidratacin se obtienen a partir del tiempo 40 min con un valor de 178 (g agua/ g chia), este valor representa 7 veces ms al reportado al utilizar un mtodo termogravimtrico [Ayerza y Coates 2006, Muoz y col., otros 2012].
200
30000
25000 150
g agua/ g chia
0 0 10 20 30 40 50
Tiempo (minutos)
Figura 2. Comportamiento de la hidratacin de semillas de chia, a una temperatura de 25 C en exceso de agua. Los crculos cerrados representan la capacidad de retencin de agua y los crculos abiertos indican el rea proyectada de las semillas de chia hidratadas.
Al comparar los valores y la tendencia de hidratacin de las semillas de chia que se obtuvieron por TDI y el mtodo gravimtrico, se encontraron diferencias, en los valores mximos alcanzados, valores 7 veces ms grandes para los valores obtenidos por TDI. Las diferencias se pueden explicar en el sentido que la captura de imgenes no somete a esfuerzos mecnicos a la estructura agua-mucilago-semilla. En las Figura 2, se pueden observar imgenes de las semillas en diferentes etapas de hidratacin (0, 10, 20, 30 y 40 min); con tiempo de hidratacin 0 minutos, en las micrografas de la cintica se observan dos zonas en la semilla hidrata: al centro una zona ms intensa, que podra estar relacionada a una mayor concentracin de biopolmero, y en la periferia un halo ms tenue, en comparacin al observado en las cercanas de la pared, ver Figura 3.
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rea (mm )
Figura 3: Limites de intensidad. Imagen obtenida microscopa. La imagen de la derecha delimita las zonas de luminosidad. Descripcin colores: negro, semilla. Zona sin color, podra indicar mayor concentracin de biopolmero. Zona azul, intensidad luminosa baja, en comparacin a la regin sin color.
El halo de menor intensidad tambin retiene agua (zona azul), pero estructuralmente podra ser ms susceptible al dao mecnico. Se propone que el halo de mayor intensidad (zona sin color, Figura 2) es susceptible de soportar esfuerzos mecnicos similares a los que podran estar presentes en la cuantificacin de la retencin de agua por un mtodo termogravimtrico, es decir, que el halo de menor intensidad localizado a la periferia se perdera. Esta perdida ocasionara, disminucin sustancial del agua que retiene la semilla, en funcin de que el 3 volumen de una esfera vara de acuerdo a la relacin V r .
Trabajos futuros
Evaluar el efecto de la temperatura y la relacin semilla: agua en la cintica de absorcin agua.
Conclusiones
El procesamiento de imgenes de las semillas de chia hidratadas permite obtener la capacidad de retencin de agua. Los valores mximos se obtienen a partir de los 40 minutos y con valores de 178 (g agua/g chia). La diferencia en los valores de retencin de agua con los reportados en la literatura podra deberse a la presencia de una zona de retencin de agua a la periferia de la semilla susceptible de destruirse debido a esfuerzos mecnicos similares a los que se presentan en las determinaciones termogravimetricas y no presente durante la obtencin de imgenes por microscopa.
Agradecimientos
A la Secretaria de Investigacin y Posgrado del IPN, por el financiamiento del proyecto de investigacin SIP 20120985. Tambin se agradece a la COFAA y EDI-IPN.
Referencias
1. A.O.A.C. (1990). Official Methods of Analysis of the Association Analytical Chemist. (15 ed.). U.S.A.: Official Methods of the A.O.A.C. 2. Arzate-Vzquez, I., Chanona-Prez, J.J., Caldern-Domnguez, G., Terres-Rojas, E., Garibay-Febles, V., Martnez-Rivas, A. and Gutirrez-Lpez, G.F. (2012) 'Microstructural characterization of chitosan and alginate films by microscopy techniques and texture image analysis.', Carbohydrate Polymers, vol. 87, pp. 289-299. 3. Ayerza, R. and Coates, W. (2006) 'Cha, redescubriendo un olvidado alimento de los aztecas.', in Lambr, T. Plantas medicinales, Buenos Aires: Del Nuevo Extremo. 4. Ixtaina, V.Y., Nolasco, S.M. and Toms, M.C. (2008) 'Physical properties of chia (Salvia hispanica L.)', Industrial Crops and Products, vol. 28, no. 3, pp. 286-293, Available: 0926-6690. 5. Muoz, L.A., Cobos, A., Daz, O. and Aguilera, J.M. (2012) 'Chia seeds: Microstructure, mucilage extration and hydration', Journal of Food Engineering, no. 108, pp. 216-224. 6. Sahin, S. and Summnu, S.G. (2005) Physical Properties of Foods, New York: Springer. 7. Ziolkovska, A. (2012) 'Laws of flaxseed mucilage extraction', Food Hydrocolloids, no. 26, pp. 197-204.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Coeficientes Efectivos de Transporte y Factores de Efectividad para HDS Modelos Escala Poro/Pellet
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M. E. Cordero Snchez , R. Natividad Rangel , L. G. Zrate Lpez , J. Salas Rosas Departamento de Ingenieras, Escuela de Ingeniera Qumica, Universidad Popular Autnoma de Puebla, 21 Sur, Barrio de Santiago, C.P. 72410, Puebla, Mxico 2 Facultad de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Mxico, C.P. 50000, Km. 14.5 de la Carretera Toluca Ixtlahuaca, Mxico *marioedgar.cordero@upaep.mx
rea de participacin: Ingeniera Qumica
1*
Resumen
Se resuelven las ecuaciones de transporte con reaccin pseudohomognea 2D para un pellet cataltico esfrico y las de transporte por difusin en la fase lquida con reaccin en la interface superficie catalticalquido para una cintica LHHW bajo condiciones tpicas de un proceso de HDS [Botchwey C., 2010] para un modelo geomtrico realstico de distribucin de poros a una escala 4 :1 de la real para el catalizador; a partir de lo cual se evaluaron los factores de efectividad correspondientes. Los coeficientes efectivos de transporte requeridos por las ecuaciones pseudohomogneas de transporte, se obtuvieron de la solucin de los problemas de cerradura provenientes de la metodologa de promediado espacial de las ecuaciones de transporte y que se encuentran en la literatura [Whitaker S., 1999]. Tanto de los problemas de cerradura, como de las ecuaciones de transporte, se resolvieron con la ayuda de COMSOL. Los resultados muestran diferencias significativas entre los modelos a las dos distintas escalas
Abstract
Are solved the equations for transport with reaction in all domain for a spherical catalyst pellet, and the transport by diffusion in the liquid phase reaction at the interface with surface-liquid catalytic kinetics under typical HDS process [Botchwey C., 2010] for a model realistic geometric distribution of pores with a real scale the catalyst from which were evaluated for effectiveness factors. The coefficients required for effective transport pseudohomogneas transport equations were obtained from the solution of the closure problems from the spatial averaging methodology of the transport equations and found in the literature [Whitaker S., 1999]. Both of the closure problems, as the transport equations are solved with the help of COMSOL. The results show significant differences between the models at two different scales
Introduccin
En los modelos de comportamiento de los reactores de hidrotratamiento se usan los factores de efectividad de pellets catalticos para incluir fenmenos de difusin interna en estos, y para incluir efectos de tamao y de geometra del catalizador [Morales R M y Ramrez-Lpez A., 2009]. Para los procesos de hidrodesulfuracin (HDS), se sabe que hay diversas etapas de transferencia de masa que pueden influenciar la velocidad de reaccin gas-lquido en un catalizador slido y/o la selectividad de la reaccin y que sus efectos impactan de manera global al comportamiento de los reactores industriales. Sin embargo, hay muchos aspectos que permanecen sin clarificar respecto al comportamiento de los reactores multifsicos y en concreto de los reactores de lecho escurrido, tal y como los del proceso de HDS, sin embargo, se ha encontrado que el estudio de esta clase de fenmeno debe ser considerado a escala poro; y en base a los trabajos de Aris [Aris R. (1957)],
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se sabe que se puede modificar el factor de efectividad por la eficiencia de mojado para incorporar los efectos de las resistencias externas a la transferencia de masa. En busca de un mayor entendimiento de fenmenos que suceden en varias escala y como interactan entre ellos, primeramente nos avocamos al anlisis y a la comparacin a la exploracin del efecto sobre los campos de concentracin y temperatura y por ende de los factores de efectividad, del valor de la difusividad efectiva proveniente de la evaluacin del problema de cerradura correspondiente al promediado de las ecuaciones locales de transporte por difusin con reaccin en la interface fluido-slido en una partcula cataltica [Whitaker S., 1999] y de los factores de efectividad para dicho proceso, obtenidos mediante modelos a dos diferentes escalas.
Metodologa
Ecuaciones de Transporte Medio Pseudohomogneo Se obtienen, con la ayuda del software comercial COMSOL Multyphysics 4.2 los campos de temperatura y concentracin a partir de las ecuaciones de transporte a escala pellet cataltico, donde la partcula cataltica es considerada como un medio pseudohomogneo [Vishwakarma S. K., 2007] son:
Deff C A
K eff T
rA
el dominio
(1), (2)
Ecuaciones de Transporte Medio Heterogneo Las ecuaciones a escala poro, donde el pellet cataltico est constituido de dos fases, y donde la reaccin tiene lugar sobre la interface fluido- slido [Whitaker S., 1999]:
D C A 0
k T 0
Condiciones de Frontera
en la fase
(3) (4)
en la fase ;
k T 0 en la fase
Las ecuaciones (1) a (4) estn sujetas a las condiciones de frontera pertinentes, para las ecuaciones de transporte pseudohomogneo con reaccin homognea, se tiene:
C A
0,
T 0
en r = 0;
C A
s CA ,
T T
en r = R p
(5)
en A
en A e
en A e
T T
T T
Coeficientes de transporte y Problema de Cerradura
Los coeficientes de transporte requeridos por los balances de materia y energa de medio efectivo, se obtienen de los problemas de cerradura respectivos [Whitaker S., 1999]. El problema de cerradura para el problema de transporte de materia con reaccin pseudohomogneo es el siguiente:
2b 0
(9)
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108
(10) (11)
b r li b r
para i 1, 2, 3,
(12)
(13) (14)
b r li b r ; b r li b r
para i 1, 2, 3,
Deff
n b dA ;
K eff k
I +
1
V
A
(15)
n b dA
donde k k .
Ecuacin de Velocidad de Reaccin y Parmetros Cinticos El sistema considerado en estudio es un proceso de HDS de gasleo ligero que sigue una cintica de LHHW en donde tanto las especies sulfuradas, como el hidrgeno compiten por los sitios activos. Los parmetros cinticos y de transporte del modelo, son tomados del trabajo de [Botchwey C., 2010]:
rA
k C A
pH
Ln 1 k A C A
1 kH
pH
(16)
La Tabla 1 muestra los parmetros cinticos utilizados, mientras que la ecuacin Error! Reference source not found. muestra la expresin cintica utilizada a escala pellet. Ha sido necesario de proveer de algunos valores a parmetros fsicos y de transporte de los modelos, la Tabla 2 muestra dichos parmetros.
Tabla 1.Parmetros cinticos experimentales para el modelo de HDS 0 1 kA 5.66 10 3 k k0 e E / RT hr / Pa ppm (17) (22)
hr / Pa J / mol
QA 60.96
0 kH 1.01 108
J / mol
1 Pa
QA / RT
1 ppm
QH 179.76
L 2
n
J / mol
hr
1
kH k e
0 H
QH / RT
2.004 10 Pa
(21)
Cabe mencionar que la relacin entre la expresin cintica del modelo pseudohomogneo est relacionada con la cintica de interface del modelo heterogneo a escala poro mediante la siguiente expresin [Whitaker S., 1999]:
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rA
av rA
(27)
7580.0 kPa
3 84.41 mol m
V V V 0.5465
1 H 433436 J mol
T 598 K
s
D 3.3817 10 5 m s
2 1
k 4.2 10
cal s cm C (32)
k 0.508 cal s cm C
(33)
Construccin del Modelo geomtrico Para la construccin del modelo a escala a poro, se recurri al modelo vectorizado de la micrografa de un medio poroso real encontrado en la literatura [Auset M, Keller A. A., 2004] y se adapt buscando que dimensiones tales como el dimetro de poro d p [Muramatsu K. et al. ,1989] y [Rana Rana M. S., S. et al. , 2006], la fraccin hueca [Botchwey C., ., 2010 2010], , etc., tuviesen parmetros comparables con los valores tpicos de los sistemas de HDS. Cabe mencionar que se ha construido un modelo geomtrico real de distribucin de poros en la partcula cataltica, a una escala 4 :1 de la escala real (Figura 1).
Figura 1. Visin parcial de un pellet cataltico mostrando ambas fases, construido a partir de Modelo de realstico de distribucin de poros
Factor de Efectividad Es importante mencionar que al evaluar el factor de efectividad no isotrmico se busc que el mdulo de Thiele fuera independiente de la temperatura
iso
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temperatura
iso
y relacin con
iso
para el
Tabla 4. Mdulo de Thiele y relacin con el Mdulo de Thiele Isotrmico iso para el modelo Heterogneo, y relacin entre el mdulo de Thiele y el parmetro en ambos los modelos Pseudohomogneo y Heterogneo.
Iso
kT R 2 iso Deff
1
Iso
1 1
(39),(40)
kTiso kT 1 1
kT ks00 1
1 PH
H D C A k T s
R kTiso 2 Iso aV D
(46),(47)
(41),(42)
0 C A k A
b
kHs
(43),(44) (45)
Iso
R aV D 2 Deff
k Deff K eff D
(48),(49)
k s0 k 0 e E PH
Ln k 0e E
Resultados y discusin
En las Figura 2 y 3 se presentan el campo adimensional de concentracin y temperatura respectivamente, para el modelo pseudohomogneo; mientras que la Figura 4 muestra el perfil adimensional de concentracin y temperatura como una funcin del radio adimensional. Las Figura 5 y 6 muestran los campos Adimensionales de concentracin y temperatura respectivamente, correspondientes al modelo heterogneo. Las Figura 7 muestra el campo para la componente y del vector b , correspondiente al problema de cerradura del transporte difusivo con reaccin pseudohomognea. Las Figuras 8 y 9 muestran los factores de efectividad isotrmico y no isotrmico respectivamente.
iso 3
iso 3
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iso 3
iso 3 .
para el
iso 3 .
y del vector b
(3D)
D eff
1.2
Effectiveness Factor ()
0.9
0.5
0.6
0.1
Thiele modulus ()
10
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Trabajo a futuro
Se busca una aproximacin integrada, multiescalas del estudio del papel del contacto slido-lquido en un Reactor de Lecho Escurrido o Percolado (Trickle Bed Reactor, TBR). El estudio se enfoca en dos aspectos del contacto slido-lquido: el mojado parcial y las velocidades de transferencia de masa gas-lquido-slido. El mojado parcial de los pellets catalticos en un TBR se simular mediante Dinmica Computacional de Fluidos (CFD); para ello se implementar un modelo hidrodinmico a escala clster de pellets catalticos, con la finalidad de obtener la distribucin promedio de las fases alrededor de dicho clster. Los resultados obtenidos de la topologa del mojado a escala partcula, se usarn para modelar numricamente un catalizador con un mojado parcial, bajo las condiciones de reaccin tpicas de un proceso de hidrodesulfurizacin (HDS)
Conclusiones
Los resultados preliminares del modelo muestran tendencias esperadas u observadas en otros trabajos, es factible implementar una simulacin de un proceso de reaccin con reaccin en una partcula cataltica, en este caso para un proceso de HDS; considerando ms detalles de la estructura porosa. Lo antes dicho parece conducir a diferencias importantes entre lo que predicen los modelos pseudohomogneo y heterogneo, respecto a un mismo fenmeno. Hay indicios para atribuir tal diferencia, a la forma de evaluar el coeficiente de difusin efectiva del modelo heterogneo. Es posible que la forma reducida de la geometra en la celda ocupada en la solucin de la cerradura, tenga un rol de importancia en esta diferencia y que en realidad, la estructura porosa ms complicada del medio poroso, no se est capturando de manera adecuada por una RUC tan simple como las ocupadas hasta ahora.
Referencias
1. 2. 3. 4. 5. 6. Aris R. (1957). On shape factors for irregular particles-1. The steady state problem Difussion and reaction. Chemical Enginnering Science. (59). Auset M, Keller A. A. (2004.). Pore-scale processes that control dispersion of colloids in saturated porous media. Water Resourse Research (40) Botchwey C. (2010). Syntheses, Characterization and Kinetics of Nickel-Tungsteb Nitride Catalysts for Hydrotreating of gas oil. Thesis. University of Saskatchewan Saskatoon Froment G.F., Bischoff K.B. (1990). Chemical Reactor Analysis and Design. 2nd ed.: John Wiley and Sons Ltd. Morales R M, Ramrez-Lpez A.( 2009). Simulation of Effectiveness Factors for a Tri-lobular catalyts on the Hydrodesulfurization of diesel. International Journal of Chemical Reactor Enginnering (7). Muramatsu K, Gmez B, Zrate Contreras A, Jurez Gonzles L. M., Rodrquez Gonzles J. F., Menndez Valenzuela J. J. (1989). Tratamiento extractivo en catalizadores de NiO-MoO/-Al2O3 y su influencia sobre la actividad en hidrodesulfuracin. Tecnologa, Ciencia, Educacin.; 1(4). 49-55. Rana M. S., Ancheyta J., Maity S. K., Rayo P. (2006). Efecto del soporte y el dimetro de poro en hidrodesmetalizacin de crudo Maya. Revista Mexicana de Ingeniera Qumica. 5(3). 227-235. Vishwakarma S. K. (2007). Sonochemical and Impregnated Co-W/ -Al2O3 Catalyst: Performances and Kinetics Studies on Hydrotreatment of Gas oil. . Thesis. University of Saskatchewan Saskatoon Whitaker S. (1999). The Method of Volume Averaging. Kluwer Academic Publishers.
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Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Resumen
El objetivo del presente trabajo fue construir curvas de solubilidad para mieles de invierno provenientes de diferentes regiones de Mxico y evaluar el efecto de su origen sobre el punto mximo de saturacin. Para la lo anterior se aplic un diseo de experimentos bifactorial evaluando temperatura con cinco niveles y tipo de miel con tres. En trminos generales se demostr que es factible la modelacin de la dinmica de saturacin de la miel de abeja con respecto a cambios en la temperatura. Mieles de distinto origen pueden tener diferencias muy significativas en la dinmica de saturacin. La miel proveniente de Crdoba present cambios ms uniformes entre temperaturas, en contraparte, la miel de Campeche present una dinmica ms errtica. A 15 C la miel de Crdoba adquiri un punto mximo de densidad de saturacin significativamente ms alto que las provenientes de Campeche o Cuautla. Palabras clave: miel de abeja, curvas de solubilidad, densidad, saturacin.
Abstract
The aim of this study was focused to construct solubility curves for winter honeys from different regions of Mexico and evaluate the effect of honey origin on saturation peak. Two factors experimental design was used with five temperature levels and three types of honey. In general terms feasibility of the modeling saturation dynamic with respect changes in temperature, was demonstrated in honey bee. Honeys of different origin had significant differences in the dynamics of saturation. Honey from Crdoba presented more uniform changes between temperatures. In contrast, Campeche honey presented an erratic dynamics. At 15 C Crdoba honey obtained a saturation peak density higher than those honeys from Campeche and Cuautla.
Introduccin
La miel es un material de sabor dulce, principalmente elaborada por las abejas, con los jugos nectarferos o de otras partes de plantas vivas, modificndolos en su cuerpo, almacenndolos en los panales y dejndolos madurar en ellos (Chavarrias, 2010). La produccin mundial de miel de abeja en 2008 fue de 1 milln 245 mil ton, con un valor de 3, 125 millones de dlares (FAO, 2011). La exportacin mundial de miel de abeja se estima en 402.57 miles de ton para el 2007 con un incremento del 11% con respecto a 2006. La mayor parte de la produccin de miel se destina a la exportacin en forma lquida y los principales mercados son: Alemania (61.2%), Reino Unido (12.7%), Suiza (7.6%), Arabia Saudita (6.6%), Estados Unidos (6.1%), Blgica (3.1%) y el restante 2.7% a pases como Japn, China, Espaa, Venezuela, entre otros (Financiera Rural, 2011; Ortega y Ochoa, 2004). Mxico siendo el sexto productor mundial, fue el tercer exportador global de miel con una aportacin del 6% del comercio internacional, despus de Argentina y Chile (FAO, 2011; Nieto, 2010). La produccin en Mxico de miel de abeja fue de 61,874 ton para el 2008. La pennsula de Yucatn es la productora ms importante del pas y aporta el 34 % de la miel nacional. Lo anterior es posible gracias a las condiciones privilegiadas de floracin
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en ecosistemas de selva baja y mediana (SAGARPA, 2011). Dentro de sta regin el estado de Yucatn aport 9,773.7 ton y Campeche 8,816.56 ton. Otras entidades de produccin importante son Jalisco que aport para ese mismo ao 6,150.26 ton, Guerrero 4,174.6 ton y Veracruz donde se extrajeron 4,188.28 ton de miel. El apicultor nacional se enfrenta actualmente con la necesidad de enfrentar dos grandes tendencias: por un lado, el mercado internacional de miel se ha convertido en un actor muy exigente para la comercializacin de sta, la principal razn es por el inters de las personas en su salud y por ende tambin en su alimentacin. Todo esto provoca que se eleven los estndares de calidad y cada da se agreguen nuevos requisitos (Alfaro et al., 2010). Por otro lado, la mayor parte del mercado de la miel es para abastecer la demanda de miel lquida (Ortega y Ochoa, 2004). El gran inconveniente de la comercializacin de la miel lquida en el mercado es que con el tiempo tiende a cambiar su forma fsica cristalizndose en fases, lo que provoca el inicio de un proceso de fermentacin, adems de no ser muy apreciada por los consumidores. Se han explorado alternativas para elaborar productos en los que la cristalizacin sea precisamente el proceso deseable. En este sentido una opcin es la elaboracin de un producto denominado miel crema que consiste en una miel de cristalizacin fina que se mantiene estable con el tiempo permitiendo su uso en forma de mantequilla sin tener derramamiento del producto, manteniendo la pureza y las cualidades fsico-qumicas propias de la miel de abeja (Frigerio, 2010). Las caractersticas generales de la miel son; un 75% de azcares (principalmente glucosa y fructosa), hasta un 20% de humedad, una pequea cantidad de: protenas, cidos, grasas, cenizas (sustancias minerales), aminocidos, enzimas, vitaminas, antibiticos naturales y oligoelementos (como el carbono, nitrgeno, hidrgeno, oxgeno, etc.). Las mieles oscuras son de mejor calidad, por su mayor contenido en minerales (calcio, cobre, hierro, magnesio, manganeso, zinc, fsforo y potasio) que pueden ser en cantidad hasta cuatro veces ms, que en las claras (Valega, 2002). La base para los estudios de cristalizacin son las curvas de solubilidad, mismas que describen el balance entre el soluto y el solvente y representan las condiciones bajo la cuales los cristales del soluto y el licor madre coexisten en un equilibrio termodinmico. Estas curvas para un sistema dado son definibles y reproducibles y representan el punto de saturacin mximo que el sistema puede tolerar en el cual la nucleacin empieza a darse espontneamente (Singh, 1997). La saturacin es un estado de equilibrio estable. Si una solucin se concentra por evaporacin, o si se enfra ms all del punto de saturacin, los cristales aparecen de manera espontnea, esto se debe a la sobresaturacin que alcanza y esta zona es llamada segunda zona metaestable o lbil. La sobresaturacin en la miel disminuye en relacin con los cristales que se forman y crecen para poder conservarla por lo que es necesario mantener la evaporacin del agua y el suministro del material por concentrar de manera continua. Para que exista el fenmeno de la sobresaturacin, la solucin debe tener una concentracin que sobrepase la concentracin de saturacin (Lang et al., 1999). La velocidad con la cual crecen los cristales parece ser casi directamente proporcional a la sobresaturacin de la miel. Pero existe un lmite superior de sobresaturacin ms all del cual la fuerza impulsora, que en este caso es la diferencia de concentraciones, es muy grande para el crecimiento adecuado de los cristales existentes, formando espontneamente cristales muy pequeos en el jarabe circundante. Esto es llamado formacin del falso grano, lo cual debe prevenirse en todas las etapas del proceso de cristalizacin, para obtener un buen grano y altas producciones (Ziegler, 2005). Con el propsito de dar inicio a la comprensin de la dinmica de cristalizacin de la miel de abeja y estar en posibilidades de dar alternativas para la obtencin de nuevos productos, es necesario determinar las caractersticas fsico-qumicas ms idneas e identificar las mieles con potencial para incorporarse a este proceso. Por lo tanto el objetivo del presente trabajo fue construir curvas de solubilidad para mieles de invierno provenientes de diferentes regiones de Mxico y evaluar el efecto de su origen sobre el punto mximo de saturacin.
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Metodologa
Para la obtencin de las curvas de solubilidad, se aplic un diseo de experimentos que consideraba dos factores de variacin que fueron: temperatura con cinco niveles (5, 10, 15 y 20 C) y tipo de miel con tres niveles representados por mieles de diferentes regiones (Campeche, Crdoba y Cuautla). Campeche con clima clido hmedo, Cuautla con clima clido seco y Crdoba con clima templado hmedo. Se eligieron estas temperaturas debido a que el rango de cristalizacin de la miel ocurre principalmente entre 10 y 15 C sin embargo en este trabajo se incluyeron otras temperaturas extremas. La variable de respuesta fue la densidad. Cada experimento se realiz por triplicado. Como primer paso se prepar una solucin de miel con agua destilada en una proporcin 1:1; esto con el fin de iniciar la construccin de la curvas a partir de una solucin insaturada de cristales. Posteriormente, se estabiliz el sistema a la temperatura deseada (5, 10, 15 y 20 C) utilizando como recipiente un bao ultrasnico BRANSON 5510. El control de la temperatura estaba asistido por un bao de recirculacin Julabo F34 y dos bombas peristlticas Master Flex las cuales recirculaban el agua para poder tener una temperatura constante dentro del sistema. Despus de que la muestra fue atemperada se realiz la primera medicin de densidad la cual fue obtenida mediante un densmetro DMA 4500 Antor Paar. Consecutivamente se procedi a la primera adicin de 25 g de cristales de miel de abeja (los cristales fueron obtenidos mediante la tcnica propuesta por Calderone, 2006). Con ayuda de un bao ultrasnico se pudieron disolver los cristales con mayor facilidad garantizando una mayor solubilidad. Una vez disueltos todos los cristales se realiz de nuevo la determinacin de densidad. La adicin de cristales y toma de muestras se realiz consecutivamente hasta que la densidad no cambia en al menos tres mediciones consecutivas. Lo anterior fue indicativo de que se haba alcanzado un estado estable y reproducible.
Resultados
La Figura 1 representa el comportamiento general la lnea de saturacin de las muestras de miel provenientes de Campeche con respecto a la densidad y los cambios en la temperatura. Mediante un anlisis de regresin los datos experimentales se ajustaron a un modelo matemtico donde se busc un coeficiente de correlacin de uno, indicativo de la exactitud en la prediccin del comportamiento de los datos.
Figura 1. Grfica de temperatura vs densidad, datos experimentales y modelo propuesto de la miel proveniente de Campeche.
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En este estudio se observ que el comportamiento de la lnea de saturacin de la miel procedente de Campeche es de gran variabilidad con respecto a cambios en la temperatura. Es difcil determinar regiones de temperatura en los que la ganancia de densidad se ve favorecida, lo que no es recomendable para trabajos posteriores en cristalizacin. Sin embargo el modelo matemtico resultante que denota un comportamiento ondulante de tipo cbico se puede utilizar en estudios posteriores para obtener datos de densidad a otras temperaturas o iniciar ensayos de cristalizacin. En la Figura 2 se observa que la miel procedente de Crdoba tiene un comportamiento ms uniforme a comparacin de la miel anterior y una mayor densidad neta de mxima saturacin en cada temperatura. El modelo matemtico resultante tambin denota un comportamiento ondulante de naturaleza cbica, en donde es relativamente fcil identificar que la tasa de ganancia mxima de densidad se da entre 15 y 20C y se puede utilizar en estudios posteriores.
Figura 2. Grfica de temperatura vs densidad, datos experimentales y modelo propuesto de la miel proveniente de Crdoba.
En la Figura 3 se muestra el perfil del tipo de miel originaria de Cuautla donde se observa que los cambios en la densidad son ms uniformes con respecto a cambios en la temperatura. Sin embargo en este caso la densidad neta mxima de saturacin es menor a las dos mieles anteriores, y la tasa de ganancia es relativamente uniforme con respecto a los cambios en la temperatura. El modelo matemtico resultante denota un comportamiento cuadrtico, representando una fraccin de una hiprbola horizontal con una tendencia moderada a tasas de incremento menores conforme se eleva la temperatura. El modelo igualmente es til para proyecciones de densidad a otras temperaturas o iniciar ensayos de cristalizacin Estas curvas de saturacin son de gran relevancia en virtud de que representan el punto de partida para el entendimiento de cualquier proceso de cristalizacin y no existen referencias similares para las mieles de abeja de Mxico, en virtud de su gran diversidad y el poco inters que exista en esta alternativa de uso de la miel.
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Figura 3. Grfica de temperatura vs densidad, datos experimentales y modelo propuesto de la miel proveniente de Cuautla.
Con el objeto de evaluar si hay efecto del tipo de miel sobre la densidad se realiz un anlisis de varianza y la comparacin mltiple de medias a los resultados obtenidos en las curvas de saturacin a 15C. Lo anterior se justifica en virtud de que se reporta que es justo a esa temperatura donde se dan ms intensamente los cambios de fase (Calderone, 2006). Los resultados permitieron comprobar que hay un efecto muy significativo del origen de la miel sobre la densidad (ANOVA: F2,6=117.24, p<0.001). Por lo anterior se aplic una prueba de Tukey para conocer las diferencias entre los distintos tipos de miel.
Figura 4. Comparacin de la densidad de saturacin de la miel de abeja proveniente de tres regiones de Mxico a 15 C.
(Diferentes literales denotan diferencias significativas mediante Tukey a p<0.001)
En la Figura 4 se observa que los valores de densidad de saturacin son significativamente ms altos en la miel proveniente de Crdoba (1.36812 g/cm3) que con respecto a Campeche (1.35042 g/cm3) y a Cuautla (1.34884 g/cm3), las cuales, a su vez, no difieren entre s (p<0.001). Lo anterior concuerda con la informacin reportada por (Montenegro et al., 2005) que seala diferencias existentes de densidades entre tipo de miel provenientes
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de diferentes zonas geogrficas y distintas estaciones florales, lo que influye en la coloracin de la misma. Andrade Ynez et al. (2010) determin la densidad de la miel de abeja, de fuente floral de eucalipto la cual arroj una densidad de 1.397 g/cm3 estableciendo que existen diferencias entre estaciones florales.
Trabajo a futuro
El presente trabajo es el fundamento bsico para el estudio y comprensin de los procesos de cristalizacin en las mieles de abeja de Mxico. Aqu qued demostrada la importancia de realizar un estudio de saturacin para cada tipo de miel con el objeto de determinar las caractersticas idneas para que la miel pueda ser sometida posteriormente a procesos de cristalizacin. El siguiente paso es determinar las zonas de saturacin, la cristalografa y disear estrategias para una dinmica de cristalizacin inducida. El propsito fundamental es generar nuevas alternativas para dar valor agregado a la miel de abeja y para dar un uso estratgico a aquellas mieles que por su alta susceptibilidad a la cristalizacin son rechazadas en el mercado.
Conclusiones
En trminos generales y bajo las condiciones del presente trabajo se demostr que es factible la modelacin de la dinmica de saturacin de la miel de abeja con respecto a cambios en la temperatura. De igual manera se demostr que mieles de distinto origen pueden tener diferencias muy significativas en la dinmica de saturacin. La miel proveniente de Crdoba present una dinmica de cambios ms uniformes entre temperaturas y en contraparte, las muestras de miel de Campeche presentaron una dinmica de mayor variabilidad. A 15C centgrados la miel de Crdoba adquiri un punto mximo de densidad de saturacin ms alto que aquellas provenientes de Campeche o Cuautla.
Referencias
1. Andrade Ynez, A. S., Rivadeneira Vzquez, J. L. (2010). Determinacin de los parmetros
ptimos en la elaboracin de vino de miel de abeja, utilizando dos tipos de aglutinantes naturales, muclago de cadillo negro y muclago de nopal como clrificantes. Facultad de ingeniera en ciencias agropecuarias y ambientales. Ibarra Ecuador.
2. Alfaro Bates, R. G., Gonazales Acereto, J. A., Ortiz Daz, J. J., Viera Castro, F. A., Burgos Prez, A. I., Martnez Hernndez, E., y Ramres Arriaga, E. (2010). Caracterizacin palinolgica de las mieles de la pennsula de Yucatn p. 152. Mrida, Yucatn, Mxico. 3. Calderone, N. W. (2006). Canadian Honey Council. Hive Lights. Canadian Honey Council, 19(3), 1213,17-19,24. 4. Chavarrias S, L. M. (2010). Miel de abeja. Miel de abeja (1 edicin., p. 1-16). Unin Europea. 5. FAO. (2011). FAOSTAT-Agriculture. Statistics. Food and Agriculture Organization of United Nations. Retrieved from. 6. Financiera Rural. (2011). Monografa de la Miel (p. 10). 7. Frigerio Tisi, C. A. (2010). Elaboracin de miel cremada mediante el mtodo de cristalizacin inducida, y evaluacin de sus propiedades texturales. Universidad de Chile facultad de ciancias qumicas y faemacuticas. 8. Lang Yi-dong, Cervantes A., Biegler L. (1999). Dynamic Optimization of a Batch Coooling Crystallization Process. Ind. Eng. Chem. Res. 38, p. 1469-1477. 9. Montenegro, S., Avallone, C., Crazov, A., y Aztarbe, M. (2005). Variacin del color en miel de abejas ( Apis mellifera ). Argentina. 10. Nieto, G. (2010). Mercado de miel de abeja en Japn. Oportunidades para las empresas mexicanas. (p. 1-32). 11. NMX-F-036 (1997). Norma oficial mexicana Alimentos miel especificaciones y mtodos de pruebas. 12. Ortega, C., y Ochoa, R. (2004). La produccin de miel en Mxico. Modernidad y tradicin. Claridades agropecuarias. ASERCA, (128), p. 3-13.
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13. Ramrez-Castel, V. (2002). Manual de Buenas Practicas de Producin de Miel. Manual de Buenas Practicas (p. 33). 14. SAGARPA. (2011). Anuario Agropecuario 2011. Secretara de Agricultura Ganadera, Desarrollo Rural, Pesca y Alimentacin. Servicio de Informacin Agroalimentaria y pesquera, Mxico. Retrievedfrom. 15. Singh, G. (1997). Crystallization from solutions. In P. A. Schweitzer (Ed.), Handbook of separation techniques for chemical engineers 3a. ed., p. 141-173. U.S.A.: Mc Graw-Hill. 16. Valega, O. (2002). Todo sobre la miel. Reporte de apicultura p. 1-38. 17. Ziegler G, J. (2005). Sugar boiling some facts and some fancies. Magazine Article. Sugar boiling, p.1-12.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Resumen
Las caractersticas de la fueron directamente influenciadas por el tipo de floracin donde las abejas pecorearon, imprimindole una composicin diferente, en cada regin y en cada poca. El objetivo del presente trabajo fue determinar cuatro caractersticas fsico-qumicas de miel de invierno provenientes de tres distintas regiones de Mxico. Se determin humedad, cenizas, slidos insolubles y acidez, mediante las tcnicas establecidas en la norma oficial y se encontr que las muestras de miel de invierno provenientes de Cuautla presentaron la calidad requerida para estos cuatro parmetros, mientras que las de Campeche y Crdoba tuvieron altos niveles de humedad y acidez. Las mieles provenientes de Campeche contenan niveles significativamente ms altos de cenizas y slidos insolubles, sin rebasar el lmite recomendado por la norma. Se demostr que el origen de la miel tiene un efecto muy significativo sobre la humedad, la acidez, el contenido de cenizas y los slidos insolubles.
Abstract
The honey characteristics were directly influenced by the flowering in which the bees are foraging. It results in a different honey bee composition by each region and season. The objective in this case was the determination four physical and chemical characteristics in winter honey from three different regions of Mexico. The humidity, ashes, insoluble solids and acidity were determined by the techniques settled in the official norms. The winter honey samples from Cuautla had the quality in the four parameters studied. In contrast, the Campeche and Crdoba honey had a high level of humidity and acidity. The honey samples from Campeche contained high significant levels in ashes and insoluble solids, without transgress the official norm. The significant effect of the honey origin on the humidity, acidity, ashes and insoluble solids was demonstrated.
Introduccin
La produccin mundial de miel de abeja en 2008 fue de 1 milln 245 mil ton, con un valor de 3, 125 millones de dlares (FAO, 2011). La exportacin mundial de miel de abeja se estima en 402.57 miles de ton para el 2007 con un incremento del 11% con respecto a 2006. La mayor parte de la produccin de miel se destina a la exportacin en forma lquida y los principales mercados son: Alemania (61.2%), Reino Unido (12.7%), Suiza (7.6%), Arabia Saudita (6.6%), Estados Unidos (6.1%), Blgica (3.1%) y el restante 2.7% a pases como Japn, China, Espaa, Venezuela, entre otros (Financiera Rural, 2011; Ortega y Ochoa, 2004). Mxico siendo el sexto productor mundial, fue el tercer exportador global de miel con una aportacin del 6% del comercio internacional, despus de Argentina y Chile (FAO, 2011; Nieto, 2010). La produccin en Mxico de
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miel de abeja fue de 61,874 ton para el 2008. La pennsula de Yucatn es la productora ms importante del pas y aporta el 34 % de la miel nacional. Lo anterior es posible gracias a las condiciones privilegiadas de floracin en ecosistemas de selva baja y mediana (SAGARPA, 2011). Dentro de sta regin el estado de Yucatn aport 9,773.7 ton y Campeche 8,816.56 ton. Otras entidades de produccin importante son Jalisco que aport para ese mismo ao 6,150.26 ton, Guerrero 4,174.6 ton y Veracruz donde se extrajeron 4,188.28 ton de miel. Las caractersticas generales de la miel son; un 75% de azcares (principalmente glucosa y fructosa), hasta un 20% de humedad, una pequea cantidad de: protenas, cidos, grasas, cenizas (sustancias minerales), aminocidos, enzimas, vitaminas, antibiticos naturales y oligoelementos (como el carbono, nitrgeno, hidrgeno, oxgeno, etc.). Las mieles oscuras son de mejor calidad, por su mayor contenido en minerales que pueden ser de hasta cuatro veces ms que en las claras (Valega, 2002). Los criterios y parmetros fsico-qumicos que norman la calidad de la miel en Mxico se establecen en la Norma Mexicana de Miel (NORMEX, 2000), dentro de la misma se puntualiza que el producto debe poseer una mximo de 20% de humedad, 0.3 % de slidos insolubles, 0.6% de cenizas y una acidez mxima de 40 expresada como miliequivalentes de acido/kg. Son conocidas diversas variedades de miel que dependen de la flor utilizada como fuente de nctar y del tipo de abeja que la produjo, pero como stas la fabrican en cantidad cerca de tres veces superior de lo que necesitan para sobrevivir, siempre fue posible, primeramente, recoger el exceso de sta para el ser humano y ms tarde realizar la domesticacin de las abejas para el fin especfico de obtener su miel, tcnica conocida como apicultura (Alfaro Bates et al., 2010) Se han realizado mltiples estudios en donde se reportan anlisis fsico-qumicos en miel de abeja con determinaciones de pH, acidez, humedad, slidos solubles totales, porcentaje de azucares reductores, color y atributos sensoriales (Arrabal y Ciappini, 2000; Cuevas-Glory, 2007; Ghazali, 2009; Moguel et al., 2005; M. Tem, 2002). En la mayora de los trabajos se coincide que dichas caractersticas estn directamente influenciadas por el tipo de floracin en la cual las abejas obtienen en nctar y que imprimen a la miel una composicin qumica diferente. Sin embargo, la mayor parte de los trabajos que se han realizado en miel de abeja se refieren a aquellas condiciones que dicha sustancia presenta en fase liquida, que es como la mayor parte del mercado la demanda. No obstante la necesidad de conservar sus condiciones reolgicas y la bsqueda de nuevas alternativas para dar valor agregado a la misma han incentivado los trabajos relacionados con el proceso de cristalizacin (Bakier, 2007; Calderone, 2006; Grases, et al., 2000; Mar Cavia, et al., 2009). Dado que la calidad de la miel y ms concretamente los procesos de cristalizacin estn directamente influidos por la composicin de la miel, resulta de fundamental importancia determinar en primera instancia sus caractersticas fsico-qumicas, sobre todo de aquellas provenientes de diferentes floraciones, con el objeto de poder identificar cules resultan las idneas para incorporarse a los procesos de cristalizacin inducida. En este contexto el objetivo del presente trabajo ha sido determinar las caractersticas fsicas y qumicas de miel de abeja proveniente de tres distintas regiones de Mxico.
Metodologa
Para el desarrollo del trabajo se utilizaron muestras de miel provenientes de tres regiones del pas: Campeche, Crdoba y Cuautla. Para realizar la caracterizacin fisicoqumica se requiri el reposo y filtrado de la muestra para eliminar burbujas y las impurezas de origen de la colmena como son: restos de panal, pupas, restos de abejas, aguijones, etc. Esto con el fin de prevenir la fermentacin de la miel y asegurar la calidad de la misma. Los anlisis que se realizaron fueron el contenido de humedad, acidez, cenizas y slidos insolubles en agua y los mismos se ejecutaron por triplicado y de acuerdo a las tcnicas establecidas en la Norma Mexicana de Miel (NORMEX, 2000), cuyas especificaciones son: Determinacin del contenido de humedad: este mtodo se basa en determinar el ndice de refraccin de la muestra, utilizando el refractmetro a una temperatura de 20 C y obtener el porcentaje correspondiente de la humedad.
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Determinacin de acidez: esta tcnica se basa en titular la muestra de la miel de abeja disuelta en agua destilada con hidrxido de sodio (NaOH) 0.05 N y se mide con el potencimetro hasta que obtenga un pH 8.5; inmediatamente se agregan 10 ml de NaOH 0.05 N y se titula por retroceso con el exceso con HCl 0.05 N a pH 8.3. Hacer un testigo con 75 ml de agua destilada libre de dixido de carbono siguiendo los pasos anteriores. Determinacin de cenizas: esta determinacin se basa en la incineracin de la miel para obtener un residuo no combustible que corresponde a la ceniza, para la cual se emplea una mufla a una temperatura de 600 C para incinerar la muestra. Determinacin de slidos insolubles en agua: el mtodo se basa en la eliminacin de los azucares de la miel para obtener un residuo insoluble en agua. Esto se logra mediante un lavado profundo con agua caliente (80 C) a travs de un crisol fino. Despus se pone a secar en una mufla a la temperatura de 135 C durante una hora.
Resultados y discusin
En la Tabla 1 se presentan los resultados de las caractersticas fsicas y qumicas estudiadas en el presente trabajo. Como se puede observar en cuanto al contenido de humedad , la miel de Cuautla (18.46%) cumple satisfactoriamente con los parmetros establecidos en la norma mexicana (20%) y las mieles de Crdoba y Campeche presentan una humedad ligeramente ms alta de 21.13 y 20.86% respectivamente (NORMEX, 2000).
Tabla 1. Caractersticas fsicas y qumicas de miel de abeja provenientes de tres regiones.
HUMED AD
(% )
CENIZAS
(%)
SLID OS INSOL.
(% )
ACIDEZ
(meqde ci do/kg)
En cuanto al contenido de cenizas, la norma establece que no debe rebasar el 0.6% y las mieles estudiadas cumplen con este criterio ya que sus valores son muy bajos oscilando entre 0.12 y 0.31%. Con respecto al contenido de slidos insolubles en agua, todas las mieles estudiadas cumplen con poseer menos del 0.3% que establece la norma. Como se puede observar en los resultados obtenidos la acidez de las mieles de Campeche y Crdoba es muy alta 59.5 y 61.6 meq de cido/kg respectivamente, rebasando por mucho los criterios de calidad que establece la norma al poseer ms de 40 meq de cido por kg. La miel de Cuautla presenta una acidez baja (23 meq de cido por kg) y las muestras tuvieron poca variabilidad. En trminos generales se puede recapitular que exclusivamente las muestras de miel provenientes de Cuautla presentan la calidad requerida en la norma oficial para estos cuatro parmetros. Con el objeto de corroborar si hay un efecto del tipo de miel en las caractersticas fsico-qumicas estudiadas se realiz el anlisis de varianza para cada una de ellas, bajo un diseo completamente al azar. En dichos anlisis y para el presente trabajo se pudo demostrar que el origen de la miel tiene un efecto muy significativo sobre la humedad (ANOVA: F 2,6= 37.33, p0.001), sobre el contenido de cenizas (ANOVA: F 2,6=68.54, p0.001), sobre los slidos insolubles (ANOVA: F 2,6=210.239, p0.001) y sobre la acidez (ANOVA: F 2,6=45.76, p0.001). Los resultados obtenidos concuerdan con la mayora de los autores que sostienen que la composicin de la miel
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t tiene una gra an variabilida ad y cambia, segn la reg gin y la flora acin (Arraba al y Ciappini, , 2000; Cuev vas-Glory, 2 2007; Ghazali, 2009; Moguel et al., 200 05; Tem, 2002 2). En la Figura 1 se presenta grficamen nte el anlisis comparativ vo entre los d diferentes tipo os de miel, p para cada caracterstica c a estudiada. Tal como ya se haba des scrito la miel de Cuautla p presenta valo ores significat tivamente menores de humedad (Tu ukey: p<0.05) ) con respect to a Campech he y Crdoba a, sin embarg go entre sta as ltimas e humedad pu uede deberse e a inmadurez z de la miel o bien a que d durante el no hay diferencias. El alto contenido de a almacenamie ento puede es star adquirien ndo humedad d, debido a s su naturaleza a altamente higroscpica. Por otro lado, se ha reportado que mieles ob btenidas durante perodo os de altas p precipitacione es (poca de e lluvias) n mayor conte enido de hum medad que las s mieles prod ucidas durante pocas de e bajas precip pitaciones presentan un (sequa). En la pennsula de d Yucatn la as mieles de tzitzilch t (G. f de lluvias floribundum) se producen en la poca d y las de tajon nal en la de se equa. Encont trndose en la primera, la humedad pro omedio ms a alta y en la se egunda la ms baja. La a miel de Cam mpeche que se utiliz en el presente trabajo es de e tzitzilch po or lo cual pre esenta un mayor conten nido de hume edad (Mogue el et al., 2005 5). La miel d de Crdoba ta ambin se obtuvo en la poca de lluvias. Lo an nterior podra a explicar en parte el alto contenido c de humedad.
Figura 1. An nlisis comparativo de los valores v prome edio de humed dad, cenizas, slidos insolu ubles y acidez z ias entre los diferentes s tipos de mie el estudiados. Literales difere entes en la mis sma grfica denotan diferenci significativas s pa ara p 0.05 (Me ediante prueba a de Tukey par ra humedad, s lidos insoluble es y acidez y mediante Du unnett 3T para cenizas)
Como se pu uede aprecia ar en la Figu ura 1 las muestras prov venientes de Campeche tuvieron co ontenidos s significativam mente ms alt tos de ceniza as (Dunnett 3T: 3 p<0.05) y slidos insollubles(Tukey: : p<0.05); no obstante q que no rebas san los criter rios estableci idos en la no orma. Lo an nterior se pod dra explicar en parte por r que las muestras que e se recibiero on de esta re egin venan en estado m ms rstico, p por lo que tra aan gran can ntidad de impurezas. Al A microscopio o an despu s del reposo o y filtrado p presentaban p polen en muc cho mayor ca antidad y
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diversidad que las mieles de las otras dos regiones. Alfaro Bates et al. (2010) reportan que en el caso de Campeche al menos el 40% de la miel tiene composicin multifloral, mientras que Lastra y Peralta (2000) sealan que en Veracruz y Morelos es mucho ms frecuente la composicin unifloral de la miel. En otras latitudes Amir, et al. (2010) encuentra niveles bastante altos de cenizas en mieles de Algeria, mismos que llegan hasta 1.2% La acidez tiene un comportamiento muy similar al que se present en los valores de humedad. La miel de Cuautla tiene una acidez significativamente menor (Tukey: p<0.05) con respecto a los otros dos tipos de miel. Acidez y humedad son dos factores muy asociados. El exceso de humedad puede acelerar procesos de fermentacin que incrementan sustantivamente los niveles de acidez en la solucin. Adicionalmente la miel desde su origen, por la naturaleza de su composicin, ya puede traer una acidez alta. En ese sentido por ejemplo Alfaro Bates et al. (2010) compendian informacin que demuestra que la miel de tzitzilch (G. floribundum) presenta los niveles ms altos de acidez de entre las principales mieles de la Pennsula de Yucatn. En estudios realizados para normar la calidad de la miel en Eslovenia se encontr tambin una enorme variabilidad en la acidez de mieles provenientes de distintas regiones, oscilando entre valores de 5 hasta 34.7 meq de acido/kg. (Kukurov, et al., 2008) Soto-Vargas (2008) tambin encontr diferencias significativas entre mieles de distintos orgenes (tineo, lotera y raps) para humedad, peso especfico, slidos totales, acidez libre, total, pH, actividad de diastasa, cenizas y conductividad elctrica, sin menoscabo de que las mismas cumplan con los estndares establecidos por el Tem (2002) comenta que encontr diferencias Reglamento Sanitario de los Alimentos del pas. significativas en mieles provenientes de diferentes zonas ecolgicas en acidez, slidos solubles y humedad. Este autor discute que las diferencias pueden correlacionarse a factores como la temperatura, la humedad y precipitacin pluvial.
Trabajo a futuro
El presente trabajo es el primer paso en el estudio y comprensin de los procesos de cristalizacin en las mieles de abeja de Mxico. Aqu qued demostrada la importancia de realizar los anlisis fsico-qumicos para cada tipo de miel con el objeto de determinar las caractersticas ms idneas para que la miel pueda ser sometida posteriormente a procesos de cristalizacin. El siguiente paso es construir curvas de solubilidad, determinar las zonas de saturacin y disear estrategias para la cristalizacin inducida. El propsito fundamental es generar nuevas alternativas para dar valor agregado a la miel de abeja y para dar un uso estratgico a aquellas mieles que por su alta susceptibilidad a la cristalizacin son rechazadas en el mercado.
Conclusiones
En trminos de las condiciones del presente trabajo se demostr que la miel proveniente de la regin de Cuautla cumpla con las especificaciones de la norma mexicana correspondiente para las cuatro caractersticas fsico-qumicas estudiadas (Humedad:18.46%, cenizas: 0.128%, slidos insolubles: 0.009% y acidez: 23 meq de ac./kg) mientras que las muestras provenientes de Campeche y Crdoba presentaron exceso de humedad y acidez (Campeche: humedad 20.86% y acidez: 59.5 meq de ac./kg; Crdoba: humedad 21.3% y acidez: 61.66 meq de ac./kg ). Las mieles provenientes de la regin de Campeche contenan niveles significativamente ms altos de cenizas y slidos insolubles (cenizas: 0.316 y slidos: 0.039), sin rebasar el lmite recomendado por la norma oficial. Se demostr que el origen de la miel tiene un efecto muy significativo sobre la humedad, la acidez, el contenido de cenizas y los slidos insolubles en agua.
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Referencias
1. Alfaro Bates, R. G., Gonzlez Acereto, A. J., Ortiz Daz, J. J., Viera Castro, F. A., Burgos Prez, A. I., Hernandez, M., y Ramirez Arriaga, E. (2010). Caracterizacin palinolgica de las mieles de la pennsula de Yucatn. (Universidad Autonoma de Yucatn, Ed.) (p. 156). Merida, Yucatn. 2. Amir, Y., Yesli, A., Bengana, M., Sadoudi, R., y Amrouche, T. (2010). PHYSICO-CHEMICAL AND MICROBIOLOGICAL ASSESSMENT OF. Journal of Environmental, Agricultural and Food Chemistry, 9(9), 14851494. 3. Arrabal, M. V., y Ciappini, M. C. (2000). Aceptabilidad de miel y su correlacin con analisis fisicoquimicos. Apiservices- Galeria Apicola Virtual. 4. Bakier, S. (2007). INFLUENCE OF GLUCOSE CHANGES ON WATER ACTIVITY IN SELECTED HONEYS. Acta Agrophysica, 9(1), 719. 5. Calderone, N. W. (2006). Canadian Honey Council. Hive Lights. Canadian Honey Council, 19(3), 12 13,1719,24. 6. Cuevas-Glory, L. (2007). Aplicacin de mtodos modernos para la caracterizacin del origen floral de mieles de abeja de Yucatn. Instituto Tecnolgico de Mrida. 7. FAO. (2011). FAOSTAT-Agriculture. Statistics. Food and Agriculture Organization of United Nations. Retrieved from http://faostat.fao.org/site/339/default.aspx 8. Financiera Rural. (2011). Monografa de la Miel (p. 10). 9. Ghazali, F. C. (2009). Morphological Characterization Study of Malaysian Honey -A VPSEM , EDX Ramdomised Attempt. Microscopy, 9(April), 93102. 10. Grases, F., Costa, A., y Shnel, O. (2000). Cristalizacin en disolucin. Conceptos bsicos. (S. A. Editorial Revert, Ed.) (p. 111). Barcelona, Espaa. 11. Kukurov, K., Karoviov, J., Kohajdov, Z., y Blikov, K. (2008). Authentication of honey by multivariate analysis of its physico chemical parameters. Journal of Food and Nutrition Research, 47(4), 170180. 12. Lastra, I., y Peralta, M. de los A. (2000). Situacin actual y perspectiva de la Apicultura en Mxico 2000. Mxico, D.F. Retrieved from http://www.sagarpa.gob.mx/ganaderia/Publicaciones/Paginas/Estudios_SAP.aspx 13. Mar Cavia, M., Fernndez-Muio, M. A., Huidobro, J. F., lvarez, C., y Teresa Sancho, M. (2009). Evolution of monosaccharides of honey over 3 years: influence of induced granulation. International Journal of Food Science & Technology, 44(3), 623628. doi:10.1111/j.1365-2621.2008.01882.x 14. Moguel, B., Echazarreta, C., y Mora, R. (2005). Calidad fisicoqumica de la miel de abeja Apis mellifera producida en el estado de Yucatn durante diferentes etapas del proceso de produccin y tipos de floracin Physicochemical quality of honey from honeybees Apis mellifera produced in the State of Yuc. Tcnica Pecuaria en Mxico, 43, 323334. 15. NORMEX Norma mexicana de miel (2000). Comit Tcnico de Normalizacin Nacional de la Industria Alimentaria. Direccin General de Normas. Secretaria de Economa. 16. Nieto, G. (2010). Mercado de miel de abeja en Japn. Oportunidades para las empresas mexicanas. (pp. 132). 17. Ortega, C., y Ochoa, R. (2004). La produccin de miel en Mxico. Modernidad y tradicin. Claridades agropecuarias. ASERCA, (128), 313. 18. SAGARPA. (2011). Anuario Agropecuario 2011. Secretara de Agricultura Ganadera, Desarrollo Rural, Pesca y Alimentacin.Servicio de Informacin Agroalimentaria y pesquera, Mxico. Retrieved from http://www.siap.gob.mx/index.php?option=com_content&view=article&id=287&Itemid=430 19. Soto Vargas, C. E. (2008). Estudio de mieles monoflorales a travs de anlisis palinolgico , fsico , qumico y sensorial. Austral de Chile. 20. Tem, M. (2002). Anlisis de miel de abeja colectada en cinco zonas de vida en la provincia de Chiriqui, Panam. Natura, 10, 3740. 21. Valega, O. (2002). Todo sobre la miel. Reporte de apicultura p. 138.
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Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Resumen
Se midieron los mdulos elsticos (G) y perdida (G) en gelana de alto acilo (GAA) con un contenido de protena endgena (10%) y GAA sometida a un proceso de eliminacin de protena (sp-GAA), utilizando una enzima proteoltica. El uso de una enzima proteoltica, es un mtodo efectivo y menos costoso que los mtodos tradicionales utilizados para eliminar protena de GAA. La temperatura de transicin obtenida en barridos de temperatura de GAA y sp-GAA, se obtuvieron diferencias significativas en la temperatura de transicin de las disoluciones de gelana 0.3 y 0.8%, sin embargo en las disoluciones de GAA 0.5 y 1% no se registraron diferencias significativas. Sin embargo, los valores de los mdulos elstico y viscoso, en los barridos de frecuencia, a la misma concentracin de gelana (GAA y sp-GAA), son similares. La protena o restos celulares no tienen influencia en las propiedades reolgicas de la GAA.
Abstract
The viscoelastic properties of gellan were measurements, high acyl gellan (HAG) with endogenous protein (10%) and HAG with previous protein removal (sp-HAG), by proteolytic enzyme. The use of proteolytic enzyme was less expensive and affective compare with traditional methods of removal protein on HAG. The transition temperature measured by sweat temperature of HAG and sp-HAG obtained significant different of transition temperature of gellan dissolution of 0.3 and 0.8%. Perhaps, the values of elastic and viscous moduli, on sweat frequency, at the same concentration of gellan (HAG and sp-HAG), are similar. The proteins or cellular debris do not have effect on the rheological properties. Key words: Hydrocolloids, High acyl gellan, viscoelasticity
Introduccin
Los hidrocoloides son utilizados en la industria de los alimentos, debido a que presentan como caracterstica principal la propiedad de cambiar la viscosidad y formar soluciones altamente viscosas a bajas concentraciones (<1%) [Rao, 1999]. En los sistemas alimenticios, los hidrocoloides ms utilizados son almidn y gelatina [Steffe, 1996; Sworn, 2000]. Existen otros hidrocoloides de origen bacteriano o botnico que han sido descubiertos, estos son de utilidad en condiciones donde los hidrocoloides tradicionales pierden sus propiedades [Sandford y col., 1984; Kwon y col., 2007], como son temperaturas extremas y pH altos, entre estos hidrocoloides se encuentra la goma gelana. La goma gelana es un biopolmero producido por fermentacin controlada del microorganismo Sphingomonas paucimobilis ATCC 31461. El polisacrido que se obtiene directamente de la fermentacin es conocido como gelana de alto acilo (GAA), alternativamente conocida como forma nativa, el monmero que constituye el polisacrido es un tetrasacrido, compuesto de 1,3 -D-glucosa, 1,4 -D-cido glucornico, 1,4 -D-glucosa y 1,4 -L-ramnosa en una proporcin molar de 2:1:1 respectivamente [Nampoothiri y col., 2003].
La purificacin de polisacridos presenta como problemtica la desproteinizacin o eliminacin de residuos de clulas bacterianas. Generalmente, se utiliza la pasteurizacin para destruir las bacterias viables presentes en
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el medio de cultivo; la remocin de restos celulares se realiza por centrifugacin y filtracin, sin embargo, no se logra remover totalmente el contenido proteico de las gomas, debido a la alta viscosidad. En la literatura cientfica existen reportes relacionados con la eliminacin de protena de la goma xantana y goma gelana, usando enzimas proteolticas, pero no se han reportado las condiciones ptimas para el caso de GAA [Wang y col., 2007]. Huang y col., (2004), compararon GAA sometida a dos tratamientos diferentes, una con la presencia de protena nativa y otra a la que se elimin previamente el contenido proteico, desde el punto de vista reolgico; no se encontraron diferencias en el mdulo elstico y viscoso. En este trabajo se propone una alternativa de eliminacin del contenido proteico en GAA, utilizando como enzima proteoltica papana. Se evaluaron las propiedades dinmicas de la muestra, realizando barridos de deformacin, temperatura y frecuencia, en GAA sin desproteinizar y una vez realizado el proceso de eliminacin de protena.
Metodologa
Se utiliza la palabra gelana nativa para designar a la gelana de alto acilo sin ningn tratamiento posterior, es decir, se utiliz la gelana nativa como se adquiri del proveedor. En este caso se utiliz la abreviacin GAA. Para la GAA que se somete al proceso de desproteinizacin se utiliza la abreviacin sp-GAA. Materiales Se utiliz GAA comercializada por la empresa Kelco , sin ningn tratamiento posterior, enzima papana, para el proceso de desproteinizacin. Para la determinacin de protena soluble se utiliz Na2CO3 al 2% en NaOH 0.1 N, CuSO2.5H2O al 1% en Tartrato de Na y K al 2%, fenol folin ciucalteu. Todos los reactivos utilizados en el presente trabajo fueron de grado analtico. Preparacin de la muestra Las disoluciones de GAA se prepararon en base seca, con las siguientes concentraciones: 0.3, 0.5, 0.8 y 1% (p/v). La muestra se dispers hidratando previamente en agua destilada a temperatura ambiente para una hidratacin uniforme, para su completa disolucin fue necesario un calentamiento gradual (85C durante 30 min). Desproteinizacin de gelana de alto acilo Se prepar GAA como se describe anteriormente, se ajust el pH en 6 y la temperatura en 70C, posteriormente se agregaron 3 U/g de enzima proteoltica (papana) y se mantuvo en estas condiciones por 3 horas. Se determin el contenido proteico por el mtodo de Lowry [Lowry y col., 1951] en GAA y sp-GAA. Anlisis reolgico Se estudi el comportamiento reolgico en GAA sin iones y sp-GAA sin iones, utilizando un remetro TA Instruments AR 1000, se utiliz geometra de cono y placa (Sandblasted 60 mm de dimetro) con un espesor (GAP) de muestra de 1000 m. Se realizaron pruebas reolgicas de tipo oscilatorio: barridos de deformacin en un intervalo de 1 a 10, a las siguientes temperaturas: 25, 40 y 60C. Barridos de frecuencia de 1 a 100 Hz, empleando deformacin constante de 5% a 25, 40 y 60C, y barridos de temperatura en ciclos de 20-80-20C, con deformacin constante de 5% y velocidad de calentamiento de 3C/min. Todas las pruebas se realizaron por triplicado.
Resultados y discusin
Desproteinizacin de gelana de alto acilo Se realiz una cintica de desproteinizacin de GAA, en la cual se utiliz papana como enzima proteoltica, se utilizaron 3 U/g de enzima, de acuerdo a la cantidad de polmero que se emple para preparar la disolucin. En la cintica de desproteinizacin obtenida el contenido inicial de protena en las muestras de GAA, evaluado por el mtodo de Lowry es de 10.2%, con un tiempo global de 180 minutos, se observa un descenso gradual del contenido proteico, siendo a los 120 minutos de reaccin cuando se cuantifica el porcentaje mnimo de protena, evaluado en 3.6%.
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Barridos de deformacin Se evalu la regin viscoelstica lineal (RVL) de cada disolucin de geles de GAA y sp-GAA, en un intervalo de 1 a 10% de deformacin. En la Figura 1, se ilustra el comparativo entre las disoluciones de GAA 0.3% y sp-GAA 0.3%, donde se aprecia que la RVL en las pruebas realizadas tanto a 25C como a 40C, se encuentra en un intervalo de 1 a 10, sin embargo, en las prueba de GAA a 60C la RVL disminuye encontrndose en un rango de 5 a 10, por otra parte los resultados con sp-GAA a 60C se presenta un aumento en la RVL teniendo un rango de 2 a 10. Este mismo comportamiento es presentado por las muestra de concentracin 0.5%. En las muestras utilizadas con concentracin constante de 0.8 y 1% (Figura 2), la RVL se encuentra en intervalos de 1 a 10, siendo factor importante la concentracin del polmero y la temperatura empleada para las pruebas. Sin embargo, no se aprecia ningn cambio significativo en los mdulos elstico y viscoso presentado en las grficas. Se eligi una deformacin del 5%, para realizar los barridos de frecuencia y temperatura.
105
3 60C (5*10 )
105
3 60C (5*10 )
104
104
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[Pa]
G', G''
101
G', G''
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[Pa]
2 40C (10 )
103
2 40C (10 )
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25C (1)
101
25C (1)
100
100
a)
10-1 100 101
b)
10-1 100 101
Figura 1. Comparacin de los barridos de deformacin. 1a) GAA 0.3% sin iones, 1b) sp-GAA 0.3% sin iones. Smbolos llenos G' y smbolos vacos G''.
107
107
106
60C (8*10 )
3
106
3 60C (8*10 )
105
[Pa]
[Pa]
105
104
40C (10 )
2
104
2 40C (10 )
G', G''
103
G', G''
103
102
25C (1)
102
25C (1)
101
101
a)
100 100 101
b)
100 100 101
Figura 2. Comparacin de los barridos de deformacin. 2a) GAA 1% sin iones, 2b) sp-GAA 1% sin iones. Smbolos llenos G' y smbolos vacos G''.
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Barridos de temperatura Efecto de la velocidad de calentamiento Previo a la realizacin de los barridos de temperatura en ciclos de 20-80-20C, se determin si la temperatura de transicin de disoluciones de GAA, resultaba afectada por la velocidad de calentamiento empleada en las pruebas; utilizando muestras con concentraciones de 0.3% y 1% se realizaron barridos de temperatura con las siguientes velocidades de calentamiento: 1, 3 y 5 C/min. En la Figura 3a, se aprecia la temperatura de transicin de las disoluciones de GAA 0.3%, la temperatura de transicin para este caso es de 65.5C, la lnea vertical indica la similitud de las temperaturas en las tres pruebas con distintas velocidades de calentamiento. En la figura 3b, se observa la temperatura de transicin que para el caso de GAA 1% es de 74.5C en las tres pruebas, la lnea vertical indica la similitud de las temperaturas de transicin a las diferentes velocidades utilizadas. La temperatura de transicin sol-gel, es similar en los tres casos, para las muestras de GAA, por lo cual la velocidad de calentamiento no influye en los resultados obtenidos. Se eligi la velocidad de calentamiento de 3 C/min para la evaluacin del resto de las pruebas.
107 106 105 104
[Pa]
4 5C/min (25*10 )
6 5C/min (8*10 )
3C/min (10 )
G', G''
1C/min (1)
G', G''
1C/min (1)
a)
20 40 60 80
10-1 10-2 0
b)
20 40 60 80 100
Temperatura [C]
Temperatura [C]
Figura 3. Barridos de temperatura con distintas velocidades de calentamiento (1, 3 y 5 C/min). 3a) Barrido de temperatura 20-70C de GAA 0.3%. 3b) Barrido de temperatura 20-90C de GAA 1%. Smbolos llenos G' y smbolos vacos G''.
Se realizaron barridos de temperatura en ciclos de 20-80-20C, con el objetivo de obtener la temperatura de transicin sol-gel de las disoluciones de GAA y sp-GAA. En los resultados obtenidos de las cuatro concentraciones analizadas, no se observa un cambio en los mdulos elstico y viscoso, sin embargo, se observan cambios en las temperaturas de transicin. En la Figura 4, se muestra un comparativo entre los resultados obtenidos en GAA 0.8% y sp-GAA 0.8%, se obtuvo la temperatura de transicin con un promedio de la temperatura obtenida en los tres ciclos realizados. En la Tabla 1. Se muestran las temperaturas de transicin sol-gel de las disoluciones de GAA y sp-GAA, donde se aprecia que la temperatura de transicin es dependiente a la concentracin del polmero utilizada, es decir, entre mayor sea la concentracin del polmero, se requiere una temperatura ms elevada para que la disolucin tenga una transicin de un gel a un compartimiento de una disolucin. Por otra parte, podemos apreciar tambin que la temperatura de transicin de sp-GAA se ve afectada, siendo que en las concentraciones 0.3 y 0.5% se observa un aumento en la temperatura de transicin requerida, sin embargo, en las disoluciones con concentracin 0.8 y 1% la temperatura de transicin se ve disminuida en los barridos de temperatura, posteriores al tratamiento enzimtico.
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102
102
101
[Pa]
[Pa] G'. G''
101
G', G''
100
100
10-1
10-1
10-2
10-2
a)
10-3 10 20 30 40 50 60 70 80 90
10-3 10
b)
20 30 40 50 60 70 80 90
Temperatua [C]
Temperatura [C]
Figura 4. Comparacin de los barridos de temperatura. 4a) GAA 0.8% sin iones, 4b) sp-GAA 0.8% sin iones. Smbolos llenos G' y smbolos vacos G''.
Se realiz un anlisis estadstico con el programa SigmaPlot versin 11.0, de los datos obtenidos en las temperaturas de transicin, para estimar si en la comparacin entre las temperaturas de transicin de GAA y sp-GAA existe un cambio significativo, en las concentraciones 0.3 y 0.8% no se registran diferencias, pero en las concentraciones 0.5 y 1% si las hay. Posterior al anlisis estadstico se estim la cantidad de pruebas necesarias para que el anlisis fuera confiable, el cual indica que el nmero de pruebas a realizar debe ser mayor al utilizado inicialmente.
Tabla 1. Temperatura de transicin sol-gel (promedio) en barridos de temperatura de disoluciones de GAA. Concentracin 0.3% 0.5%
a
0.8%
a
1%
a
GAA (C)
65.32
68.13
73.85
74.78
sp-GAA (C)
67.37
69.80
72.29
73.01
Letras diferentes dentro de la misma columna presentan diferencias estadsticas significativas (p<0.05).
Barridos de frecuencia Se realizaron barridos de frecuencia a 25, 40 y 60C, con el fin de determinar las caractersticas viscoelsticas en funcin del tiempo en la muestra, en las cuatro concentraciones utilizadas la muestra presenta un comportamiento de un gel tpico, es decir en los grficos predomina el mdulo G (elstico) sobre el mdulo G (viscoso). En las Figuras 5 y 6, se observa la comparacin de los barridos de frecuencia para GAA y sp-GAA a las concentraciones de biopolmero de 0.3% y 1%, respectivamente. En ambas figuras se observa que G > G, pero a la 0.3% de biopolmero existe una dependencia de los mdulos con la frecuencia, caracterstico de las soluciones concentradas. A una concentracin de 1% de biopolmero, los mdulos son prcticamente independientes de la frecuencia, el cual es un comportamiento tpico de un gel. No se observa cambios en los
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mdulos G y G, a concentracin constante, debido al tratamiento enzimtico, se podra decir que el contenido de protena no influye en las propiedades viscoelsticas de la GAA, lo cual coincide con experimentos reportados por Huang y col. (2004), para goma gelana y por Homma y col. (1997), para el caso de la goma xantana.
3 60C (6*10 )
G', G''
104
104 103
40C (75)
25C(1)
25C (1)
a)
10-1 10-1 100 101 102
b)
10-1 10-1 100 101 102
Frecuencia [Hz]
Frecuencia [Hz]
Figura 5. Comparacin de los barridos de frecuencia. 5a) GAA 0.3% sin iones, 5b) sp-GAA 0.3% sin iones. Smbolos llenos G' y smbolos vacos G''.
108 107 106
60C (6*10 )
3
60C (6*10 )
[Pa]
G', G''
a)
100 10-1 100 101 102
G', G''
40C (75)
b)
100 10-1 100 101 102
Frecuencia [Hz]
Frecuencia [Hz]
Figura 6. Comparacin de los barridos de frecuencia. 5a) GAA 1% iones, 5b) sp-GAA 1% sin iones. Smbolos llenos G' y smbolos vacos G''.
Trabajo a futuro
CIM2012 133 Octubre 25-26, 2012 Orizaba, Veracruz, Mxico
Someter disoluciones de sp-GAA, a procesos de disolucin y filtracin para eliminar totalmente los residuos de contenido proteico presentes, posteriormente se concentrar la GAA desproteinizada para evaluar nuevamente con pruebas dinmicas y comparar con los resultados previos obtenidos de GAA y sp-GAA.
Conclusiones
La utilizacin de enzimas proteolticas en este caso papana, resulta ser una alternativa efectiva para disminuir el contenido proteico en GAA, siendo un mtodo sencillo, barato y natural. Por otra parte, en cuanto a las pruebas dinmicas no se presentaron cambios en los mdulos elstico y viscoso en los comparativos de GAA y sp-GAA, es decir, el contenido proteico no afecta la microestructura de la goma, manteniendo las propiedades viscoelsticas de la muestra. Sin embargo, si se presentaron cambios en la temperatura de transicin obtenida en los barridos de temperatura en las muestras de sp-GAA. El contenido de protena no influye en las propiedades viscoelsticas de la GAA.
Agradecimientos
A la Secretaria de Investigacin y Posgrado del IPN, por el financiamiento del proyecto de investigacin SIP 20120985. Tambin se agradece a la COFAA y EDI-IPN.
Referencias
1. Homma, T., Murofushi, K. and Nagura, S. (1997) 'Process for the recovery and purification of xanthan gum.', Japan Patent 5679556. 2. Huang, Singh, P.P., Tang, J. and Swanson, B.G. (2004) 'Gelling temperatures of high acyl gellan as affected by monovalent and divalent cations with dynamic rheological analysis'. Carbohyd. Polym. (56) 27-33. 3. Kwon, J.-H., Khan, T. and Park, J.K. (2007) 'Functional biopolymers produced by biochemical technology considering applications in food engineering'. Korean J. Chem. Eng. (5) 816-826. 4. Lowry, O.H., Roseroug, N.J., Farr, A.L. and Randall, R.J. (1951) 'Protein measurement with the follin phenol reagent'. J. Biol. Chem. (1) 265-275. 5. Nampoothiri, K.M., Singhania, R.R., Sabarinath, C. and Pandey, A. (2003) 'Fermentative production of gellan using Sphingomonas paucimobilis, process biochem.'. Process Biochem. (11) 1513-1519. st 6. Rao, M.A. (ed.) (1999) Rheology of fluid and semisolid foods, 1 edition, Gaithersburg: ASPEN. 7. Sandford, P.A., Cottrell, I.W. and Pettitt, D.J. (1984) 'Microbial polisaccharides: New products and their commercial applications'.Pure Appl. Chem. (7) 879-892. 8. Steffe, J.F. (1996) Rheological methods in food process engineering, Segunda edition, East Lansing: Freeman Press. 9. Sworn, G. (2000) 'Gellan gum', in Phillips, G.O..&.W.P.A. Handbook of hydrocolloids, Boca Raton, FL: CRC. 10. Wang, X., Yuan, Y., Wang, K., Zhang, D., Yang, Z. and Xu, P. (2007) 'Deproteinization of gellan gum produced by Shingomonas paucimobilis ATCC 31461'.J. Biotechnol.,(128) 403-407.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Resumen
Los segundos accidentes graves con mayor frecuencia durante la produccin, transporte o almacenamiento de sustancias en las industrias de los procesos qumicos, lo constituyen los incendios, con las consecuentes prdidas econmicas, recursos y al medio ambiente. Por lo que en la actualidad se contina con su estudio. En este trabajo se han estudiado las propiedades de transporte, incluyendo la reaccin de combustin mediante tcnicas de CFD en un incendio. Se ha hecho nfasis en la reaccin de combustin debido a que es una reaccin exotrmica presente en la naturaleza, responsable de los incendios y ampliamente utilizada en los procesos industriales. Las predicciones obtenidas han mostrado coincidencias en rdenes de magnitud similares con los resultados experimentales encontrados en la literatura para las variables de velocidad y de temperatura. Es necesario validar los modelos para diversas escalas con diversos compuestos incorporando reacciones ms complejas, flujos turbulentos y el fenmeno de la radiacin. Palabras clave: Incendios, Combustin, CFD.
Abstract
The second most frequent serious accidents during production, transportation or storage of substances in the chemical process industries, which are the fires, with consequent economic losses and environmental resources. So that at present is continued their study. In this paper we have studied the transport properties, including the combustion reaction of CFD techniques in a fire. Emphasis has been placed in the combustion reaction because it is an exothermic reaction occurs in nature, responsible for the fires and widely used in industrial processes. The predictions obtained have shown similarities in similar orders of magnitude with the experimental results in the literature for variables of velocity and temperature. It is necessary to validate the models for different scales with various compounds incorporating more complex reactions, turbulence, and the phenomenon of radiation.
Introduccin
Estudios estadsticos muestran que los accidentes industriales que ms daan a la poblacin y al entorno, suelen ocurrir en plantas qumicas o petroqumicas (Sanders, 2005; Mannan, 2005; Vlchez, 1995). De la informacin disponible para la repblica mexicana en el periodo comprendido de 1993 a 2009, la Procuradura Federal de Proteccin al Ambiente (PROFEPA) registr 7998 Emergencias Ambientales. Observndose que el 86.9 % fueron derrames o fugas, mientras que fuego y explosiones representaron el 11.7 % de eventos. Como se muestra en la Figura 1, destaca, que a pesar de los numerosos accidentes en la industria qumica, son pocos los trabajadores que mueren por accidentes si se les compara con otras causas de muerte (accidentes
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carreteros o enfermedades). Sin embargo la Asociacin Nacional de Proteccin contra Incendios de los Estados Unidos (NFPA por sus siglas en lengua inglesa), registra con mayor detalle este tipo de desgracias. La Asociacin, estim haber respondido en el 2010 a un total de 1.331.500 incendios, los cuales causaron 3.120 muertes de civiles, 17.720 civiles heridos y $ 11593 millones de dlares en daos a la propiedad (Karter, 2011).
El anlisis del comportamiento del fuego comienza con la consideracin de las leyes fundamentales de la mecnica de fluidos y transferencia de calor, junto con otros conceptos y ecuaciones que complementan el modelo de campo enfoque, es la base fundamental del modelo de campo de fuego. Como la mayora de los incendios suceden por la naturaleza del fenmeno mismo en fase gaseosa, surge preocupacin por el comportamiento esttico y dinmico de los gases, al saber que es un fluido continuo con lmites abiertos. Por l general los Incendios son turbulentos. Incluso en el nivel actual de la investigacin capacidad computacional, todava no es factible para resolver las ecuaciones de conservacin directamente con la precisin requerida. Los flujos turbulentos son dependientes del tiempo por lo que los flujos son extremadamente complejos, y para resolver dichos flujos, el uso de modelos de turbulencia tiene demostrado ser razonablemente satisfactorio. Por tal motivo en este trabajo se considera un flujo laminar, aunque se esta consiente que es una simplificacin. Sin embargo, el fuego, se explica por algo ms que la descripcin de la mecnica de fluidos. Vamos a investigar ms a fondo el comportamiento del fuego, como lo demuestra la imagen y el diagrama esquemtico de la Figura 2. La mayora de los incendios implican gases combustibles. De acuerdo con Drysdale (1999), el trmino combustible, necesario para la combustin, puede estar definido como un estado de la materia que puede ser de forma gaseosa, lquida o slida- que quema en la atmsfera. Los compuestos voltiles inflamables de combustible se queman en el fuego, tal como se muestra en la Figura, estos, reaccionan con el oxgeno en el aire, el cual esta siendo introducido a la zona de combustin en condiciones apropiadas en fase gaseosa. El arrastre de aire puede ser impulsado por la fuerza o conveccin libre dependiendo de las condiciones ambientales que rodean el fuego. Considerando un a reaccin completa se obtendrn productos de combustin tales como el dixido de carbono y vapor de agua. Esta reaccin se idealiza ante la complejidad del fenmeno, ya que en la realidad suceden una serie de reacciones elementales que se van dando a pasos en el curso de la combustin. Se libera calor durante la reaccin qumica es un proceso exotrmico. Con muy pocas excepciones, en los incendios se produce humo con partculas. Dependiendo de la naturaleza de los diferentes combustibles, el humo puede contener altas concentraciones de partculas finamente dispersas, conocidas comnmente como holln o gases somnferos tales como monxido de carbono, adems de la produccin de productos de combustin. Tambin son una parte importante de los incendios, tanto la radiacin de estos gases de combustin calientes como las llamas no luminosas. Un fuego que no disminuye y permanece con
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respecto al tiempo, en parte se explica por el suministro o transferencia de calor por radiacin sobre la superficie slida o lquida, lo cual mantiene un continuo suministro de materiales voltiles en la zona de combustin y as mantener la combustin con llama.
Frontera Abierta
Frontera Abierta
Las ecuaciones diferenciales parciales que describen lo anteriormente descrito, incluyen el estado inestable, la conservacin o continuidad de la masa en tres dimensiones. Sin embargo por la complejidad de tales modelos en este trabajo se simula la combustin acoplando las ecuaciones de flujo laminar y el transporte de calor en dos dimensiones y en estado estable, dejando para posteriores trabajos la inclusin de mayor complejidad.
Metodologa
Ecuaciones que definen al modelo Los balances de materia y energa en la zona de reaccin se describen por las siguientes ecuaciones ( ( La reaccin que se considera es: Combustible + Oxigeno Productos A + B C (3) ) ) (1) (2)
Donde para la Ecuacin (1) la concentracin de la especie A esta representada por cA (mol/m3) , D indica al 2 coeficiente de difusin y se encuentra en (m /s), u es la velocidad de flujo en (m/s) , rA es la velocidad de 3 reaccin en (mol/m s). Mientras que para el balance de Energa; es decir, la Ecuacin (2), la temperatura del campo simulado esta dada por T en (K), la conductividad trmica por k, en (W/(m K), la densidad del fluido esta 3 representada por , y sus unidades son en (kg/m ), la capacidad calorfica, Cp en (J/(Kg K)), y la entalpa de reaccin HRx en (J/mol).
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Las condiciones de frontera para las ecuaciones (1) y (2) se establecen de la forma siguiente: ( ( ) ) ( ( ) ) ( ( ) ) ( ( ) (4) )
En las condiciones frontera de las Ecuaciones (4) cA0 y T0 representan la concentracin y la temperatura iniciales, respectivamente. Se asume la siguiente expresion para la velocidad de reaccin: ( )( ) (5)
En la ecuacin anterior (5), A representa a una constante de velocidad en (m 3/(mol s)), E es la energa de activacin, Rg es la constante de los gases ideales con un valor de 8.314 J/(mol), la temperatura se representa con T en (K), y la constante de equilibrio se obtiene mediante la siguiente Ecuacin: [ ( )] (6)
Resultados y discusin
Aplicando las ecuaciones anteriores se han obtenido los campos de concentracin, velocidades, temperaturas. Observando las tendencias esperadas y observadas en la realidad, adems se observa que son del orden de magnitud de los resultados registrados en otros trabajos. La geometra considerada se asignado simplificando en 2D la Figura 2, tal como se muestra en la Figura 3.
Cabe sealar que las fronteras 1, 3 y 10 (sealadas en la Figura 3, son fronteras abiertas, mientras que por las fronteras 1 y 10 entra oxigeno, se considero que por la 10 salen los productos y reactantes. Las fronteras 2 y 8 son fronteras de pared, por donde no entran ni sale ningn flujo. Mientras que en la Frontera 6 es la zona donde sucede la reaccin.
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Campo de concentraciones En la Figura 4 se muestran algunos de los resultados del campo de concentracin de uno de los compuestos. Ntese que la zona de reaccin tiene la concentracin ms baja, aumentando conforme se aleja de dicha zona, lo que indica que se trata del oxidante. Cabe hacer notar que desde luego puede representarse tambin el campo de concentraciones del combustible.
Campo de velocidades En la Figura 5 se presenta el campo de velocidades con sus respectivas lneas de corriente. Note que la velocidad mxima se observa en el centro y a mayor altura, mientras que en la zona cercana a lazona de reaccin es donde se presenta la velocidad mnima.
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Campo de Temperaturas Una de las variables de mayor inters lo representa la temperatura, en la Figura 6, se presenta el campo de temperaturas. Como se esperaba la mayor temperatura se encuentra en la zona de reaccin, mientras que los valores ms bajos se encuentran en los extremos.
Trabajo a futuro
Para prximos trabajos se pretende implementar el flujo turbulento, reacciones de combustin conocidas y de mayor complejidad donde se pueda seguir la trayectoria de los productos, adems es necesario mejorar y estudiar el efecto de la radiacin trmica.
Conclusiones
Se han implementado simulaciones de un incendio con las tcnicas de CFD, incluyendo modelos para el transporte de masa, calor e incluyendo una reaccin de combustin. Los resultados muestran comportamientos acordes a las tendencias esperadas y confirmados con valores encontrados en trabajos experimentales, donde a diferencia de estos podemos conocer las variables de inters en cualquier parte del campo simulado. Con las ventajas que proporciona la simulacin. Es decir bajos costos y seguridad. Sin embargo aun es necesario mejorar los modelos incluyendo reacciones ms complejas realizando la validacin en diferentes escalas, estudios pendientes para prximos trabajos.
Referencias
1. Borgui R., Champion M. ( 2000). Modlisation et thorie des flames. Editions Technip. Paris. 2. Drysdale, D. (1999). An Introduction to Fire Dynamics, Second Edition, John Wiley & Sons, England.
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http://www.profepa.gob.mx/innovaportal/v/211/1/mx/analisis_nacional_de_emergencias_ambientales.html. 3. Karter Jr. M. (2011). Fire loss in the United States during 2010. National Fire Protection Association. Quincy. 4. Mannan S. (2005). Lees Loss Prevention in the Process Industries. Burlington, MA Elsevier. 5. PROFEPA, Direccin de Emergencias Ambientales en Mxico. Anlisis Nacional y Estatal. Fecha de consulta: 12 de Febrero 2012. 6. Sanders R.E. (2005). Chemical Process Safety. Burlington, MA Elsevier. 7. Society of Fire Protection Engineers (SFPE). National Fire Protection Association (NFPA). (2009). Handbook of Fire Protection Engineering, 3rd Edition. 8. Vlchez J. A., Sevilla, S., Montiel, H. y Casal, J. (1995). Historical analysis of accidents in chemical plants and in the transportation of hazardous materials, Journal of Loss Prevention in the Process Industries. 9. Warnatz J, Maas U, Dibble R. W. (2006). Combustion. Physical and Chemical Fundamentals, Modeling and Simulation, Experiments, Pollutant Formation 4th Edition. Springer. Heidelberg. 10. Zrate L., Cordero M., Kozanoglu B., Casal J. Modeling and simulation studies of a jet fire by computer techniques CFD. XXXII Encuentro Nacional y Ier Congreso Internacional de la AMIDIQ. (2011). 11. Zrate L., Cordero M., Kozanoglu B., Casal J. Estudios de Modelizacin y Simulacin de un Dardo de Fuego mediante tcnicas computacionales CFD. 10 Congreso Interamericano de Computacin Aplicada a la Industria de Procesos. Girona. (Libro electrnico ISBN:978-84-8458-356-1. P. 443 - 440). (2011).
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Recuperacin de las fracciones de alto valor agregado a partir de desechos (cutcula) de camarn
J. C. Tamayo Partida1; A. C. Rodrguez Aranda1; F. G. Rivas Enrquez1; C. A. Ramrez Barragn2 y J. A. Andrade 2 Ortega 1 Licenciatura en Biologa, Centro Universitario de Ciencias Biolgicas y Agropecuarias, Universidad de Guadalajara, Autopista Guadalajara-Nogales Km. 15.5, predio Las Agujas Nextipac C. P. 45110, Zapopan, Jalisco, Mxico. 2 Centro de Investigacin en Biomateriales, Departamento de Madera, Celulosa y Papel, CUCEI, Universidad de Guadalajara, Autopista Guadalajara-Nogales Km. 15.5, Apartado Postal 52-93 C. P. 45020, Zapopan, Jalisco, Mxico. *aandrade@dmcyp.cucei.udg.mx rea de participacin: Ingeniera Qumica
Resumen
Mxico es uno de los principales productores de camarn a nivel mundial, esta produccin genera una gran cantidad de desechos contaminantes; estos estn constituidos por fracciones (pigmentos, protena y quitina) que pueden ser aprovechadas como productos de alto valor agregado. Este trabajo se enfoca en la extraccin y recuperacin de los componentes de la cutcula de camarn; mediante una metodologa bajo los argumentos de la qumica verde. Los resultados indican que con la metodologa empleada, se pueden recuperar el 95% de lpidos/pigmentos, 86% de quitina y hasta el 32% de la protena (hipottica) presente en la cscara de camarn. Palabras clave: Residuos de camarn, protena, quitina.
Abstract
Mexico is one of the leading producers of shrimp worldwide, this production generates a large amount of waste pollutants, these wastes are constituted by fractions (pigments, protein and chitin) that would be exploited as a high added value products. This work focuses on the extraction and recovery of the components of the shrimp shell, using a methodology that follows the principles of green chemistry. The results indicate that with the methodology used, 95% of lipids/pigments, 86% of chitin and up to 32% of the (hypothetical) protein present in the shell of shrimp can be recovered. Keywords: Shrimp wastes, protein, chitin.
Introduccin
Mxico es el sexto productor de camarn a nivel mundial [SIAP, 2012]. El procesamiento del camarn consiste, la mayora de las veces, en la remocin del cefalotrax (vsceras incluidas) y la cscara o cutcula que representan un 40-50% en peso del animal [Espinosa, 1997; Lee y col., 1999]. Los desperdicios de camarn, debido a los altos volmenes de produccin, son un severo problema ecolgico en las zonas de captura y procesamiento del pas, ya que son arrojados al ambiente (altamar, puertos y tiraderos municipales) donde son descompuestos por la accin de microorganismos [Armenta y col., 2002; Ramrez y col., 2003]. La cscara de camarn est constituida principalmente por cuatro compuestos (cabe destacar que la mayora de los estudios se centran en la carne y el cefalotrax, este trabajo se enfoca en la cutcula que ha sido menos estudiada); esto son: Pigmentos carotenoides: los carotenoides son compuestos isoprenoides, con una estructura bsica de 40 carbonos. Son molculas altamente hidrofbicas con poca o nula solubilidad en agua. Sachindra y col. [2005] reportan que la astaxantina es el carotenoide que se encuentra en mayor cantidad en los residuos de camarn, y que el contenido vara segn la especie; sin embargo su contenido es muy bajo, alrededor de 35-135 g/g. Minerales: La gran mayora de las estructuras esquelticas como la cutcula del camarn estn compuestas por CaCO3 en contenidos de aproximadamente 30%. El calcio se encuentra unido directamente a la quitina y al complejo protena-quitina, manteniendo estable la estructura del exoesqueleto en las distintas capas que lo componen [Pastor, 2004].
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Protenas: los residuos de crustceos presentan diversos tipos de protenas estructurales, como lipoprotenas y caroprotenas (pigmento-protena) y complejos como quitina-protena y minerales-protena [Pastor, 2004]. El contenido de protena en peso (base seca) reportado por varios autores es de 25-40% en desechos (cabeza y cutcula) de camarn molidos [Kamata y col., 1976], 40.831.22% en cutcula de camarn [Manni y col., 2009], 46.5% en cabeza de camarn [Cira y col., 2002], 51.17-62.24% en cabeza de camarn [Ruttanapornvareesakul y col., 2005]. Pastor [2004] menciona que esta protena es de excelente calidad y de alto valor econmico. Quitina: la quitina es un copolmero de unidades de N-acetil-D-glucosamina y D-glucosamina unidas mediante enlaces glucosdicos -(1-4). Este polisacrido estructural es, despus de la celulosa, el biopolmero ms abundante en la naturaleza [Se-Kwon, 2011]. En camarn, el contenido de quitina en peso base seca reportado es de: 20%2% [Manni y col., 2010] y 22.6% [Hoffman y col., 2010], ambos en cutcula; estos porcentajes dependen de la especie, edad, sexo, cultivo/zona de captura, y dieta de los especmenes. Tanto la quitina como su derivado principal la quitosana, tienen una gran cantidad de aplicaciones en la actualidad, abarcando campos tan variados como la alimentacin, medicina, agricultura, cosmtica, control ambiental, etc. [Lrez, 2006; Pastor, 2004]. En el caso de los subproductos de la explotacin del camarn, a sabiendas de que hasta un 50% del peso de la produccin total se convierte en desechos, realza la importancia y la necesidad de la recuperacin de los materiales aprovechables mediante tcnicas menos dainas para la naturaleza, en beneficio del medio ambiente y por ende del ser humano.
Metodologa
Materia prima Se emple cutcula de camarn descartada por un restaurante; se lav y sec al sol; se proces en un molino Wiley para obtener una harina con un tamao de partcula que pasa la malla 60. Extraccin de lpidos/pigmentos La harina (material base) fue tratada con la mezcla de solventes propuesta por Sachindra y col. [2006] consistente en N-Hexano e Isopropanol (60:40 v/v), probando dos metodologas: una con el equipo Soxhlet empleando temperaturas entre 80 y 90C y otra de extraccin a temperatura ambiente con agitacin magntica simple durante 4 horas, reciclando (en la medida de lo posible) la mezcla de solventes. La fraccin lquida con los lpidos/pigmentos se someti a enfriamiento a 4C y posteriormente a centrifugacin para su separacin y cuantificacin. La fraccin slida se dej a temperatura ambiente para evaporar los residuos de solventes; se cuantific, y se pas a la siguiente etapa. Remocin de minerales La harina despigmentada se trat con CH3COOH 1N (cido orgnico) en proporcin 20:1 (lquido:slido), a 60C, con agitacin mecnica, durante 60 minutos; para hidrolizar los minerales. El sistema se filtr para separar la fraccin slida, se lav con agua desionizada hasta un pH cercano a 7, se cuantific el peso seco del material resultante, y se pas a la siguiente etapa de tratamiento. Extraccin y recuperacin de protena La harina desmineralizada (protena-quitina) se trat con una solucin de NaOH 1M relacin 20:1 (lquido:slido), a temperatura ambiente (20-25C), con agitacin magntica, en dos etapas consecutivas de 24 horas cada una (drenando y reemplazando el NaOH); los licores alcalinos de las dos etapas de desproteinizacin se sometieron a un cambio de pH con CH3COOH concentrado para precipitar la protena contenida en el medio; la cual se recuper empleando diferentes mtodos (filtracin simple en tela, filtracin simple en papel filtro; centrifugacin y decantacin; y filtracin simple en tela y posterior lavado con agua desionizada); finalmente se cuantific la cantidad de protena recuperada. Aislamiento de la quitina Durante el proceso de extraccin de protena, se gener un licor alcalino rico en protena hidrolizada y una fraccin slida que bsicamente es quitina, esta fraccin slida se filtr y lav con agua desionizada hasta un pH cercano a 7; la quitina as obtenida se cuantific y caracteriz.
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Caracterizacin bsica Se determinaron los porcentajes de humedad y de cenizas tanto de la materia prima como del material obtenido en cada una de las etapas hasta la obtencin del biopolmero quitina/quitosana. Anlisis FTIR Se obtuvieron los espectros de infrarrojos de la quitina obtenida en laboratorio mediante un equipo Perkin Elmer Spectrum GX, usando el software del mismo equipo para su anlisis.
Resultados y discusin
Caracterizacin bsica del material El material (harina de cutcula de camarn sin tratar) present en promedio 8.6% de humedad y 30.04% de cenizas. En la tabla 1 se ilustran los porcentajes promedio de humedad y cenizas en cada etapa consecutiva por la que pas el material hasta la obtencin de la quitina.
Tabla 1. Caracterizacin bsica de la harina de cutcula de camarn en cada una de las etapas del proceso.
Cuantificacin de lpidos/pigmentos Los lpidos/pigmentos se cuantificaron por gravimetra; los resultados tuvieron variaciones segn el mtodo empleado; en la Tabla 2 se observan los resultados de esta etapa. En el caso de las muestras 1 y 2, el peso final fue menor a los 9 g, ya que estas se lavaron con agua desionizada, en vez de permitir la evaporacin de los solventes, lo que trajo como consecuencia prdida de material; por lo tanto el peso de los lpidos/pigmentos se determin pesando los mismos (en matraces baln previamente pesados, evaporando los solventes en un rotavapor). Las muestras 3 y 4 fueron tratadas con el mtodo Soxhlet; y las muestras 5 y 6 se trataron en agitacin magntica simple y posterior filtracin.
Muestra 1 2 3 4 5 6
Desmineralizacin Todas las muestras recibieron el mismo tratamiento, en la Tabla 3 se ilustran los resultados de los tratamientos con CH3COOH 1N, haciendo hincapi en la relacin directa que existe entre la prdida de peso y la disminucin del porcentaje de cenizas al final del tratamiento, el porcentaje de remocin en promedio fue de 98% (sin tomar en cuenta los datos de las muestras 3 y 5 que presentan una desviacin importante atribuibles a un error).
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Muestra
1 2 3 4 5 6
Desproteinizacin y cuantificacin La protena recuperada se cuantific por gravimetra, asumiendo que el material a ser sometido a esta etapa slo esta constituido por protena, quitina y un contenido mnimo de minerales; que el proceso solo disuelve las protenas y que en la fase slida se encuentra la quitina y los minerales; por lo tanto el contenido de protena hipottica a recuperar es la diferencia entre la masa slida que se somete al proceso y la masa slida lavada y seca que se obtiene del proceso. En la Tabla 4 se muestran los resultados de la recuperacin de protena. La protena de las muestras 1 y 2 se recuper simplemente por filtracin con tela; La protena de la muestra 3 fue recuperada mediante filtracin con papel filtro; la protena de la muestra 4 fue recuperada por centrifugacin y decantacin; la protena de las muestras 5 y 6 fue recuperada por medio de filtracin con tela y lavado con agua desionizada. Empleando una filtracin simple en tela (muestras 1 y 2) nos permite recuperar en promedio hasta 25.4% de la protena hipottica; mientras que la recuperacin de la protena por simple filtrado en papel (filtro) fue la forma ms eficiente de recuperacin con un 32.2% de la protena hipottica. La metodologa de centrifugado y decantacin, a pesar de ser la mas laboriosa, slo presenta una eficiencia del 17.3% en la recuperacin de protena hipottica. Finalmente, la recuperacin de protena de las muestras 5 y 6 fue la menos eficiente, apenas del 7%; aparentemente, realizar un lavado sobre las muestras filtradas en la tela contribuye a dicha prdida.
Tabla 4. Resultados de la recuperacin de protena (con respecto a la protena hipottica en cada muestra).
Muestra 1 2 3 4 5 6
Cuantificacin y caracterizacin de quitina La cantidad de quitina recuperada fue en promedio 1.8972 g de 10 g de materia prima procesada; en funcin de la cantidad de quitina recuperada y tomando en cuenta los datos promedio reportados en la literatura ([Manni y col., 2010] y [Hoffman y col., 2010]) en cuanto al contenido de quitina en la cscara de camarn, podemos establecer que el rendimiento en cuanto a la recuperacin de quitina fue del 89%. La quitina obtenida se caracteriz, determinando el contenido humedad promedio que fue de 3.1%, el contenido de cenizas que fue de 1.8%; adems, la quitina presenta un grado de acetilacin del 97.6% en promedio. En la Figura 1 se observa el espectro infrarrojo (FTIR) de la quitina obtenida en laboratorio,
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destacando los picos presentes en las regiones aproximadas a 1350 cm-1 (CH3 en el grupo amida), 1620 cm-1 (Amida I), 1560 cm-1 (Amida II) y 3450 cm-1 (grupo OH). En la Figura 2 se observa un espectro de quitina obtenido por Brugnerotto y col. [2001] en donde se ilustran todos los picos importantes de la quitina reportados en la literatura; en especial los que aparecen a 1320 cm-1 y 3450 cm-1, ya que las reas sobre los picos se utilizan para la determinacin del grado de acetilacin de la quitina.
OH
3450cm 1 CH3 1320cm 1
Amida I
1620cm 1
Amida II
1560cm 1
3600
32 00
2800
240 0
2 000
180 0 cm-1
1 600
140 0
1 200
1000
800 700 .0
Figura 1. Espectro infrarrojo de quitina obtenida en laboratorio, donde se muestran los picos que corresponden a los grupos funcionales caractersticos de la quitina.
Figura 2. Espectro infrarrojo de quitina, donde se observan los picos principales de la quitina reportados en la literatura, destacando los marcados en rojo, ya que mediante las reas sobre estos picos (b1 y b6) se determina el grado de acetilacin de la quitina (A1320/A3450); tomado de Brugnerotto y col. [2001].
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Trabajo a futuro
Optimizar y mejorar la metodologa para una mayor recuperacin de las fracciones de alto valor agregado a partir de residuos de camarn; principalmente protena y pigmentos as como la caracterizacin de los mismos.
Conclusiones
Iniciar el proceso con la etapa de recuperacin de lpidos/pigmentos permite una mejor extraccin de las diferentes fracciones en las etapas subsecuentes. Es posible aislar la astaxantina, pero se debe tomar en cuenta que esta se encuentra en bajas cantidades por lo que es necesario plantearse que tan redituable es su recuperacin. El uso de un cido orgnico para la remocin de minerales (con una remocin efectiva del 98%) demuestra que es posible disear una metodologa amigable con el medio ambiente. La recuperacin de la protena (que constituye hasta un 50% del peso total de los residuos) no trajo consigo los resultados esperados, ya que la mayor eficiencia de recuperacin fue del 32.2% con respecto a la protena hipottica disponible. Sin embargo, al poner en prctica diferentes metodologas y en base a la experiencia obtenida comparando diversas tcnicas para recuperar la protena (slida) es factible aumentar el porcentaje de recuperacin de la misma en futuros trabajos. La metodologa empleada, permiti un recuperacin de quitina del 89%; adems, ha resultado ser de buena calidad (97.6% de acetilacin), y de un buen grado de pureza alto (0.6% de minerales). Finalmente, la metodologa empleada en este trabajo permite la obtencin de productos de alto valor agregado con buenas caractersticas, y que pueden ser aprovechados en diversas reas y estudios a futuro, siguiendo los fundamentos de la qumica verde, y por lo tanto, afectando lo menos posible al medio ambiente.
Referencias
1. Armenta, R.; Guerrero, I. and Huerta, S. (2002). Extraccin de caroprotenas a partir de residuos de camarn fermentados. Revista Mexicana de Ingeniera Qumica. 1(1-2):49-55. 2. Brugnerotto, J.; Lizardi, J.; Goycoolea, F.; Argelles, W.; Desbrires, J. and Rinaudo, M. An infrared investigation in relation with chitin and chitosan characterization. Polymer. 42:3569-3580. 3. Cira, L.; Huerta, S. and Shirai, K. (2002). Fermentacin lctica de cabezas de camarn (Penaeus spp.) en un reactor de fermentacin solida. Revista Mexicana de Ingeniera Qumica. 1:45-48. 4. Espinoza, G. (1997). Obtencin de pigmentos carotenoides de cabeza de camarn fresco y fermentado. Ingeniera de los Alimentos. Universidad Autnoma Metropolitana. Mxico. 5. Hoffman, K.; Daum, G.; Koster, M.; Kulicke, W.; Meyer, H.; Bisping, B. and Meinhardt, F. (2010). Genetic improvement of Bacillus licheniformis strains for efficient deproteinization of shrimp shells and production of high-molecular-mass chitin and chitosan. Applied and Environmental Microbiology. 76(24):8211-8221. 6. Kamata, T.; Simpson, K.; Collins, J. G. and Collins. J. H. (1976). Utilization of the recovered shrimp protein as a pigment source for salmonids. 1st Tropical and Subtropical Fisheries Technological Conference (Texas). Estados Unidos. 7. Lrez, C. (2006). Quitina y quitosano: materiales del pasado para el presente y el futuro. Avances en Qumica. 1(2):15-21. 8. Lee, S.; Roh, S.; Park, K. and Yoon, K. (1999). Effective extraction of astaxanthin pigment from shrimp using proteolytic enzymes. Biotechnology and Bioprocess Engineering. 4(3):199-204. 9. Manni, L.; Jellouli, K.; Ghorbel, O.; Agrebi, R.; Haddar, A.; Sellami, A. and Nasri, M. (2009). An oxidantand solvent- stable protease produced by Bacillus cereus SV1: application in the deproteinization of shrimp wastes and as a laundry detergent additive. Applied Biochemistry and Biotechnology. 160:23082321. 10. Pastor, A. (2004). Quitina y quitosano: obtencin, caracterizacin y aplicaciones. 1 ed. Fondo Editorial de la Pontificia Universidad Catlica del Per. Per. 312pp. 11. Ramrez, M.; Garca, R.; Flores, I.; Glvez, A. and Durn, C. (2003). Empleo de una enzima quitinoltica de Serratia marcescens para la obtencin de carotenoprotenas a partir de cefalotrax de camarn. Tecnologa, Ciencia y Educacin del Instituto Mexicano de Ingenieros Qumicos. 18(1):32-39.
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12. Ruttanapornvareesakul, Y.; Ikeda, M.; Hara, K.; Osako, K.; Kongpun, O. and Nozaki, Y. (2005). Effect of shrimp head protein hydrolysates on the state of water and denaturation of fish myofibrils during dehydratation. Fisheries Science. 71:220-228. 13. Sachindra, N.; Bhaskar, N. and Mahendrakar, N. (2005). Carotenoids in different body components of Indian shrimps. Journal of the Science of Food and Agriculture. 85:167-172. 14. Sachindra, N.; Bhaskar, N. and Mahendrakar, N. (2006). Recovery of carotenoids from shrimp waste in organic solvents. Waste Management. 26:1092-1098. 15. Se-Kwon, K. (2011). Chitin, chitosan, oligosaccharides and their derivatives, biological activities and applications. CRC Press, Taylor & Francis Group. Estados Unidos. 643pp. 16. SIAP. SAGARPA. (2012). Mxico: sexto productor mundial de camarn. http://www.siap.gob.mx/index.php?option=com_content&view=article&id=378:mexico-sexto-productormundial-de-camaron&catid=6:boletines&Itemid=569.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2011. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Anlisis del Impacto Econmico y Ambiental en el Ahorro de Gas LP Mediante el Uso de Calentadores Solares en la Vivienda
Ing. Hugo Meja Corts, M.C. Crisanto Tenopala Hernndez, Dr. Vicente Flores Lara Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin, Instituto Tecnolgico de Apizaco, Av. Instituto Tecnolgico de Apizaco S/N hugomejiac@gmail.com
rea de participacin: Energas alternativas.
Resumen Se llevar a cabo una comparacin monetaria entre el consumo de gas LP utilizando calentadores de agua tradicionales con el consumo al utilizar un calentador solar, esto en una vivienda unifamiliar promedio en la ciudad de Apizaco en el estado de Tlaxcala, en condiciones climatolgicas reales lo que permitir conocer el verdadero ahorro y la cantidad de contaminantes que se evitara enviar a la atmosfera. Esta comparacin pretende crear confianza en las tecnologas amigables con el ambiente, proporcionar un dato real sobre la eficiencia de los aparatos, dejando de lado la mercadotecnia de los distribuidores. Palabras clave: Energa, gasto, ahorro, contaminacin. Abstract Through this research, we will compare the spend between PL Gas against the Calentador Solar, in money terms. This study will be develop in a standard Mexican house, located in Apizaco city, state of Tlaxcala. In Normal environmental conditions, will led us to know the real spend and saving of the money, also the pollution both equipments produce. This article pretend also, create in the reader, good opinions about friendly environmental technologies. Get a real information about how works those machines with critical and neutral opinions, without marketing influence and external factors.
Introduccin
Las energas renovables son una fuente inagotable con las cuales mantener a nuestro mundo funcionando, en la actualidad los combustibles fsiles son un veneno que nos mata poco a poco y en silencio, por cada kilogramo de gas LP que se consume, se emiten a la atmsfera 3 kg de CO2. El Libro Blanco: Un futuro para el Mundo en desarrollo basada en las fuentes renovables de ene rga publicado por la ISES en 2005 dice que un esfuerzo mundial para generar la transicin hacia la energa renovable, debe emerger desde lo ms alto de las agencias polticas nacionales e internacionales para poder hacer frente a este problema mundial. De todas las energas renovables, la energa solar trmica es considerada como prcticamente ilimitada en el largo plazo y es un recurso abundante en el mundo en desarrollo, utilizar la energa solar para la calefaccin de fluidos es una tecnologa muy probada y que puede ser puesta en prctica a travs de calentadores solares en la vivienda, aparatos que permiten calentar agua de manera intermitente o continua, ya sea en un deposito (calentador de almacenamiento), al paso del agua por uno o ms intercambios de calor (calentador de recuperacin rpida) o al paso del agua por un serpentn o circulo tubular (calentador instantneo), cuya fuente de energa es el gas LP o gas natural. Por otra parte, la calidad de la vivienda es un tema importante para determinar la calidad de vida de los agentes econmicos. Por tal motivo, es necesario determinar qu caractersticas, tanto estructurales como del entorno, son importantes en el momento de la toma de decisin de arriendo o compra, adems del precio. Para los agentes econmicos, dependiendo del nivel de ingresos, pueden variar las caractersticas y las percepciones de su bsqueda debido a la implementacin de polticas urbansticas por parte de la autoridad (Jaramillo, 1994). El lector debe considerar la interaccin entre energa y economa familiar, ya que los precios de los energticos como el gas LP van a la alza, pero en verdad la utilizacin de un calentador solar en la vivienda es representa un ahorro tangible? Esta es una pregunta que con regularidad nos planteamos cuando alguien menciona la utilizacin de este aparato, quiz por el precio y el escepticismo en la eficiencia debido a los cambios climticos. En la ciudad china de Rizaho, el 98% de los hogares poseen un calentador solar de agua. As que en este trabajo se har la comparacin entre los dos aparatos y podremos decir cual es el porcentaje de ahorro real e condiciones fuera de laboratorio.
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Desarrollo
Tomando en cuenta que para llamar sustentable a una tecnologa, esta debe tomar algo de la naturaleza, procesarlo y regresarlo a la naturaleza de manera inocua, no debe afectarla, debe quedar igual, debe dejar su ciclo cerrado; el calentador solar puede ser llamado un aparato sustentable, amigable con el medio ambiente. El ser humano se ha visto en la necesidad de encontrar nuevas alternativas de satisfaccin y confort pero con enfoque amigable al planeta. EL agua caliente en los hogares es un servicio bsico hoy en da, un calentador solar es un aparato que utiliza el calor del sol para calentar alguna sustancia, como puede ser agua, aceite, salmuera, glicol o incluso aire, con lo que se pretende disminuir la dependencia que se tiene hacia los combustibles fsiles, como el gas LP. Su uso ms comn es para calentar agua para uso en albercas o servicios sanitarios (duchas, lavado de ropa o trastes etc.) tanto en ambientes domsticos como hoteles. Son sencillos y resistentes, pueden tener una vida til de hasta 20 aos sin mayor mantenimiento. Es ya indiscutible la interferencia humana con el clima del planeta. El ltimo informe del Panel Intergubernamental de Cambio Climtico (IPCC, por sus siglas en ingls) es rotundo. En el ltimo siglo, las concentraciones de bixido de carbono (CO) en la atmsfera se han incrementado en ms de un tercio, y con ello su capacidad de contener en la tierra el calor solar. Es un hecho fsico asociado a la estructura molecular del CO2 y de otros gases de efecto invernadero, no es ideologa que est a discusin. Cierto, hay mucha incertidumbre sobre los alcances y consecuencias del fenmeno, pero es inequvoca la relacin positiva entre las concentraciones de CO2 y las temperaturas promedio del planeta. Ms de 600 000 aos de registros as lo constatan. Si bien la vivienda no es uno de los sectores ms significativos en el inventario de emisiones de CO 2, su papel es de una relevancia indudable. De acuerdo a las proyecciones para la tercera dcada del siglo, en Mxico habr ms de 45 millones de hogares. En casi cualquier escenario debern de financiarse y construirse cada ao entre 700,000 y un milln de viviendas. En este contexto, y de acuerdo al Artculo 4 Constitucional, el objetivo ltimo de poltica pblica para el gobierno mexicano es hacer factible para todo aquel que as lo desee, la posibilidad de comprar, construir, remodelar o rentar una vivienda de acuerdo a sus posibilidades econmicas y preferencias. La economa familiar en la actualidad se encuentra vulnerable, por lo que las inversiones en el terreno ecolgico parecieran innecesarias y hasta excesivas, es entonces cuando debemos hacer conciencia de que las tecnologas que utilizan energa renovable no solo son amigables con la ecologa y contribuyen al retardo del cambio climtico, sino tambin, son amigables con los bolsillos de quienes las adquieren, ya que el tiempo de amortizacin es tangible y una vez llegando este el ahorro es total. Sabemos que los combustibles fsiles tienen fecha de caducidad por ser recursos no renovables, lo que ocasiona el aumento cada vez mayor de los costos de adquisicin, en este caso el gas LP, que muestra un incremento en el precio considerable en los ltimos aos segn la Secretaria de Energa, en este sentido debemos evolucionar para encontrar nuevas alternativas. Las emisiones de gases de efecto invernadero asociadas a la vivienda se originan en actividades y servicios domsticos como el consumo de electricidad en iluminacin y electrodomsticos (emisiones de CO 2 indirectas) y calentamiento de agua para aseo personal y coccin de alimentos. Tales emisiones de se distribuyen de la manera como se muestra en la grfica siguiente (Figura 1) (CONAVI, 2008).
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700 600 500 400 300 200 100 0 kg de CO2 per capita Figura 1. Emisiones de Bixido de carbono en las viviendas mexicanas. Por otro lado el Instituto Nacional de Estadstica y Geografa (INEGI) en la encuesta nacional de ingresos y gastos de los hogares publicada en 2011 especifica que al interior del rubro de vivienda, servicios de conservacin y energa elctrica, los hogares de las localidades con menos de 2 500 habitantes, destinaron el 81.3% del gasto en este rubro al suministro de electricidad y combustibles, mientras que las localidades con 2 500 y ms habitantes electricidad y combustibles constituyen el 44.3% del mismo, ver la figura 2 (INEGI, 2011). Otros Electrodomsticos Conservacin de alimentos Iluminacin Calentamiento de agua Coccin
AGUA 10.7%
AGUA 10.0%
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Metodologa
Diagrama del proyecto El desarrollo de la metodologa deber seguir la secuencia mostrada en la figura 3, con lo que obtendremos datos suficientes para hacer el anlisis y llegar a las determinaciones.
Determinacin de la metodologa
Materiales Medidores de flujo de gas, (con un intervalo mnimo, de 0.5 a 0.35 dm3/s e incertidumbre de 1% mximo de la lectura mxima) Medidores de flujo de agua (con un intervalo mnimo de 0.5 a 0.25 dm3/s e incertidumbre de 1% mximo de la lectura mxima) o recipientes de peso conocido con bascula. Sensores de temperatura, termopares o RTD (con una precisin de 0.5 C. Manmetros (con una amplitud de escala de 0.0 kPa (0.0 kgf/cm2) a 500 kPa (5.0 kgf/cm2) y una divisin mnima de 10 kPa (0.1 kgf/cm2). Calentador de referencia. Solarmetro (exactitud de 3% a una radiacin de 1000 W/m2) colocado en el plano del colector. Termmetros. Tuberas y conexiones apropiadas. Vlvula automtica para mezclar el agua caliente y fra. Aislante trmico para las tuberas y adhesivos para colocarlo. Bomba hidrulica de presin (en caso de ser necesario). Tanque de almacenamiento de gas LP. Tinaco para el abastecimiento de agua, de capacidad adecuada, certificado bajo la norma NMX-C-374ONNCCE. Procedimiento En la figura 4 que se muestra a continuacin se observa el esquema de la instalacin para medir el consumo de gas LP, de un calentador solar y calentador de gas de respaldo, ambos integrados en serie, lo que permite aprovechar la temperatura del calentador solar que al pasar por el calentador de respaldo es calentada lo suficiente o solo pasa de largo de acuerdo a la sensibilidad del termostato ubicado en este aparato, lo anterior para alcanzar la temperatura adecuada al ser humano, en la figura 5 se muestra la del calentador de referencia sin el calentador solar, lo que nos proporcionara el dato de consumo de gas de manera comn. En ambas figuras se indica la instrumentacin requerida para las pruebas.
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SUMINISTRO DE AGUA
SUMINISTRO DE AGUA
AGUA FRIA
AGUA FRIA
AGUA CALIENTE
Ta
COLECTOR SOLAR CALENTADOR A GAS Fg: medidor de lujo de gas. Ta: medidor de temperatura. RECIPIENTE AFORADO Fg: medidor de lujo de gas. Ta: medidor de temperatura.
Ta
CALENTADOR A GAS
RECIPIENTE AFORADO
Fg
Fg
El calentador solar debe llevar su estructura de apoyo para asegurar su colocacin adecuada en el lugar de estudio y debe colocarse en una zona de incidencia de radiacin solar todo el da, con una orientacin del colector hacia el sur geogrfico y un ngulo de inclinacin igual a la latitud del lugar, el solarmetro o piranmetro se debe instalar junto al colector solar con la misma orientacin e inclinacin. En el sistema, el calentador solar debe colocarse a 5.0m del calentador a gas y la tubera se debe aislar trmicamente con el material proporcionado por el fabricante. En el calentador solar el termo tanque debe colocarse como mximo a 3.0m del colector solar. Se conecta el calentador solar de agua al suministro de agua, se abre la vlvula de descarga del sistema, se purga y se cierra la vlvula de descarga. El calentador de respaldo se conecta entonces a la red de suministro de gas LP y se verifica que no existan fugas en las conexiones (mediante la aplicacin de solucin jabonosa). Simultneamente, el calentador de referencia se conecta a las mismas redes de suministro de agua y gas LP, que alimentan el calentador solar de agua con respaldo. Se abre la vlvula de suministro y descarga de agua del calentador de referencia, se purga y se cierra la vlvula de descarga. Se verifica que no existan fugas en las conexiones. Instalando y purgado el calentador solar de agua con respaldo se cierra la vlvula de salida del mismo y se inicia el periodo de estabilizacin, 24 horas antes de iniciar las mediciones y extracciones de agua durante el periodo de prueba ya establecido. La estabilizacin consiste en dejar operar el calentador solar del sistema durante 24 horas, sin realizar ninguna extraccin de agua, para aprovechar la radiacin solar de un da completo. Y al da siguiente realizar el protocolo completo de extracciones antes de iniciar con la prueba de ahorro de gas. 1 hora antes de iniciar las pruebas, despus de las 24 horas, se encienden los pilotos del calentador de respaldo a gas y el calentador de referencia y se toma la lectura de cada medidor de gas, tanto del calentador de respaldo como del calentador de referencia. Se inician las extracciones de agua del calentador solar de agua con respaldo y del calentador de referencia como sigue: Se efectan 3 extracciones de agua al da, durante el periodo de prueba, ajustando la vlvula mezcladora para lograr una temperatura del agua de 38 C 1 C, en los volmenes y horarios siguientes: La primera extraccin de 23 litros 1% a las 7:00 hrs. La segunda extraccin de 10 litros 1% a las 13:00hrs. La tercera extraccin de 15 litros 1% a las 20:00hrs.
Las extracciones se deben realizar utilizando la llave mezcladora automtica, calibrando el flujo de agua constante entre 8 y 10 ltrs/min. Registrando los valores de temperatura cada 30 segundos.
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Los das de prueba debern ser intercalados uno a uno incluyendo fines de semana (por ser non el numero de das de la semana tocara un lunes si y un lunes no) durante el periodo de tiempo de la prueba que ser de seis meses a la semana (PROCALSOL, 2011). Conclusiones En base a los datos recabados a lo largo de las tomas de muestra se determinara la cantidad de gas LP no consumido en la vivienda lo que permitir obtener el ahorro monetario en este rubro, manteniendo un dato real y en base al costo actual que este hidrocarburo tiene en el mercado, que de acuerdo a las estadsticas del INEGI esta junto con la electricidad en el 43.3% del gasto total promedio en el hogar. Aunado a esto y cuantificando los litros de gas LP auxiliados del medidor de flujo, conoceremos la cantidad de emisiones de Dixido de Carbono que se dejaran de emitir a la atmosfera lo que nos dir estadsticamente la contribucin al cuidado del medio ambiente mediante la utilizacin de este aparato. Referencias 1. Jaramillo, S. (1994). Hacia una teora de la renta del suelo urbano. Ediciones UNIANDES / Instituto Geogrfico Agustn Codazzi, Bogot-Colombia. 2. CONAVI & SEMARNAT (2008). Desarrollo habitacional sustentable ante el cambio climtico. Mxico. 3. Instituto Nacional de Estadstica y Geografa (2011). Encuesta nacional de ingresos y gastos de los hogares. Mxico. 4. Comit tcnico de PROCALSOL (2011). Dictamen tcnico de energa solar trmica en vivienda. Mxico. Autorizacin y renuncia Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Quitosana funcionalizada con -ciclodextrina: nueva matriz adsorbente de metales y compuestos orgnicos
F. Zamora Rea1, J.V. Gmez Villalobos1, M. Ayala Carrillo2, J.A. Andrade Ortega3, *C.A. Ramrez Barragn3 Licenciatura en Ingeniera Qumica, Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras, Universidad de Guadalajara, Blvd. Marcelino Garca Barragn 1421, C.P.44430, Guadalajara, Jalisco, Mxico. 2 Licenciatura en Biologa, Centro Universitario de Ciencias Biolgicas y Agropecuarias, Universidad de Guadalajara, Carretera Guadalajara-Nogales Km. 15.5, predio Las Agujas Nextipac C.P. 45110, Zapopan, Jalisco, Mxico. 3 Centro de Investigacin en Biomateriales, Departamento de Madera, Celulosa y Papel, Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras, Universidad de Guadalajara, Carretera Guadalajara-Nogales Km. 15.5, Apartado Postal 52-93, C.P.45020, Zapopan, Jalisco, Mxico. *carlos.ramirez@dmcyp.cucei.udg.mx
rea de participacin: Ingeniera Qumica
1
Resumen
Se obtuvo quitosana en el laboratorio a partir de cscara de camarn (grado de desacetilacin 81.6%), enseguida se fij -ciclodextrina (-CD) modificada con s-triazina a la cadena principal del biopolmero con una reaccin del tipo sustitucin nucleoflica. La cantidad de -CD fijada a la quitosana fue de 7.26% en peso. Utilizando FTIR se obtuvo evidencia acerca de la fijacin la cual ocurri primordialmente en los grupos OH. Se determin la capacidad de remocin de cobre de quitosana sola y modificada en medio acuoso (pH=6.0) la cual fue de 40.9 y 29.2 mg/g respectivamente. Esto indica que despus de la reaccin el 71.4% de los grupos amino quedaron disponibles, aadiendo una segunda funcin (con la -CD), para posible remocin de compuestos orgnicos; como una evidencia de sta capacidad se realiz una prueba preliminar de remocin bisfenol A en agua, la cual fue de 3.81 mg/g. Palabras clave: Quitina, quitosana, -ciclodextrina, adsorcin.
Abstract
Chitosan was obtained in laboratory from shrimp shells (deacetylation degree 81.6%), followed by a fixation of -ciclodextrin (-CD) modified with s-triazine to the backbone of biopolymer using a nucleophilic substitution reaction. The amount of -CD fixed to chitosan was 7.26% by weight. Using FTIR spectra we had evidence about the reaction was held mainly in OH groups. The copper removal capacity was determined in single and modified chitosan in aqueous media (pH=6.0), and it was 40.9 and 29.2 mg/g respectively. These results show that after the reaction 71.4% of the amino groups remain available, also a second function was added (with -CD) for possible removal of organic compounds; as an evidence of this capacity a preliminary test was made using bisphenol A in aqueous media, it was 3.81 mg/g. Keywords: Chitin, chitosan, -cyclodextrin, adsorption.
Introduccin
La quitina y quitosana son biopolmeros naturales que pueden ser obtenidos de una gran variedad de fuentes como crustceos, hongos, insectos, anlidos y moluscos. Qumicamente la quitina es un
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biopolmero lineal compuesto por unidades de N-acetil-D-glucosamina (N-acetil-2-amino-2-deoxy-Dglucopiranosa) unidas mediante enlaces -D(14), a su vez la quitosana es el derivado ms importante de la quitina y se obtiene mediante la desacetilacin alcalina de la misma. La quitina es el segundo biopolmero ms abundante en la naturaleza, solo despus de la celulosa, con la cual comparte la mayor parte de su estructura, como puede apreciarse en la Figura 1.
Figura 1. Estructuras qumicas de: (A) quitina, (B) quitosana, (C) celulosa. En los ltimos aos la quitina y quitosana han sido objeto de mltiples estudios debido a sus propiedades estructurales, fisicoqumicas y funcionales, dentro de las cuales las ms importantes son su biocompatibilidad, baja toxicidad, actividad antibacterial y biodegradabilidad. Comercialmente tienen amplias y variadas aplicaciones abarcando campos como la alimentacin, medicina, farmacutica, agricultura, cosmtica, control ambiental, etc. [Kurita K. 2006 y Pastor A. 2004]. Las ciclodextrinas (CDs) son una familia de oligosacridos cclicos que principalmente estn constituidos por 6, 7 y 8 unidades de glucopiranosa (-CD, -CD y -CD) unidas mediante enlaces 1,4, las cuales comercialmente se obtienen de la degradacin enzimtica del almidn [Dodziuk, 2006]. Las CDs tienen una caracterstica particular que las hace especialmente interesantes en la formacin de estructuras supramoleculares mediante la asociacin con compuestos orgnicos principalmente hidrofbicos, debido a que poseen una estructura geomtrica espacial de sus tomos tal que se asemejan a una seccin cnica (Figura 2) donde la disposicin de sus grupos OH primarios se encuentran orientados hacia el interior formando junto con los enlaces glucosdicos una cavidad interior relativamente ms hidrofbica, mientras que los grupos OH secundarios se encuentran orientados hacia el exterior formando una capa externa hidroflica. Esta caracterstica les permite formar complejos de inclusin con una variedad de compuestos orgnicos de acuerdo al
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tamao de stos y al de la cavidad de la CD en particular, mediante una asociacin tipo huspedanfitrin (tambin conocida como encapsulamiento molecular); y es tambin la principal ventaja que ha sido aprovechada en una gran cantidad de aplicaciones como son la industria alimenticia, cosmtica y farmacutica, entre otras [Dodziuk,H., 2006; Szejtli, J., 1982].
(a)
(b)
Figura 2. Representacin de (a) las 3 principales ciclodextrinas y (b) disposicin espacial de los grupos hidroxilo. Dada la habilidad de las CDs para atrapar en el interior de su nanocavidad compuestos orgnicos se antoja muy atractivo su uso para eliminar trazas de stos de medio acuoso (estos pueden ser, entre otros, tipo bencnicos o fenlicos, como algunos pesticidas); sin embargo, la solubilidad en agua de las CDs nativas les impide esta aplicacin. Es aqu donde surge la alternativa de fijar las CDs a sustratos de tal forma que constituyan una matriz insoluble en medio acuoso, esta matriz, en nuestro caso, es la quitosana. Adems, si consideramos que la quitina y quitosana ya han sido utilizadas exitosamente para la remocin de metales pesados en el agua [Bhatnagar, A. y col., 2009; Rangel-Mendez, J.R. y col., 2009], es posible proponer la funcionalizacin de quitosana mediante la incorporacin de -CD como una opcin para contar con un material capaz de remover de sistemas acuosos tanto metales pesados como compuestos orgnicos tipo fenlicos, simultneamente. Por otro lado, existen compuestos orgnicos derivados del fenol (bisfenoles), que debido a su uso en la fabricacin de algunos polmeros como resinas epxicas y policarbonato, han sido encontrados en lquidos contenidos en botellas de plstico, recipientes reusables para alimentos y biberones de policarbonato, con el consiguiente riesgo para la salud. Estos compuestos (como el bisfenol A) pertenecen a la familia de los llamados compuestos perturbadores del sistema endcrino (EDC), por lo que se consideran altamente txicos para humanos y animales, an en cantidades muy bajas (ppb). Entre los daos que provocan se encuentran cambios en el comportamiento reproductivo y varias enfermedades incluido el cncer [Hiroshi, E. y col., 2005; Yang, Z-X y col., 2008]. Por lo anterior, es de suma importancia desarrollar procesos y/o materiales capaces de detectarlo, capturarlo y removerlo principalmente del agua destinada a consumo humano y animal. Este trabajo propone utilizar un material compuesto por quitosana funcionalizada con -CD en la remocin de metales (en nuestro caso usaremos cobre como metal modelo para determinar las condiciones ptimas de operacin y en estudios posteriores extenderlo a otros), y compuestos orgnicos fenlicos, donde la quitosana remueve los metales y la -CD le agrega una segunda funcin al material: la remocin de un compuesto de naturaleza hidrofbica, (en nuestro caso el bisfenol A). De esta forma el biopolmero modificado tendr una funcin hbrida en cuanto a la
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remocin de dos compuestos de diferente naturaleza qumica, que normalmente requieren de procesos separados para su remocin (metales y compuestos orgnicos).
Metodologa
Materiales Quitina, obtenida en el laboratorio a partir de desechos de cscaras de camarn (Q-Lab) mediante un mtodo convencional de acuerdo a lo descrito por Castellanos-Mrquez, M. A. y col [2011]. Quitosana (QS-Lab) obtenida en el laboratorio a partir de la desacetilacin de la quitina (QLab), con un porcentaje de desacetilacin de 81.6%, de acuerdo a lo descrito por Castellanos-Mrquez, M. A. y col [2011]. -ciclodextrina monoclorotriazinilizada (-CDMCT): CAVASOL W7, grado de sustitucin del grupo triazinilo de 0.4, donada por Wacker Mexicana S.A. de C.V. (Mxico, D.F.) Quitina comercial (Q-C) Sigma-Aldrich (St. Louis, MO, USA). Quitosana comercial (QS-C) Sigma-Aldrich (St. Louis, MO, USA). Sulfato de cobre anhidro grado reactivo Sigma-Aldrich (St. Louis, MO, USA). Otros reactivos de uso comn en el laboratorio. Modificacin de quitosana con -Ciclodextrina (Q--CDMCT) Se us -CDMCT comercial, la cual se encuentra funcionalizada con 2,4,6-tricloro-s-triazina (striazina). La reaccin se llev a cabo en medio acuoso en dos etapas: la primera a una temperatura de 0-5C y la segunda elevndola de 5 a 25C, el pH se mantuvo constante en 7.0-7.5 neutralizando el HCl producido con NaOH 0.5 M. Al final se lav exhaustivamente con agua desionizada, se filtr y sec en estufa de vaco a 50C. El grado de modificacin se cuantific termogravimtricamente y por el contenido de nitrgeno (mtodo micro kjeldahl), as como mediante espectroscopia FTIR. Remocin de cobre en solucin acuosa Se pesaron aproximadamente 0.1 g de cada material obtenido base seca, se pusieron en contacto con 25 ml de una solucin de cobre con una concentracin inicial de 200 ppm y un pH ajustado a 6.0, con agitacin magntica constante y por un tiempo de 40 minutos (tiempo ptimo de remocin). Despus de transcurrido el tiempo las soluciones se filtraron usando vaco y filtros de vidrio tipo gooch y sobre stas se cuantific el contenido de cobre remanente. Para la determinacin de cobre se utiliz la tcnica propuesta por Nedeltcheva, T. y col. [2007], que se basa en la medicin de la absorbancia de la solucin a 485 nm. Cuantificacin de cobre en solucin acuosa Como primer paso se prepar una curva de calibracin con estndares de concentracin conocida de cobre, usando una solucin madre de sulfato de cobre de 1000 ppm. Se tomaron en cuenta las recomendaciones de Nedeltcheva, T. y col. [2007] para establecer el rango ptimo en la determinacin para este mtodo, el cual es de 1 a 5 ppm. El procedimiento utilizado fue el siguiente: se tomaron 5 ml de una solucin buffer de acetato (cido actico - acetato de sodio) pH 4.9, se agreg el volumen necesario de la solucin madre para cada muestra, se aadieron 7 ml de una solucin de KI 0.34 M, luego se mantuvo en reposo y protegido de la luz por 10 minutos, para despus agregar gota a gota 2 ml de una solucin de almidn (0.08%) con agitacin constante y finalmente se afor a 25 ml con agua desionizada. Por ltimo se ley su absorbancia a 485 nm en un espectrofotmetro Ocean Optics USB 4000. En el caso de las soluciones filtradas despus de la remocin del material, se tomaron 0.5 ml y se aplic el mtodo descrito.
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Remocin de bisfenol A en solucin acuosa Se colocaron 0.1 g de quitosana modificada base seca en un vaso de precipitado de 50 ml y se agregaron 25 ml de una solucin de 50 ppm de bisfenol A, se ajust el pH entre 6.5-7.0 y se mantuvo en agitacin magntica constante por 40 minutos. Despus de este tiempo las soluciones se filtraron y se cuantific el contenido de bisfenol A residual. Se utiliz la diferencia entre concentraciones inicial y residual para determinar la capacidad de remocin del material. Cuantificacin de bisfenol A en solucin acuosa Para medir la cantidad de bisfenol A en agua se utiliz un mtodo espectrofotomtrico que se basa en mediciones de la absorbancia a 276 nm como funcin de la concentracin. En primer lugar se prepar una curva de calibracin con estndares preparados en el laboratorio de concentracin conocida de 10, 20, 30, 40 y 50 ppm, partiendo de una solucin madre de 200 ppm. Se coloc el volumen necesario de cada estndar, se afor a 25 ml y se ley su absorbancia a 276 nm en un espectrofotmetro Ocean Optics USB 4000.
Resultados y discusin
Con el fin de verificar el comportamiento lineal de la absorbancia contra la concentracin de soluciones de cobre se realizaron mediciones en un rango de 1 a 5 ppm (curva de calibracin), los resultados se muestran en la Figura 3. Como se puede observar los datos presentan una buena correlacin lineal, por lo que se utiliz esta curva de calibracin para las determinaciones posteriores de cobre en solucin acuosa.
Figura 3. Curva de calibracin de soluciones estndar de cobre de 1 a 5 ppm (485 nm). Con el objeto de establecer el tiempo ptimo de contacto entre la solucin que contiene cobre y el material en polvo se realizaron pruebas con diferentes tiempos. En la Figura 4 se muestran los resultados para intervalos de 20, 40, 60, 80 y 100 minutos. Como se puede apreciar, a partir de 40 minutos la concentracin de cobre se mantiene prcticamente constante lo que indica que el material ha alcanzado el equilibro con la solucin y ya no hay remocin de cobre, por lo tanto se fij el tiempo de remocin para todas las pruebas posteriores en 40 minutos.
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Figura 4. Efecto del tiempo en la remocin de cobre con quitosana comercial (200 ppm, pH=6). En cuanto a los resultados de las pruebas de remocin de cobre, estas se llevaron a cabo en varios materiales: quitosana comercial (QS-C), quitosana preparada en el laboratorio a partir de cscaras de camarn (QS-Lab) y quitosana modificada con -ciclodextrina (Q--CDMCT), esto tiene dos objetivos:
1.
Confirmar que la reaccin entre la quitosana y la -CD se llev a cabo principalmente en los grupos OH de la primera, lo cual dejara libres la mayora de los grupos amino responsables de la remocin de metales. La diferencia entre los valores de la capacidad de remocin de cobre entre la quitosana sola y modificada es un indicador de la cantidad de grupos amino libres y por lo tanto, de forma indirecta, del sitio donde ocurri la fijacin de la ciclodextrina. Determinar la capacidad de remocin de metales (cobre), en primer lugar de la quitosana obtenida en el laboratorio y compararla con una quitosana comercial y en segundo lugar de la quitosana modificada para evaluar su capacidad en la remocin de metales en agua.
2.
En la Figura 5 se pueden observar los resultados para la remocin de cobre de los diferentes materiales. Como un parmetro adicional de comparacin se incluyen datos obtenidos de quitina comercial y la obtenida en el laboratorio. Como es de esperarse la quitosana tiene mayor capacidad de remocin de cobre que la quitina, esto debido a su diferencia en el grupo amino y acetamida respectivamente, donde el primero tiene 2 hidrgenos capaces de interactuar con metales y el segundo solo uno. En general, tanto la quitina como la quitosana comercial obtuvieron valores mayores de remocin de cobre que los materiales preparados en el laboratorio, estas diferencias son menores en la quitosana. Una posible explicacin para estos datos es el hecho de que ambos materiales comerciales, debido a su menor pureza, tienen restos de protenas del proceso de obtencin, lo cual para este caso es favorable para la remocin de cobre. En cuanto a la capacidad de remocin de cobre del material modificado comparado con el material base (quitosana) se observa un valor 28.6% menor, lo cual puede ser debido a dos causas fundamentalmente:
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1. La reaccin de la -CDMCT se llev a cabo principalmente en los grupos OH, sin embargo una pequea cantidad pudo haberse fijado en el grupo amino, lo cual se vera reflejado directamente en menor capacidad para remover metales. 2. La molcula de ciclodextrina tiene un gran tamao comparado con el dmero que forma la quitosana, lo que puede provocar impedimento estrico sobre algunos grupos adyacentes al sitio de la fijacin, esto dejara algunos grupos amino bloqueados para una posible asociacin con el cobre. Sin embargo, a pesar de esta disminucin, se puede considerar un nivel de remocin adecuado si tomamos en cuenta que a cambio el material gana otra funcin, dada por la -CD.
Figura 5. Remocin de cobre para los diferentes materiales en polvo. Para el caso de la evaluacin de la capacidad del material para remover compuestos orgnicos, se tienen resultados preliminares, los cuales fueron realizados con bisfenol A. Los resultados muestran que el material es capaz de remover 3.81 mg/g de este contaminante orgnico. Es complicado emitir una opinin acerca de si este valor es aceptable, debido a que existen pocos datos de remocin de bisfenol con materiales que contengan -CD y ninguno con un material idntico, sin embargo si consideramos la doble funcin que se le confiere al material, esta constituye una ventaja notable. Tradicionalmente para remover de forma simultnea 2 contaminantes del agua de diferente naturaleza (orgnica e inorgnica) se requiere de procesos separados, lo cual aumenta significativamente los costos, tanto en el proceso mismo con en los equipos necesarios para lograr este objetivo.
Trabajo a futuro
Existen otras alternativas que actualmente se estn estudiando para incrementar las capacidades de remocin, tanto de metales pesados como compuestos orgnicos. Una de estas opciones es la de conformar el material en forma de pelculas (en lugar de polvo) mediante la disolucin previa del material y la posterior recondensacin en forma laminar. Este tipo de estrategia adems ampla la
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posibilidad de probar la modificacin de la quitosana en solucin lo cual puede ser una alternativa para tratar de incrementar la cantidad de -CD fijada. Adems se estn realizando los ensayos para evaluar la capacidad de remocin de contaminantes en forma simultnea por parte del material, para conocer si existe interferencia o sinergia entre ellos. Tambin se estn ampliando los estudios hacia otros metales pesados y compuestos tipo fenlicos y bencnicos, como algunos pesticidas. Esta matriz de quitosana-ciclodextrina tiene potencial aplicacin en otras reas (adems de la remocin de contaminantes en agua) como podra ser la incorporacin de frmacos hidrofbicos en la cavidad de la -CD y su posterior liberacin controlada aprovechando la ventaja de biocompatibilidad y biodegadabilidad del biopolmero.
Conclusiones
La fijacin de -CDMCT a la cadena de quitosana permiti formar un material que por una parte mantiene la capacidad de remocin de metales en cantidad aceptable y por otro le incorpora un oligosacrido que le confiere al material una nueva funcin, la de atrapar molculas de naturaleza orgnica, la cual fue verificada por la adsorcin de bisfenol A.
Referencias
Bhatnagar, A. and Sillanp, M. (2009) Applications of chitin- and chitosan-derivatives for the detoxification of water and wastewater - A short review. Adv. Colloid Interface Sci. (152) 26-38. 2. Castellanos-Mrquez, M. A.; Dvila-Dvila, K. X.; Ramrez-Barragn, C. A.; Andrade-Ortega, J. A. (2011). Funcionalizacin de quitosana con -ciclodextrina y 2,4,6-tricloro-s-triazina. Memorias del Coloquio de Investigacin Multidisciplinaria, Instituto Tecnolgico de Orizaba, CIM 2011, 307-314. 3. Dodziuk, H. (2006). Cyclodextrins and their complexes, WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, Germany. 4. Hiroshi, E.; Tadashi, N-H.; Shinta, M.; Makoto, G-I and Hiromi K. (2005). Orientational Effect of Surface-Confined Cyclodextrin on the Inclusion of Bisphenols, Langmuir (21) 1314-1321. 5. Kurita K., (2006) Chitin and Chitosan: Functional Biopolymers from Marine Crustaceans. Mar. Biotechnol. 8 (3) 203-226. 6. Nedeltcheva, T.; Hristova, M.; Georgieva, St. and Vladimirova, L. (2007) Spectrophotometric determination of Cu (II) by the system I- - Starch in the presence of Fe (III). Univ. Chem. Technol. Metallurgy. (42) 427-430. 7. Pastor, A. (2004). Quitina y quitosano: obtencin, caracterizacin y aplicaciones. 1 Ed. Fondo Editorial de la Pontificia Universidad Catlica del Per. Per. 312. 8. Rangel-Mendez, J.R.; Monroy-Zepeda, R.; Leyva-Ramos, E.; Diaz-Flores, P.E. and Shirai K. (2009) Chitosan selectivity for removing cadmium (II), copper (II), and lead (II) from aqueous phase: pH and organic matter effect. J. Hazard. Mater. (162) 503-511. 9. Szejtli J. (1988). Cyclodextrin Technology. Kluwer Academic Publishers, Topics in Inclusion Science, Series Editor J.E.D. Davies, The Netherlands. 10. Yang, Z-X.; Chen, Y. and Liu, Y. (2008) Inclusion complexes of bisphenol A with cyclomaltoheptaose (-cyclodextrin): solubilization and structure. Carbohydr. Res. (343) 24392442. 1.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Resumen
Las pelculas delgadas de dixido de titanio (TiO2) tienen gran potencial para reducir los costos de produccin de celdas solares de silicio, adems de ser eficientes en la absorcin de luz solar. As, este trabajo se enfoca a fabricar pelculas delgadas de (TiO2) mediante la tcnica de co-sputtering utilizando una fuente DC, proponiendo una nueva metodologa para su obtencin. La deposicin se llev a cabo sobre sustratos de cuarzo, utilizando un blanco base de Ti y sobre el una pieza pequea de TiO (4.0603 gr). Despus de la deposicin, fueron sometidas a un tratamiento trmico de 100, 300, 500, 800 y 1100C. Las pelculas obtenidas fueron analizadas por difraccin de rayos X, mediciones pticas de transmitancia y resistividad elctrica. A 500 C se obtiene pelculas delgadas con la fase cristalina anatasa, cuyo anlisis elctrico y ptico revela que esta pelcula es la de menor resistencia elctrica y ms trasparente. Palabras clave: co-sputtering, TiO2, conductor transparente
Abstract
Titanium dioxide thin films have great potential to reduce production costs of silicon solar cells as well as being efficient in the absorption of sunlight. Titanium dioxide (TiO2) thin films were fabricated by co-sputtering technique using a DC source, the deposition was carried out on quartz substrates of dimensions of 10010022 mm, using a target of Ti and a small piece of TiO on Ti target (4.0603 gr) target. After deposition, the TiO2 films thin were subjected to heat treatment of 100, 300, 500, 800 and 1100 C. The obtained films were analyzed by XRD, transmittance measurements as well as electrical resistivity testing. Films with anatase crystalline phase were obtained at 500 C, whose electrical and optical analysis reveals that this thin film has the lowest electrical resistance and more transparency. Keywords: co-sputtering, TiO2, transparent conductive
Introduccin
Las pelculas delgadas de xido de titanio (TiOx) han atrado mucho la atencin en los ltimos aos debido a que presentan simultneamente excelentes propiedades elctricas y pticas [Ginley y col., 2010] dando como resultado una amplia gama de campos de aplicacin que va desde fotodetectores y displays hasta celdas fotovoltaicas en las cuales el TiO2 tiene un amplio potencial de mejoramiento en dicha tecnologa siendo una excelente opcin como semiconductor receptor de electrones por encima de otros xidos orgnicos, Adems el TiO2 tiene un amplio rango de absorcin de luz visible el cual puede incluso ampliarse si es dopado con otros materiales metlicos. Uno de los mtodos ms usados para la sntesis de estos materiales es el magnetrn sputtering debido a la versatilidad de esta tcnica para depositar metales, aleaciones, semiconductores, cermicos y materiales con
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altos puntos de fusin [Miao y col., 2003]. En este trabajo se utiliz una variante de dicho mtodo llamada cosputtering, el cual consiste en colocar un pedazo de material diferente (TiO) sobre la superficie del blanco utilizado (Ti), siendo una excelente alternativa para variar la estequiometria de las pelculas delgadas de manera muy fcil y rpida. Mediante este mtodo se obtuvieron las pelculas de TiO2, las cuales una vez fabricadas, se les aplico un tratamiento trmico generando de esta manera una trasformacin de fases para el sistema binario de TiO2, desde amorfa, fase anatasa, rutilo y combinacin de ambas respecto a diferentes temperaturas. El objetivo de este trabajo es establecer la dependencia del comportamiento elctrico y ptico de las pelculas delgadas de TiO2 en base a la transformacin de su estructura cristalina que est relacionada con el tratamiento trmico aplicado. Con ello se podr determinar que parmetros de crecimiento son los ms eficientes para obtener conductores trasparentes con una alta perspectiva de ser utilizados en la fabricacin como celdas solares.
Metodologa
Preparacin de muestras. Se utilizaron substratos de cuarzo de dimensiones de 10010022 mm los cuales fueron cuidadosamente limpiados y desengrasados mediante un bao ultrasnico por 20 min en sesiones de 5 min utilizando agua destilada con jabn lquido neutro, agua desionizada, acetona y por ultimo etanol, despus se secaron utilizando N2 y posteriormente fueron directamente colocados en el interior de la cmara del sistema sputtering para comenzar la deposicin. Este trabajo se centra en los cambios de las propiedades pticas y elctricas de las pelculas delgadas de dixido de titanio, explicando estas variaciones en funcin de cambios estructurales obtenidos por difraccin de rayos X. Los tratamientos trmicos se realizaron en un rango de 300C-1100C sobre sustratos de cuarzo, ya que este soporta las altas temperaturas de cristalizacin del TiOx [Belkind y col., 2003], adems de tener una alta transparencia en la regin visible, dando la posibilidad de estudiar de manera adecuada las propiedades pticas de las pelculas delgadas obtenidas. El proceso utilizado fue el de co-sputtering usando un sputtering Intercovamex V3, empleando un blanco metlico base de Ti, con un dimetro de 2 pulgadas y sobre l, colocar un pedazo de material de TiO con un peso de 4.2813 gr el cual fue medido con una balanza analtica OHAUS Pioneer modelo PA214 y ocupando aproximadamente un 20% del total del rea del blanco base, ambos con un 99.99% de pureza. La deposicin -6 comenz con un vaco de 5.610 Torr y una atmosfera con gas Ar el cual se mantuvo con un flujo de 15 sccm durante toda la deposicin. Se utiliz una fuente DC a100 W y la relacin de deposicin se mantuvo en un promedio de 0.7 A/s. El espesor de todas las pelculas fue aproximadamente de 620 nm el cual fue controlado usando un SQM-160 rate/tickness monitor. Despus de la deposicin se emple un tratamiento trmico a diferentes temperaturas como se ilustra en la Tabla 1, con el objetivo de lograr una transformacin de fase. Se utiliz una mufla Thermo Scientific, Thermolyne modelo F48025-60-80. Cabe destacar que el tiempo de tratamiento fue de 1 hora por cada temperatura en cada tratamiento trmico. Se puede notar que el tiempo de cada tratamiento trmico es menor que lo reportado en la literatura [Hunsche y col., 2006], sin embargo fue suficiente para alcanzar la recristalizacion y transformacin de fases requeridas.
Tabla 1. Se ilustra el tiempo de tratamiento trmico de cada muestra y las temperaturas de trabajo de las 6 muestras. La muestra 1 corresponde a aquella sin tratamiento trmico (S/T)
Muestra 1 2 3 4 5 6
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La caracterizacin estructural, como fases cristalinas y tamaos de granos presentes en las pelculas, fueron evaluadas mediante difraccin de rayos x (XRD), usando un difractometro D8 Advanced de Bruker. Las propiedades pticas de transmitancia fueron medidas en un espectrmetro casero. La resistividad elctrica se obtuvo mediante un electrmetro Keithley 6517B.
Resultados y discusiones
Mediciones de difraccin de rayos X En la Figura 1 se muestran los patrones de difraccin de los 6 recubrimientos fabricados y tratados trmicamente. Los difractogramas revelan la presencia de dos fases cristalinas del TiO2, rutilo y anatasa. Estas fases se identificaron utilizando los PDF (Powder Diffraction File) del ICDD (International Center Diffraction Data) del difractmetro D8 advanced. La fase de rutilo (ICDD: 01-089-4920) y anatasa (ICDD:00-021-1272) del TiO2 presentan una estructura tetragonal centrada en el cuerpo. La fase del rutilo tiene identificados los picos en 2 = 27.46, 36.154, 39,277, 41.326, 44.141, 54.442, 56.757, 62.894, 64.199, 65.663, 69.168, 69.959, 72.593, 74.585, teniendo una orientacin cristalogrfica en la direccin (110). La fase de Anatasa tiene identificados los picos en 2 = 25.281, 36.947, 37.801, 38.576, 48.050, 53.891, 55.062, 62.121, 62.690, 68.762, 70.311, 74.031, 75.032, 76.020, y orientacin cristalogrfica en (101). Es bien sabido que la temperatura del sustrato y la presin son los principales parmetros para la formacin de diferentes estructuras de TiO2, sin embargo en este estudio se consider solo variar la temperatura de tratamiento trmico post-depsito como se mostr en la Tabla 1. En la Figura 1, se observa que la muestra sin tratamiento trmico (S/T) no presenta algn pico de difraccin. Al tratar trmicamente a las pelculas delgadas a 100 y 300 C se observa una ligera formacin de picos, sin embargo no se definen bien para relacionarlos con la presencia de alguna fase cristalina, por lo cual se considera que persiste una fase amorfa. Al incrementar la temperatura a 500C se presentan picos bien definidos de la fase anatasa del TiO2. La muestra a T = 800 C, presenta un difractograma de una combinacin de anatasa-rutilo, este ltimo en mayor cantidad, y por ltimo en la muestra a 1100 C se presenta 100% la fase rutilo.
(200) (111) (210) (110) (101) (211) (002) (310) (301)
Rutilo
(220)
100C 25C
(105) (211) (004) (204) (200) (116) (220)
70
Anatasa 10 20 30
40
50
60
(215)
80
2 (grados)
Figura 1. Difraccin de rayos X de las 6 pelculas delgadas fabricadas.
Efecto de la temperatura de tratamiento trmico sobre el Tamao de grano Para obtener el tamao de grano de las fases cristalinas presentes, se analizaron los difractogramas de las pelculas delgadas tratadas trmicamente a 500, 800 y 1100 C, donde se tomo el pico ms intenso tanto de anatasa como de rutilo. Para 800 C se calculo el tamao de grano de ambas fases presentes, siguiendo mantenindose su orientacin cristalogrfica original mostrada a 500 C y 1100 . En la Figura 2 se muestran los ajustes obtenidos al aplicar el mtodo de Warren Averbach. Los resultados indican que el tamao de grano
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de la fase de anatasa se reduce al aumentar la temperatura del tratamiento trmico, mientras que para la fase rutilo se obtiene un crecimiento del grano conforme se aumenta la temperatura, por lo cual podemos deducir que el aumento de temperatura favorece el crecimiento de la fase rutilo.
anatasa
800 C
Rutilo
1100 C
Esto explica el 100% de la fase anatasa de la muestra tratada a 500 C, la mayor concentracin de la fase rutilo en la muestra a 800C que presenta una combinacin de fases anatasa-rutilo, y el 100% de la fase rutilo de la muestra tratada a 1100C. En la Figura 3 se observa como el aumento del tamao del grano favorece la resistividad elctrica de las pelculas delgadas de TiO2. El mtodo Warren Averbach usado para obtener los tamaos de grano, utiliz la deconvolucin descomposicin ordenada de los picos e difraccin empleando el mtodo de la transformada de Fourier. ste mtodo establece que los coeficientes de Fourier para el perfil fsico intrnseco de una lnea son productos de dos condiciones: el coeficiente de tamao y el de esfuerzo. Los coeficientes son numricamente calculados. 40 35 30 25 20 15 10 5 0 400
e f
anatasa rutilo
600
1200
Figura 3. Tendencia de crecimiento y afinacin del grano dependiendo de la temperatura de tratamiento y la fase cristalina.
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Propiedades elctricas de las pelculas delgadas Se midi la resistividad que mostro cada pelcula delgada de TiO2 mediante un sistema de medicin de resistividades marca keithley. La medicin consisti en aplicar 30, 15, 10 y 5 volts durante un tiempo determinado, obteniendo as la resistencia elctrica con la que posteriormente se obtuvo la resistividad elctrica. Los resultados obtenidos se encuentran en un rango aproximado a los reportados en la literatura cientfica [Franco-Arias, 2012], sin embargo no son del todo comparables debido a las distintas temperaturas de trabajo. En la Figura 4 se puede observar como la resistividad elctrica tiende a aumentar al incrementarse la temperatura del tratamiento trmico, cabe destacar como la muestra tratada a 800 C presenta un aumento muy significativo de resistividad lo que se podra explicar debido a las mezcla de fases rutilo-anatasa que contiene dicha muestra, se puede determinar que las muestras con tratamiento se encuentran en el rango de semiconductores [Senain Y col., 2010].
3000000 2500000
Resistividad (Ohmm)
b
0 -500000 0 200
400
600
800
1000
1200
Temperatura (C)
Figura 4. Comportamiento de la resistividad elctrica en funcin del tratamiento trmico aplicado
Transparencia de las pelculas delgadas En la Figura 5 se presenta la dependencia de la transmitancia de los recubrimientos fabricados en funcin de la longitud de onda en el intervalo de 400 a 1000 nm. Se observa que a una temperatura 500C la pelcula es transparente en la regin de medicin, que de acuerdo a las mediciones de difraccin de rayos X corresponde a la fase anatasa de TiO2. Sin embargo al incrementar la temperatura del tratamiento trmico a las pelculas, T = 800 y 1100 C, el espectro de transmisin muestra una disminucin considerable y una cada en alrededor de 400 nm. La disminucin es atribuida a la formacin de la fase rutilo de TiO2, y la cada en 400 nm se relaciona con el borde de absorcin de la fase rutilo de TiO2, reportada en alrededor de 3.05 eV (406.6 nm) [Sharma y col., 2003]. Esta absorcin se le atribuye nicamente a la fase rutilo de TiO2, debido a que el substrato utilizado fue cuarzo, el cual no absorbe en esta regin de medicin. En el caso de la pelcula tratada a 500C no se observa una cada en alrededor de 400 nm debido a que en este caso slo se presenta la fase anatasa de TiO2, la cual se ha reportado a tener un borde de absorcin de alrededor de 3.20 eV (387.5 eV) [Sharma y col., 2003]
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1.0
0.8
Transmitancia (%)
0.6
T=500C T=800C T=1100C
0.4
0.2
0.0 400
500
600
700
800
900
1000
(nm)
Figura 5. Transmitancia de las pelculas delgadas tratadas trmicamente a diferentes temperaturas depositadas sobre substratos de cuarzo.
Conclusiones
Se fabricaron pelculas delgadas de TiO2 mediante la tcnica de co-sputtering. Se aplic tratamiento trmico a estas pelculas en donde se encontr que aquellas tratadas trmicamente por debajo de los 500C muestran una estructura amorfa, y que la transformacin a fase anatasa se ve favorecida a la temperatura de 500 C. A 800 C comienza a aparecer la fase rutilo, observndose totalmente favorecida a los 1100 C. La fase anatasa del TiO2 tratada a 500 C favorece la ms alta trasparencia ptica y la ms baja resistividad elctrica. Se encontr que el aumento de temperatura disminuye el tamao de grano de la fase anatasa mientras que aumenta el tamao de grano de la fase rutilo repercutiendo en su capacidad ptica.
Agradecimientos
Este trabajo fue apoyado mediante el proyecto: Investigacin y Desarrollo de Conductores Transparentes, correspondiente a la Convocatoria 2011 de Integracin de Redes Temticas de Colaboracin de CA, con nombre de la Red: Materiales Nanoestructurados. Se agradece tambin a la Ing. Ayesha Margarita Courrech Arias por las mediciones de difraccin de rayos X realizadas y al Ing. Carlos Alberto Florian Aguilar por su apoyo para realizar las mediciones de resistividad elctrica.
Referencias
1. Ginley, D.S., Hosono, H. and Paine, D.C. (2010). Handbook of Transparent Conductors. Springer; 1st Edition, New York, EUA. 2. Miao, L.; Jin, P.; Kaneko, K., A. Terai, Nabatova-Gabain, N. and Tanemura, S. (2003). Preparation and characterization of polycrystalline anatase and rutile TiO2 thin films by rf magnetron sputtering. Appl. Surf. Sci. (212-213) 255-263. 3. Belkind, A.; Felts, J. and McBride, M. (1991). Sputtering and Co-sputtering of Optical Coatings using a CMAG Rotatable Cylindrical Cathode. 34th Annual Technical Conference Proceedings of the Society of Vacuum Coaters. (505) 235-239. 4. Hunsche, B.; Verghl, M. and Ritz, A. (2006). Investigation of TiO2 based thin films deposited by reactive magnetron sputtering for use at high temperatures, Thin Solid Films. (502) 188-192.
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5. Franco-Arias, L.M. (2012). Efecto de la nitruracin y el recocido en la actividad fotocataltica de pelculas de TiO2 crecidas por la tcnica de pulverizacin catdica. Tesis de Maestra, Universidad del Valle, Cali, Colombia. 6. Senain, I.; Nayan, N. and Saim, H. (2010). Structural and Electrical Properties of TiO2 Thin Film Derived from Sol-gel Method using Titanium (IV) Butoxide. Int. Integr. Eng. (4) 1-34 7. Sharma, A.K.; Tareja, R.K.; Wilker, U. and Schade, W. (2003). Phase transformation in room temperature pulsed laser deposited TiO2 thin films. Appl. Surf. Sci. (206) 137-148.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito
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*mary_san_lo@hotmail.com
rea de participacin: Ingeniera Qumica (Ambiental)
Resumen
Se presentan la estructura, metodologa y resultados del programa de reciclaje de materia orgnica proveniente de cortes de jardines de una Institucin de Educacin Superior, incluido en el Programa de Educacin Ambiental del Instituto Tecnolgico de Saltillo, inicio formalmente en 1994. La reforestacin de reas verdes se realiz con estudiantes de servicio social y campaas de grupos del curso Desarrollo Sustentable. Aprovechando residuos orgnicos de los cortes de jardn, se propus un proyecto orientado al establecimiento de una metodologa para recuperar los nutrientes bioqumicos, evitar que los cortes lleguen al relleno sanitario de la ciudad y ahorrar el pago por el desalojo de los residuos. Durante la temporada fra, sin adicin de nutrientes, los residuos fueron transformados en aglomeraciones esfricas. En primavera y verano, adicionando residuos de hortalizas y frutas, con fsforo y nitrgeno, se obtuvo un incremento de temperatura durante la biotransformacin residual para generar el compostaje. Palabras clave: Composta, reforestacin, programa de reciclaje
Abstract
Presents the structure, methodology and results of recycling organic matter from cuts gardens of an institution of higher education, including in the environmental education program of the Technological Institute of Saltillo formally beginning in 1994. Reforestation of green areas was conducted with students from social service groups and campaigns Sustainable Development Course. Taking advantage of the organic waste, garden cuttings, proposed a project to establish a methodology to recover biochemical nutrients, prevent courts from reaching the city landfill and save paying for the removal of waste. During the cold season, without added nutrients, wastes were transformed into spherical agglomerates. In spring and summer, adding vegetable and fruit waste, phosphorus and nitrogen, there was an increase in temperature during the biotransformation to generate residual composting. Keywords: Compost, reforestation, recycling program
Introduccin
El proyecto est dirigido a presentar soluciones en torno a la problemtica ambiental que hoy en da tenemos en las instituciones de educacin superior, donde los actores principales son los profesores y estudiantes del rea de Ingeniera en cuyos programas de estudio abordan la asignatura de desarrollo sustentable. Por tal motivo es necesario establecer un conjunto de acciones que se deben realizar con el fin de promover la sustentabilidad de los recursos naturales. Este programa se estableci con el propsito de crear una conciencia ecolgica en los estudiantes durante su formacin, con la finalidad de que al integrarse a la sociedad promuevan el desarrollo sustentable, propiciando la proteccin de los sistemas naturales, as como principios y valores acordes con la perspectiva de sustentabilidad El propsito fundamental es reciclar los residuos slidos orgnicos
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que se desprenden de los rboles de la institucin.asi como identificar las condiciones ptimas de compostaje de los cortes de jardines para la reforestacin de reas verdes. Los residuos de jardn se definen como las hojas cadas de los arboles, los recortes de csped y residuos de madera ramas, podas, tallos y races encontrados en el flujo de los residuos slidos urbanos (RSU). La agencia de Proteccin Ambiental (EPA) de los Estados Unidos estima que en 1988, los residuos de jardn constituyeron el 18 % de flujo de los residuos slidos urbanos nacionales, en tanto que en la ciudad de Saltillo se ha estimado que, de las aproximadamente 650 toneladas diarias de RSU, una cifra cercana al 40% corresponde a materia orgnica, sin especificar la cantidad que corresponde a residuos de jardn. La recuperacin de los residuos de jardn mediante el procesamiento en composta es un mtodo cada vez ms popular en el reciclaje de los residuos slidos. Segn Albrecht. R, (2010) es importante, la recuperacin de los residuos de jardn ofrece una serie de ventajas, presenta una fcil recoleccin ya que los materiales se encuentran generalmente fuera de los edificios, tiene bajos costos de procesamiento y se extrae de un producto familiar para muchos usuarios. La experiencia creciente en los programas dedicados a los residuos de jardn ha derivado en mtodos que permiten estimar sus cantidades, recolectarlos eficazmente, procesar los reciclables en productos comerciables y distribuir los productos para su posterior utilizacin. Albreacht.R (2010). La forma en la que se distribuye la generacin anual vara segn el lugar, clima y estacin; en la siguiente tabla se muestra una distribucin tpica anual de los tipos de residuos provenientes de plantas urbanas.
Tabla1. Tipos de residuos de jardn expresados en porcentajes
La forma en la que se distribuye la generacin anual vara segn el lugar, clima y estacin; en la siguiente tabla se muestra una distribucin tpica anual de los tipos de residuos provenientes de plantas urbanas. Las distribuciones de generacin en las zonas templadas siguen un ciclo estacional. En enero y febrero normalmente se generan residuos de jardn mnimos ya que el crecimiento est ms en la fase inicial de crecimiento. El mejor tiempo, registrado en marzo y abril, trae consigo la limpieza de primavera y que la hierba comience a crecer. De acuerdo a las cifras que seala Ron Albech (2010), acerca de los recortes de csped, los cuales se convierten en el mayor componente de los residuos de jardn hasta mediados de octubre, porque la cada de las hojas comienza a ser predominante en esa poca. Puede esperarse un descenso de la produccin de la hierba durante julio y agosto por la falta de lluvia. En la figura 2 se muestra el descenso durante estos meses y puede ilustrar los efectos de la climatologa local para un ao especfico.
25
20 15 10 5 0
Ene Feb Mar Abr May Jun jul Ago Sept Oct Nov Dic
Meses del ao
Figura. 2 Distribucin estacional de los residuos de jardn distribuidos de enero a diciembre de un ao lectivo
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Antecedentes fundamentales del proyecto Existe una amplia gama de mtodos y sistemas posibles para procesar los residuos de jardn. Estos pueden agruparse en dos categoras generales Procesamiento en lugar de generacin Procesamiento en una instalacin central
Los residuos de jardn generalmente se definen como recortes de hierbas, hojas y pequeas ramas. El compostaje se realiza mediante microorganismos que utilizan los materiales orgnicos presentes en los residuos de jardn como fuente de alimentacin. Para el compostaje los microorganismos ms importantes son las bacterias y los hongos. Los microorganismos especficos se encuentran activos en una pila de compostaje dependen de la temperatura de la materia prima colocada en la pila y de la etapa en l se encuentra el proceso. La mayora de los hongos y muchas bacterias requieren de oxigeno. El tipo de bacterias y hongos se clasifican como microorganismos aerobios. Cuando existe poco oxigeno como puede suceder en el interior de la pila el proceso del compostaje se convierte en anaerobio (sin oxigeno) segn las referencias de Hlavka, R,J (2010), bajo condiciones anaerbicas los microorganismos no pueden romper los materiales orgnicos rpidamente o de forma completa esto da lugar a una desaceleracin en el proceso de compostaje y genera olores por la descomposicin de compuestos parcialmente oxidados que pueden ser txicos para las plantas. Los residuos de jardn normalmente se colocan en hileras proporcionan buenas condiciones para el compostaje utilizan el espacio de forma eficaz y posibilitan el volteo y el riego. La forma de hileras en perfil puede ser triangular o trapecial la longitud vara segn lo deseado. La forma trapecial se puede utilizar para incrementar la absorcin de las precipitaciones de lluvia. La forma triangular derrama el agua y pierde calor ms eficazmente. El tamao de la hilera puede utilizarse tambin para controlar la temperatura y los niveles de humedad por ejemplo entre ms grande sea el perfil de la pila mayor ser la temperatura interna las pilas ms pequeas pierden agua ms rpidamente por evaporacin. Segn las aportaciones de Strom, P.F. (1985); es importante considerar el tamao y la forma de la pila se pueden utilizar para regular la temperatura y la humedad. Las dimensiones y la forma de la pila deberan adaptarse a las condiciones y necesidades locales. Las pilas de composteo deben voltearse de vez en cuando mientras tiene lugar el proceso de compostaje. El volteo supone mezclar in situ y dar vuelta a la pila mezclando el material. El volteo de las pilas de composta proporciona algunos beneficios por ejes. Se mezcla para conseguir un producto final ms uniforme La aireacin proporciona oxigeno y separa dixido de carbono Se rompen los posibles bultos de materiales logrndose as una mezcla y un compostaje mejor Se mueven los materiales desde el exterior hasta el interior de la pila para exponerlos a condiciones mejores de compostaje de esta forma se acelera el proceso del compostaje. Se mueven los materiales desde el exterior hasta el interior de la piola y se exponen a mayores temperaturas para destrozar patgenos y semillas de malas hiervas.
Una pila tpica de composta elaborada con materiales fcilmente degradables como los recortes de csped se calentar muy rpidamente debido al calor generado por la actividad biolgica de los microorganismos con frecuencia en unos das pide alcanzar 66C a hasta temperatura solamente los microorganismos termfilicos sobrevivirn ( les gusta el calor ) y continuarn rompiendo el material orgnico. Cuando se consuma el oxigeno y los materiales fcilmente degradables (azcares sencillos y protenas) se descompongan para formar humus dixido de carbono y agua, se desacelera la actividad biolgica. Si las pilas de compostaje no se manipulan la temperatura final descender y a las temperaturas por debajo de los 45C los microorganismos mesoflicos (temperatura media) entrarn en accin.(Strom, P.F. (1985). El volteo frecuente de las pilas o aireacin forzada sostendr la temperatura de las pilas hasta que las materias primas se descompongan en la composta
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Anlisis de la Propuesta Para llevar a cabo el proyecto, despus de hacer un anlisis de las condiciones que presentaba los residuos slidos orgnicos, se procedi a llevar a cabo el proceso de reciclaje para aprovechar esos recursos naturales de desecho de las reas verdes para ser utilizado como abono en las areas verdes y minimizar gastos de pago por servicios para ser transportados al relleno sanitario de la localidad.
Metodologa de Desarrollo
Segn las referencias de Strom: 1). Etapa se utiliz la tcnica del montn. Acopio de material de trabajo. Se hizo la recoleccin de material orgnico generado en los jardines de la institucin en el cual se utiliz nicamente zacate y hojas de rboles no se utilizaron ramas por falta de una trituradora que se encargar de desmenuzar las ramas grandes para su utilizacin. 2 El material se ubic en el rea seleccionada con medidas de 2.25 m interviniendo el rea extrayendo un volumen de tierra de 20x20x20 cm. de profundidad para la fabricacin de la composta. Se apil todo el material orgnico y se le agreg agua para que aumente la temperatura y empiece la descomposicin de la materia orgnica Todo el material orgnico utilizado se cubri con una lona vinlica para que con el agua agregada la temperatura se mantuviera estable y libre de factores que pudieran modificar su estado Se remueve para introducir oxigeno y agregar ms agua ( 80 L diarios ) Este proceso se llev a cabo durante 4 meses continuos. 2) Etapa de elaboracin de composta en contenedor de plstico Acopio de material de trabajo (contenedor, herramientas, palas, barras, azadn) Se recolect material orgnico generado en los jardines La recoleccin se llev al rea para compostaje Se deposit los residuos slidos orgnicos recolectados en el contenedor Se agreg desechos slidos orgnicos generados de la preparacin de alimentos: cscaras de verduras, frutas como: pia, naranja, mango, meln, sanda, y algunas verduras como: brcoli, tomate, cebolla, limn, cebolla, papa, etc. Se agregaron 80 L de agua diarios haciendo un total de 400 L a la semana Se removi para oxigenar todo el material dentro del contenedor A continuacin se muestran las imgenes del procedimiento que se llev en la metodologa: Primera etapa. En la figura 3 se muestra las hojas y hierbas acumuladas y en la figura 4 se inicia el proceso de descomposicin cubierto con una lona lista para el proceso.
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Segunda Etapa: A continuacin se muestra en la figura 5 el procedimiento para la preparacin del contenedor y en la figura 6, se muestra un trozo de ramas con la finalidad de llevar a cabo la oxigenacin, tarea realizada por un grupo de estudiantes, segn aportaciones de Gmez Sobrino E, Correa Guimaraes, (2006).
En seguida se muestra en la figura 7 y en la figura 8 los procesos a seguir en la metodologa, realizado por un grupo de estudiantes guiados por el asesor del proyecto
Resultados y Discusin
En la primera etapa se lleg a lo siguiente: Al cabo de tres meses el material utilizado mostr que la temperatura se mantuvo constante entre 20 y 22 C. No gener olor desagradable Su volumen se compact en forma de pelet con apariencia de heces equinas. No se form la composta por las condiciones del clima (frio) a pesar del volteo, riego y recubrimiento con una lona. No se logr elevar la temperatura para que entraran en accin los microorganismos mesoflicos. Es importante mencionar que en esta etapa no se adicionaron residuos de alimentos de frutas y vegetales. Esta etapa se llev a cabo durante 4 meses (septiembre a diciembre), aun no formada la composta, se experiment con parte de este material en una maceta se sembr una
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jacaranda, observando que la humedad prevaleci durante 15 das sin agua, conservando la humedad y su apariencia fresca y lozana. En la segunda etapa: Se experiment con material nuevo de las podas del mes de enero-febrero con el mismo proceso, iniciando con una temperatura de 12 C y se observ que la temperatura se elev a 20 C en el mes de febrero. El material queda en contacto con animales propios de la humedad, hongos, bacterias, protozoos aumenta la temperatura de 30 a 35 C, donde se inicia la accin de los microorganismos mesoflicos en un tiempo estimado de 30 das durante el mes de marzoabril. El aumento de la humedad interna y la temperatura alta del medio (35 C a 38 C) ambiente que origina el aumento de la temperatura interna del contenedor de 40 C a 50 C, el material se degrad por accin de organismos hemoflicos hasta completa descomposicin del material orgnico, efectuado en los meses de mayo a junio El proceso de fermentacin gener olores agradables a frutas fermentadas, el ph se mantuvo en equilibrio por la presencia de C y N en el proceso. Observando al final del experimento que el volumen de material orgnico descendi un 40 % de su volumen original. Obtenindose como resultado un producto con aspecto a tierra de maceta con un color negro en un tiempo de 7 meses que dur el proceso de elaboracin de la composta, de acuerdo a la metodologa aportada por Olynciw, Elaina. (2010. Compost Microbes). A continuacin se muestran las figuras 9 y 10 correspondientes a la etapa 2, donde se logr elaborar la composta en su proceso final.
Figura 10. Material orgnico mezclado con futas vegetales y cscaras de huevo
Finalmente se dan a conocer las (figuras 11 y 12) que muestran la composta elaborada, as como el producto ya terminado para su aplicacin.
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Trabajo a futuro
Es importante sealar que son los primeros experimentos que se realizan en la institucin para aprovechar los residuos orgnicos de los cortes de jardn y transformar la materia orgnica para la elaboracin de la composta con la finalidad de reforestar las reas verdes, la metodologa usada es muy rudimentaria, sin embargo es el primer paso para involucrar a los estudiantes y comprender la sustentabilidad para aprovechar los recursos que nos proporciona el medio ambiente y posteriormente se harn propuestas de otros proyectos ms fructferos.
Conclusiones
Una vez terminado el proyecto, despus de realizar las dos etapas en la elaboracin de la composta y segn los experimentos realizados en sus dos fases se lleg a lo siguiente: En la primera etapa el producto formado no se logr obtener la composta de los residuos slidos orgnicos por los siguientes factores: clima, temperatura, falta de fermentacin por no alcanzar la temperatura mayor a los 30 grados centgrados. En la segunda etapa el proceso de la descomposicin de la materia orgnica se llev a cabo en un perodo de 7 meses. Considerando que la temperatura, la humedad y la oxigenacin son factores determinantes para que se lleve a cabo el proceso de fermentacin. Los microorganismos como bacterias, hongos y protozoos as como otros animales terrestres macroscpicos como hormigas, caracoles, babosas, cochinillas, tijerillas que consumen y degradan la materia orgnica son determinantes en la formacin de la composta, abono natural que sirve para enriquecimiento del suelo. Las principales propiedades de la composta sirven para mejorar las condiciones fsicas del suelo as como propiedades de tampn (sirve como capa protectora). ( de acuerdo a las aportaciones de Consejera de Agricultura y Pesca Junta de Andaluca vigente en Internet). El zacate, las hierbas contienen un alto contenido en Carbono y las frutas y verduras en Nitrgeno y las cscaras de huevo suficiente contenido de Calcio, logrando formar tierra para macetas o humus. Se logr la participacin de los alumnos de tres grupos de 30 personas por cada grupo (un total de 90 alumnos) en la materia de desarrollo sustentable de diferentes especialidades de las carreras que oferta la institucin. Los aprendizajes obtenidos para el alumno estn encaminados al trabajo en equipo, colaboracin, a comprender la sustentabilidad para aprovechar los recursos que nos proporciona el medio ambiente
Referencias
1. Albrecht,R,(2010)Manual de Reciclaje, volumen 1.Mcgraw Hill,Annapolis,Maryland, vol1,Pags (captulo 16,pags 16.1-16.4) 2. Hlavka,R,J (2010).Manual de reciclaje Volumen II, Seattle, Washington ,Mcgrawhill, Pags (Captulo 26,pags 26.1-26.3) 3. Strom, P.F. (1985). Effect of temperature on bacterial species diversity in thermophilic solid-waste composting. Appl Environ Microbiol. 50(4): pags (899-905) 4. Gmez Sobrino E, Correa Guimaraes A, Hernndez-Navarro S, Navas-Gracia LM, Martn-Gil J, Snchez-Bscones M, Gnzlez-Hurtado JL, Ramos-Snchez, M.C. 2006. Biodegradacin de asfaltenos del Prestige mediante la aplicacin de las tcnicas de compostaje-vermicompostaje". Residuos, Jul-Ago, XVI (92), pags( 56-63) 5. Olynciw , Elaina. 2010. Compost Microbes. http://compost.css.cornell.edu/microorg.html. Cornell Univ., Institute of Environmental Sciences. New York City. 6. El jardn de Vale.- http:// gzzvaleria.blogspot.com/2010/05/receta-para-composta.html 7.Consejera de Agricultura y Pesca Junta de Andaluca. http://www.juntadeandalucia.es/agriculturaypesca/portal/areas-tematicas/produccionecologica/destacados/compostaje.html. Compostaje de alperujos Produccin ecolgica. Espaa.
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Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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M.L. Casales Montiel , G. Urrea Garca , G. Luna Solano , E. Bolaos Reynoso Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin, Instituto Tecnolgico de Orizaba. Av. Instituto Tecnolgico No. 852. C.P. 94320, Orizaba, Ver. Mxico e-mail: itorizaba@hotmail.com
rea de participacin: Ingeniera Qumica
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Resumen
En este trabajo se analiza el desempeo de cuatro estructuras de control en cascada convencionales para regular la composicin de la corriente de fondo ( ) de una columna de destilacin multicomponente. Se utiliz el mtodo de Tolliver y McCune (1980) para la seleccin de las etapas de medicin de temperatura para regular la composicin del componente clave ligero en el fondo ( ). Se evalu el efecto de las estructuras sobre los flujos totales de destilado (D) y de los fondos (B). Las cuatro estructuras de control en cascada resultan de usar las tasas de reflujo (L) y calor (V) como variables manipuladas para la regulacin de . Se consideraron dos etapas de control de temperatura, una para cada seccin de la columna para implementar las cuatros estructuras de control. Los resultados confirman que la etapa 10 (manipulando V) resulta ser la mejor eleccin para la regulacin de , y D y B no se ven afectados al usar las diferentes estructuras. Palabras clave: control en cascada, mediciones de temperatura-composicin, columna deisobutanizadora
Abstract
In this paper performance of four conventional cascade control structures is compared to regulate the composition of the bottom stream ( ) of a multicomponent distillation column. The method of Tolliver and McCune (1980) for the selection of the stages of temperature measurement was used to regulate the composition of the light key component in the bottom ( ). The effect the structures on the total distillate flows (D) and the (B) bottoms was evaluated. The four cascade control structures, resulting from used the reflux rates (L) and heat input (V) as manipulated variables for the regulation of . We considered two stages for temperature control, one for each section of the column to implement the four structures of control. The results confirm that stage 10 (manipulating V) is the best choice for the regulation of , and D and B are not affected by using different structures.
Introduccin
El principal objetivo del sistema de control en una columna de destilacin, es mantener las concentraciones en el valor de referencia (set point) a pesar de la presencia de perturbaciones. Para esto, se han propuesto estructuras de control en cascada (Wolff y Skogestad, 1996), donde un lazo rpido de control (control secundario) de temperatura regula la temperatura de las etapas seleccionadas estratgicamente, mientras que el lazo lento de control (control primario o maestro) de la composicin genera el valor de referencia de la temperatura de las etapas de control, de manera que las composiciones de los efluentes son reguladas apropiadamente (control en cascada convencional). Se han realizado diversos estudios sobre estructuras de control en cascada, uno de ellos es la estructura doble cascada (Leo Avelino, 2012), la cul consta de dos controladores en cascada convencionales para regular la composicin del clave ligero en el destilado ( ). Una de las cosas ms importantes cuando se va a disear un sistema de control es seleccionar una adecuada configuracin (estructura) de control, cuya finalidad es elegir entre las cinco entradas manipuladas (Skogestad et al., 1990) tpicas de una columna de destilacin (es decir, Reflujo (L), Flujo de vapor (V), Destilado (D), Fondos (B) y Tasa de vapor en el domo, VT), cual o cuales sern usadas para controlar el nivel, la presin o composicin de un sistema de destilacin.
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La mayora de las columnas de destilacin se han diseado para alcanzar una separacin especfica entre los dos componentes claves. La especificacin para el destilado es el valor de la composicin del componente clave pesado (HK) y para el fondo es el valor de composicin del componente clave ligero (LK) (Luyben, 2009). En este trabajo se evala, mediante simulacin, el efecto de la seleccin de las estructuras de control sobre el desempeo de control. Para este fin se analizaron cuatro estructuras de control en cascada alternativas (Figura 1) para el control de la composicin del fondo. Se tom como caso de estudio una columna deisobutanizadora (Yu y Luyben, 1984) en la cual se separa Propano (LLK), Isobutano (LK) y n-butano (HK) presentes en la corriente de alimentacin (Tablas 1 y 2). El objetivo de control es mantener la composicin del isobutano ( ) en el flujo del fondo mediante ajustes en las tasas de reflujo (L) calor (V).
por manipulacin de L y V. En la Figura 1 se presentan los esquemas de la columna de destilacin con cuatro configuraciones de control en por manipulacin de L V. Estructura 1: Control de seccin de rectificacin. Estructura 2: Control de seccin de rectificacin. Estructura 3: Control de seccin de agotamiento. Estructura 4: Control de seccin de agotamiento mediante manipulacin de L para controlar la temperatura de la etapa 24 en la mediante manipulacin de V para controlar la temperatura de la etapa 24 en la mediante manipulacin de L para controlar la temperatura de la etapa 10 en la mediante manipulacin de V para controlar la temperatura de la etapa 10 en la
Tabla 1. Composicin del sistema en estado estacionario. Fraccin molar Propano (LLK) 0.1559 0.39341 0.04057 Componentes
Tabla 2. Parmetros de diseo de la columna. Parmetros Nmero de etapas Etapa de alimentacin Altura del vertedero, in Dimetro de la columna, in Longitud del vertedero, in Tasa de reflujo, lbmol/h Presin en el domo, psia Presin en el fondo, psia Flujo de calor del rehervidor, Btu/h Eficiencia, % Valor 32 14 2.5 90.55 63.69 5635.02 120.0 124.36 44.93 x 10 100
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Metodologa
1.- Seleccin de las etapas de medicin de temperatura. La seleccin de las etapas de medicin de temperatura se bas en las guas dadas por Tolliver y McCune (1980) y consiste en la seleccin de las etapas con la mxima sensitividad para cambios de las variables manipuladas (L y V). Se grafic el perfil de temperatura (Leo-Avelino, 2012) con las condiciones de operacin nominales, posteriormente se realizaron cambios del 5% en la relacin de los flujos destilado alimentacin (D/F), y se graficaron los perfiles resultantes, los cuales formaron una regin alrededor del perfil con las condiciones nominales (Figura 2). Se localizaron dos regiones donde hubo un mayor cambio de temperatura entre los perfiles, seleccionando as la etapa 24 para la seccin de rectificacin y la etapa 10 para la seccin de agotamiento. Estas son las dos alternativas para las etapas de control de temperatura.
2.- Caracterizacin del proceso Se caracteriz la respuesta del proceso como modelos de primer orden ms tiempo muerto (POMTM), dado por la ecuacin 1. Para este fin se obtuvo mediante simulacin la respuesta de las variables controladas (composicin del fondo y temperatura) ante cambios en escaln ( ) en las variables manipuladas (Reflujo y Tasa de Calor). (1) Se calcularon la ganancia (k), la constante de tiempo () y el tiempo muerto () de las respuestas del sistema (Smith y Corripio, 1991) y se obtuvieron las siguientes funciones de transferencia en base a la ecuacin (1), para la respuesta a lazo abierto de la composicin del isobutano en el fondo ante cambios en las variables manipuladas (L y V), las funciones de transferencia obtenidas, son las siguientes ecuaciones (2) y (3). = (s) =
(2)
(s) =
(3)
Donde y son las ganancias, y son las constantes de tiempo, y y son los tiempos muertos de la respuesta de la composicin del isobutano en el fondo ante cambios de las variables manipuladas. Para el diseo de los controladores secundarios se evalu, la respuesta de las temperaturas de las etapas 24 y 10 ante cambios en las tasas de reflujo y calor, tambin se caracterizan mediante una funcin de transferencia de primer orden ms tiempo muerto (ecuacin, 1), las funciones de transferencia resultantes se muestran en las ecuaciones (4)-(7):
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= =
(s) = (s) =
(4) (6)
y y
= =
(s) = (s) =
(5) (7)
Donde , , y son las ganancias, , , y son las constantes de tiempo, y , , y son los tiempos muertos de las respuestas de las temperaturas de las etapas 24 y 10 ante cambios en las tasas de reflujo y calor. En la Figura 3, se presenta las respuestas de y las temperaturas de las etapas 24 y 10 ante un cambio del 1% en L y V. En la tabla 3, se presentan los parmetros de las funciones de transferencia (4)-(7).
Tabla 3. Parmetros de las funciones de transferencia. Ganancias 0.0628 x 10 -1 (BTU/h) Constantes de tiempo 0.3975 (h) Tiempos muerto 0.35268 (h) 0.18516 (h) 0 (h) 0 (h) 0 (h) 0 (h) 1.09503 (h) 0.5550 (h) 0.405 (h) 0.45751 (h) 0.5023 (h)
-6
0.000520504 -1 (lbmol/h)
1.48607683 x 10 -1 F/(BTU/h)
-6
-0.016789157 F/(lbmol/h)
F/(lbmol/h)
2.22 x 10 -1 F/(BTU/h)
-6
Para el diseo de los controladores primarios fue necesario obtener funciones de transferencia de las respuestas de ante cambios de las temperaturas de las etapas 24 y 10, en este caso las funciones de transferencia de las etapas, se aproximaron mediante las siguientes ecuaciones (8)-(11):
(s) =
(8)
(s) =
(9)
(s) =
(10)
(s) =
(11)
Donde
son las
y son los tiempos muertos de las respuestas de la ) para cambios de la temperatura en las etapas 24 y 10.
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Figura 3. Respuesta de
3.- Diseo de los controladores en cascada. Una vez obtenidos los parmetros de los modelos POMTM, se utilizaron las guias de sintonizado presentadas por Skogestad (2003) para obtener los parmetros (ganancia y tiempo integral) de los controladores PI. Cada sistema de control en cascada consta de un lazo de control primario para regular la composicin del fondo y un lazo de control secundario para regular la temperatura de una etapa de la columna. El setpoint del lazo de control secundario es ajustado de forma dinmica por el controlador primario en base al error de composicin en los fondos. El lazo de control primario esta basado en mediciones de la composicin considerando en las simulaciones un tiempo de muestreo y retardo de 20 min. Para el diseo de los cuatro controladores secundarios de cada estructura en cascada, se emplearon las ganancias ( , , y ), las constantes de tiempo ( , , y ) y los tiempo muertos ( , , y ) de la Tabla 3. Se aplicaron las ecuaciones (12) y (13) (Skogestad, 2003) para obtener la ganancia de cada controlador secundario = x (12) y = x (13)
Donde es la ganancia, es la contante de tiempo y es el tiempo muerto de la temperatura de la etapa seleccionada por manipulacin de L y es la ganancia, es la contante de tiempo y es el tiempo muerto de la temperatura de la etapa seleccionada por manipulacin de V, y es la ganancia del controlador secundario, el cul regula la temperatura de la etapa (n) seleccionada por manipulacin de L y es la ganancia el controlador secundario, el cual regula la temperatura de la etapa n seleccionada por manipulacin V. Los controladores secundarios son de tipo proporcional (P). Para disear los controladores primarios de cada estructura en cascada se utilizaron las ganancias , , , , y de la Tabla 3, para obtener una relacin de la respuesta de con las temperaturas de las etapas 24 y 10, obtenindose as las ganancias , , y , las cuales se describieron en las ecuaciones (8)-(11), as como las constantes de tiempo ( , ,
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= Donde
(14)
(15) para
es la ganancia,
, es la constante de tiempo y
es el tiempo muerto de
cambios de temperatura en la etapa seleccionada por manipulacin de L y es la ganancia, , es la constante de tiempo y es el tiempo muerto de para cambios de temperatura en la etapa seleccionada por manipulacin de V. es la ganancia del controlador primario, el cual genera el valor de referencia de la temperatura de la etapa seleccionada por manipulacin de L V , de manera que sea regulada apropiadamente. Ambos controladores primarios son de tipo proporciona-integral (PI).
Tabla 4. Ganancias de las cuatro estructuras en cascada. Etapa 24 Ganancia P -59.56225 Ganancia PI -95.37918 Tiempo integral ( ) 1.09503 h 0.3975 h 1.09503 h 0.3975 h -19.9272059 ( ) -69.91526349 ( ) -13.33180 -81.2554883 0.67291 x 10
-6
Etapa
10
La validacin de las ganancias de los controladores de la Tabla 4, se realizo mediante simulacin ante una serie de perturbaciones (Tabla 5) para observar el desempeo de cada controlador. Para obtener el tiempo integral se utilizaron las constantes de tiempo ( la Tabla 3, y se aplicaron las ecuaciones (16) y (17). = (16) y , y ) de
(17)
Donde es la contante de tiempo de para cambios de temperatura en la etapa seleccionada por manipulacin de L y es la constante de tiempo de para cambios de temperatura en la etapa seleccionada por manipulacin de V, y es el tiempo integral del controlador primario. En la Tabla 4 se muestran las ganancias de los controladores primarios ( y ) y secundarios ( y ), as como el tiempo integral ( ) de los controladores primarios. 4.- Evaluacin del controlador a lazo cerrado Las cuatro estructuras propuestas fueron evaluadas mediante simulacin ante una serie de perturbaciones en la composicin de la alimentacin, mostradas en la Tabla 5.
Tabla 5. Perturbaciones en el sistema. PERTURBACIONES TIEMPO, h COMPOSICINES Propano (LLK) Isobutano (LK) n-Butano (HK) 6 0.16 0.32 0.52 16 0.06 0.42 0.52 23 0.06 0.52 0.42
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Resultados y discusin
En la Figura 4, se muestran las respuestas de la composicin del isobutano de las estructuras 1, 2, 3 y 4 ante la secuencia de perturbaciones mostrada en la Tabla 5. En estas simulaciones se consider un tiempo de muestreo T=0.3 horas adems de un tiempo de retardo de la misma magnitud asociado con un tiempo de anlisis de descomposicin. En la Figura 5, se presentan las respuestas de las tasas de L y V, y las respuestas de D y B. Se puede ver que la tasa de reflujo se mantiene en valores cercanos ( 10%) a las condiciones de operacin nominal de la columna.
Figura 4. Comportamiento de las composiciones del Isobutano ante perturbaciones de las estructuras 1, 2, 3 y 4.
Figura 5. Comportamiento de las tasas de reflujo y calor y los flujos totales de destilado y de los fondos de las estructuras 1, 2, 3, 4.
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Las estructuras 3 y 4 muestran un mejor desempeo en comparacin con la estructuras en cascada 1 y 2. Cada estructura de control propuesta realiza la variacin de los flujos internos para regular la composicin de salida. Es de esperarse que las pendientes de las lneas de operacin de la columna se modificarn de acuerdo con los cambios (perturbaciones) presentes en la composicin de alimentacin. Sin embargo, se puede observar que los flujos totales de destilado (D) y de los fondos (B) llegan a los mismos valores en estado estacionario.
Trabajo a futuro
Se desea demostrar que el uso de estructuras de control en cascada convencionales para la regulacin de dos productos tiene mejores rendimientos energticos en comparacin con el control en cascada de un producto, por lo que se evaluar su desempeo usando diferentes tipos de configuraciones de control, as como evaluar su efecto sobre los flujos totales de destilado y de los fondos.
Conclusiones
Se evalu, el desempeo de cuatro estructuras de control en cascada convencionales mediante la aplicacin de mediciones de temperatura sobre las etapas 24 y 10, las cuales fueron manipulas por L y V, en donde se encontr que las estructuras 3 y 4 muestran un mejor desempeo que las estructuras 1 y 2 para la regulacin de , por lo que la etapa 10 resulto ser la mejor eleccin para regular por manipulacin de V. En cuanto a las respuestas de D y B por manipulacin de L y V, ambas llegan al mismo valor en estado estacionario, por lo que no se ven afectados por la seleccin de la estructura de control.
Bibliografa
1. Leo-Avelino, G. (2012). Control de sistemas de destilacin mediante estructuras en cascada. Tesis MCIQ. ITO. Mxico. 2. Luyben, W. L. (2009). Method for Evaluating Single-End Control of Distillation Columns. Ind. Eng. Chem. Res., 48 (3), 10594-10603. 3. Skogestad, S. (2003). Simple analytic rules for model reduction and PID controller tuning. J. Process Control, 13, 291-309. 4. Smith C.A.; Corripio A.B. (1991). Control automtico de procesos teora y prctica. Ed. Limusa, 1a. Edicin. 5. Tolliver, T. L.; McCune, L. C. (1980). Finding the optimum temperature control trays for distillation columns. In Tech., 27, (9) 75 - 80. 6. Skogestad, S., Lundstrm, P.; Jacobsen, E. (1990). Selecting the Best Distillation Control Configuration.AlChE J., 36, (5) 753-764. 7. Wolff, E. A., Skogestad S. (1996). Temperature cascade control of distillation columns. Ind. Eng. Chem. Res., 35, (2) 475-484. 8. Yu, C.; Luyben, W. L. (1984). Use of Multiple Temperatures for the Control of Multicomponent Distillation Columns. Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 23 (3), 590.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Resumen
El presente estudio muestra la viabilidad de la obtencin de nanopartculas de hidroxiapatita mediante una modificacin del mtodo de precipitacin convencional. El trabajo se enfoca en la sntesis y caracterizacin. Se obtuvieron partculas de tamaos nanomtricos con forma de esferas que oscilan entre los 50 nm hasta los 98 nm. Los estudios de identificacin de la fase hidroxiapatita fueron obtenidos por espectroscopa infrarroja por transformada de Fourier (FTIR); el estudio morfolgico y de tamao se realiz por la tcnica de microscopa electrnica de barrido por transmisin (STEM). Palabras clave: Hidroxiapatita carbonatada, nanopartculas, sntesis, FTIR, STEM.
Abstract
This study shows the feasibility of obtaining of hydroxyapatite nanoparticles by a modification of conventional precipitation method. The work focuses on the synthesis and characterization. Particle sizes were obtained nanometric form of spheres, finding an average diameter in the range from 50 nm to 98. The identification studies of hydroxyapatite phase were obtained by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) whereas the nanoparticles sizes and morphological study was carried out by the scanning transmission electron microscopy (STEM) technique. Key words: Carbonate hydroxyapatite, nanoparticles, synthesis, FTIR, STEM.
Introduccin
La hidroxiapatita (HA) es el principal componente inorgnico de los tejidos duros (huesos y dientes) tanto humanos como animales, inmersa en una matriz de colgeno. En el hueso, estos dos materiales trabajan sinrgicamente para producir a un material duro con una enorme capacidad de absorber impactos. En el hueso, el colgeno es enlazado firmemente a los cristales minerales produciendo un material hbrido con dos propiedades vitales e importantes: la rigidez necesaria para proveer un esqueleto rgido estable y la dureza requerida para soportar altos impactos [Rivera y col. (2003)]. La HA, tambin nombrada hidroxiapatita de calcio, tiene una estructura composicional y cristalogrfica definida. La hidroxiapatita pertenece al sistema hexagonal, con un espacio grupal, P63/m. La HA es particularmente un material atractivo para implantes seos y dentales ya que se asemejan a los dientes humanos y al mineral seo y ha probado tener una alta biocompatibilidad y elevada osteointegracin [Willmann, (1993)]. Desde su uso por primera vez en 1981 como relleno de una lesin periodontal, su uso en el campo de la medicina se ha extendido a bloques slidos, componentes slidos, y pelculas para implantes dentales. Muchos estudios han demostrado que las cermicas de hidroxiapatita no muestran toxicidad, respuesta inflamatoria, o formacin de tejido fibroso entre el implante y el hueso. Por otro
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lado, estos materiales tienen la habilidad de formar un enlace directo con el hueso [William (1996)]. La composicin del HA mineral estequiomtrico puede expresarse como Ca10(PO4)6(OH)2, con una relacin Ca/P = 1.67, mientras que la de la hidroxiapatita deficiente en calcio es Ca9(HPO4)(PO4)5(OH), con Ca/P = 1.50. Este ltimo es el que se considera el ms parecido al de los huesos humanos [Nriaju and Moore (1984)], y es llamada hidroxiapatita carbonatada. Por lo anterior, el presente trabajo se enfoca en la obtencin y caracterizacin de nanopartculas de hidroxiapatita carbonatada para su futura aplicacin como material de refuerzo en matrices de polmeros biocompatibles, todo ello con el fin de obtener posteriormente recubrimientos con aplicaciones biomdicas.
Metodologa
La hidroxiapatita (HA) fue sintetizada mediante una versin modificada de un mtodo de precipitado [Prabakaran y col. (2005)] por la reaccin entre una suspensin de hidrxido de calcio (Ca(OH)2) y una solucin de cido fosfrico (H3PO4) a temperatura ambiente. El xido de calcio precursor fue obtenido previamente por la descomposicin trmica de la cscara de huevo tal como se report en un estudio previo [Navarro y col. (2010)]. En este trabajo, se busca obtener un material el cual tenga similitudes con el hueso con respecto a su composicin y a su estructura, con caractersticas bioactivas y biocompatibles. Bajo rigurosa agitacin, una solucin 1.8 M de cido fosfrico es aadida gota a gota, a una velocidad constante y rpida, a una solucin 3.0 M de xido de calcio dispersada en agua destilada previamente agitada durante 5 hrs. Despus de aadir toda la solucin de cido fosfrico, la solucin permaneci en constante agitacin durante 24 hrs, y con un periodo de envejecimiento de 24 hrs sin agitacin ni temperatura. Posteriormente, la solucin obtenida se purifica mediante reflujo constante a la solucin obtenida, a una velocidad de agitacin de 240 rpm, a 90C durante una hora. El precipitado obtenido de la solucin fue filtrado, lavado con agua destilada y filtrado nuevamente. Despus se le dio un tratamiento de secado a 120C durante 4 hrs, el precipitado fue calcinado posteriormente a 800C durante 2 hrs. La formacin de la hidroxiapatita fue examinada por un anlisis de espectro FT-IR. La absorbancia del espectro -2 FT-IR fue obtenida en la regin 4000-400 cm con un espectrofotmetro Thermonicolet 6700. La morfologa y tamao de partculas fueron analizados por microscopa utilizando el modo STEM de un equipo FEI Nova nano SEM 200. La muestra se prepar secando una solucin de acetona preparada con el polvo obtenido en una rejilla de cobre con un soporte de pelcula de carbn. La solucin fue preparada dispersando el polvo en acetona con un dispersor ultrasnico, sometiendo posteriormente la rejilla a calor para evaporar el solvente. El anlisis elemental se realiz mediante la tcnica de difraccin de rayos X por energa dispersiva (EDAX).
Resultados y discusin
La Figura 1 muestra el espectro FTIR correspondiente a la hidroxiapatita obtenida por el mtodo de precipitacin con un tratamiento trmico de 800C. El espectro muestra los picos de absorcin caractersticos -3 -1 -1 -1 de los grupos PO4 y OH presentes en la estructura de HA. Las bandas entre 1100 cm y 650 cm estn -3 -1 -1 relacionadas con las vibraciones del in PO4 y la banda a 3570 cm es atribuida a las vibraciones del in OH . -2 -1 -1 Adems, el espectro muestra unas bandas a 1460 cm y 1412 cm , asociadas con el grupo CO3 . Es bien sabido que la apatita biolgica es comnmente deficiente de calcio y el carbonato es un sustituto para los grupos fosfato, por esta razn es llamada apatita carbonatada, la cual tiene la frmula general de Ca10x(HPO4)x(PO4)6-x (0<x<2), que aunque tiene una estructura de apatita, la relacin de concentracin Ca/P puede variar desde 1.67 hasta 1.33 [Yubao y col. (1994)]. Con lo anterior se confirma la obtencin de una hidroxiapatita carbonatada.
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Figura 1. Espectro FTIR de la hidroxiapatita carbonatada sintetizada por el mtodo de precipitacin y sinterizada a 800C.
La morfologa y tamao de las nanopartculas de la hidroxiapatita carbonatada obtenida, se muestra en la Figura 2, la cual muestra partculas con tamaos nanomtricos y forma generalmente esfrica a magnificaciones de 300000x, 200000x, 150000x, respectivamente.
(A)
(B)
(C)
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La imagen (B) muestra las partculas distribuidas sobre una parte de red de la celda de cobre mientras que la imagen (A) muestra un grupo reducido de partculas. Es difcil identificar una forma de partcula predominante dentro de los grupos de partculas que se observan en las imgenes, por ejemplo en la figura (C), se observa un gran nmero de partculas aglomeradas, sin embargo se aprecian en genera partculas en forma esfrica. Mediante un analizador de imgenes, se obtuvieron tamaos de partculas entre el intervalo de 50 nm hasta 98nm obtenindose un dimetro promedio de 74 nm. Es bien sabido que la temperatura de sntesis afecta la forma de las partculas producidas mostrando que a temperaturas bajas de sinterizacin se forman partculas de cristal finas debido a la baja velocidad de crecimiento de cristal. Un tamao de cristal pequeo promueve un incremento en la resistencia mecnica en los cermicos [Yosuke y col. (2003)] por lo que es deseable de obtener un tamao de partcula pequeo. Se encontraron en la literatura partculas de hidroxiapatita en forma de aguja sintetizadas con Ca(NO3)2 y NH4H2PO4 como materias primas, con tamaos de partcula de 25 nm [Wei y col. (1999)] y 50 nm [Qi y col. (2007)], otros mtodos reportan la obtencin de partculas con forma de esfera con dimetros de 10 nm [Liu y col. (2002)]. Por otro lado, para H3(PO)4 y Ca(OH)2 como materias primas se tiene reportado la formacin de partculas esfricas con dimetro de 60nm [Bouyer y col. (2000)] y la formacin de partculas en forma de agujas con ancho de 15-25 nm y largo de 100-200 nm [Suwa y col. (1993)].
Figura 3. Micrografas del anlisis EDAX de la hidroxiapatita carbonatada y su correspondiente espectro de radiacin obtenido.
Mediante el estudio por EDAX realizado a la muestra en polvo de la hidroxiapatita carbonatada, se puede obtener el porcentaje en peso y el porcentaje atmico de cada elemento presente en las muestra. Se hicieron tres anlisis, encontrndose en cada uno solamente los elementos: O, Ca y P. La Figura 3 muestra dos de las micrografas obtenidas para la muestra de hidroxiapatita carbonatada, as como el espectro de radiacin
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correspondiente, como representativas del estudio; el espectro de radiacin exhibe el anlisis elemental resultante para este tipo de tcnica de caracterizacin. En las micrografas se puede observar una superficie rugosa compuesta de partculas aglomeradas. Los promedios de los datos obtenidos para el porcentaje en peso y atmico se muestran en la Tabla 1, incluyendo la relacin Ca/P de la muestra. Se obtuvo un promedio de relacin Ca/P de 1.525 para nuestra muestra, que difiere de la hidroxiapatita estequiomtrica, la cual tiene una relacin Ca/P=1.67 [LeGeros y col. (1998)]. La sustitucin de carbonato es frecuente en la hidroxiapatita estequiomtrica alterando su estructura y propiedades, cuando eso sucede, la hidroxiapatita estequiomtrica es referida como hidroxiapatita carbonatada con una relacin Ca/P=1.50 [Nriaju y Moore (1984)].
Tabla 1. Contenido qumico de la hidroxiapatita carbonatada. Elemento % Peso O 48.7675 P 17.25 Ca 33.985 O 68.38 % Atmico P 12.52 Ca 19.1 1.525 Relacin Ca/P
Conclusiones
Se comprob la viabilidad de la sntesis de hidroxiapatita por un mtodo de precipitado con xido de calcio y cido fosfrico como precursores y un tratamiento trmico de 800C. La hidroxiapatita sintetizada present una relacin promedio de Ca/P 1.525 logrando obtener una hidroxiapatita carbonatada la cual es considerada la ms parecida al de los huesos humanos. Se obtuvieron partculas de hidroxiapatita esfricas, con un dimetro promedio de 74 nm.
Agradecimientos
Los autores agradecen a M.C. Josu Almicar Aguilar Martnez por su apoyo tcnico y al DGEST por el apoyo econmico para la realizacin de este proyecto.
Referencias
1. Bouyer, E.; Gitzhoter F. and Boulos, M.I. (2000) Morphological study of hydroxyapatite nanocrystal suspension. J. Mater.Sci. (11) 523-531. 2. Navarro, C.H.; Nieto V.M., Garca-Miranda, S.; Lesso, R.; Moreno, K.J.; Francisco Louvier-Hernndez. Ana Arizmendi-Morquecho, Chvez-Valdez, A. y Aguilar, M.A. (2010). Sntesis y caracterizacin de un recubrimiento de tipo PMMA-CaO. Sup. Vac. (23(S)), 31-35. 3. Nriaju, J.O. and Moore, P.B. (1984). Phosphate Minerals, Springer-Verlag, Berlin Heidelberg 4. LeGeros R.Z., LeGeros J.P. (1998) Dense hydroxyapatite in, Hench L, L. Wilson J. editors. An introduction to bioceramics. New York: World Scientific Press, 139-180. 5. Liu, D.M.; Yang, Q.; Troczynski, T. and Tseng, W.J. (2002) Structural evolution of sol-gel-derived hydroxyapatite, Biomaterials (23) 1679-1687. 6. Prabakaran, K., Balamurugan, A. and Rajeswari S. (2005). Development of calcium phosphate based apatite from hen`s eggshell. B. Mater. Sci. (28) 115-119. 7. Qi, L.; Ma, J.; Cheng, Il. and Zhao, Z. (1997) Microemulsion-mediated synthesis of calcium hydroxyapatite fine powders. J. Mater. Sci. Lett. (16) 1779-1781. 8. Rivera-Muoz, E.; Curiel, R. and Rodriguez, R. (2003). Selectivity in the hydroxyapatite synthesis from eggshell using different thermal treatments. Mat. Res. Innovat. (7) 85-90. 9. Suwa, Y.; Banno, I.; Mizuno, M. and Saito, I. (1993) J. Ceram. Soc. Jap. (101) 659-664. 10. Wei, M.; Ruys, A.J.; Kmilthorpe, B. and Sorell, C.C. (1999). Solution ripening of hydroxyapatite nanoparticles: effects on electrophoretic deposition. J. Biomed. Mater. Res. (45) 11-19.
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11. Willmann, G. (1993). Selectivity in the hydroxyapatite synthesis from eggshell using different thermal treatments. Interceram. (42) 206-208. 12. William, G. (1996) Medical grade hydroxyapatite: state of the art. Brit. Ceram. Trans. (95) 212-216. 13. Yosuke, T.; Yoshihiro, H. and Ryuichi, Y.; (2003). Synthesis and characteristics of ultrafine hydroxyapatite particles. J. Ceram. Process. Res. (4) 197-201. 14. Yubao, I.; Klein, C.P.A.T.; Wijn, J. D., Van De Meer, S. and Groot, K. De. (1994). Shape change and phase transition of needle-like non-stoichiometric apatite crystals, J. Mater. Sci-Mater. M. (4) 263-268.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2011. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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S Garca-Miranda, C.H. Navarro , K.J. Moreno*, A. Snchez-Rodrguez, V.A. Nieto Morales Instituto Tecnolgico de Celaya, Av. Tecnolgico Esq. A. Garca Cubas S/N, Apartado Postal 57, 38010 Celaya, Guanajuato, Mxico *moreno_bello_karla@yahoo.com.mx *caro_h5@hotmail.com
Ingeniera Qumica
Resumen
En este trabajo se reporta el estudio de desgaste y dureza de recubrimientos compositos de tipo poli(metacrilato de metilo) (PMMA), quitosn (QS) e hidroxiapatita (HA) en forma de solucin, estudiando la aportacin que tiene una primera capa de cermico comercial (Pf) en forma de solucin, para su aplicacin como recubrimientos en sustratos de polietileno de ultra alto peso molecular (UHMWPE). El estudio de desgaste se realiz en medio seco por la tcnica de pin-on-disk, con una carga de 10 N contra un baln de carburo de tungsteno (WC) a una distancia de deslizamiento de 300m. La morfologa superficial de los recubrimientos se caracteriz mediante microscopa electrnica de barrido (MEB). Los espesores se determinaron mediante un anlisis de imagen, encontrando espesores de 28.3 m y 30.5 m para los recubrimientos de Pf/PMMA-HA y Pf/QS-HA respectivamente. Los valores de dureza obtenidos para el Pf/PMMA-HA y para el Pf/QS-HA fueron de 0.14 GPa y 0.18 GPa, respectivamente, resultaron ser mayores a los recubrimientos sin una primera capa. Palabras clave: PMMA, quitosn, hidroxiapatita, UHMWPE, desgaste.
Abstract
This works reports wear and hardness study of composite coatings of poly (methyl methacrylate) (PMMA), chitosan (QS) and hydroxyapatite (HA) kind in solution, studying the contribution of the input of a first commercial ceramic layer (Pf) in solution form, for application as coatings on substrates of ultrahigh molecular weight polyethylene (UHMWPE). The wear was carried out in dry conditions, with a load of 10 N against a ball of tungsten carbide (WC) at a sliding distance of 300 m. The surface morphology of the coatings was characterized by scanning electron microscopy (SEM). The thicknesses were determined by image analysis, finding thicknesses of 28.3 microns and 30.5 microns for the coatings of Pf / PMMA-HA and Pf / QS-HA respectively. The hardness values obtained for the Pf / PMMA-HA and the Pf / QS-HA were of 0.14 GPa and 0.18 GPa, respectively, were found to be greater than the coatings without a first layer. Key words: PMMA, chitosan, hydroxyapatite, UHMWPE, wear
Introduccin
Existen muchas clases de materiales compuestos o compositos actualmente, la mayora de ellos se enfocan en mejorar las propiedades mecnicas como dureza, resistencia a la fatiga, desgaste y adhesin. Los recubrimientos compuestos son diseados para mejorar funciones tribolgicas, elctricas, pticas, electrnicas, qumicas y magnticas. Esta capa superficial o recubrimiento, es capaza de modificar las propiedades funcionales del material al cual fueron agregadas, siendo esta una forma de mejorar sus propiedades de friccin y resistencias al desgaste. Los polmeros son considerados como buenas matrices huspedes para materiales compuestos o compositos, porque pueden ser adaptados fcilmente para producir una gran variedad de propiedades fsicas. Por otra parte, los polmeros generalmente tienen una estabilidad a largo plazo y una buena capacidad de procesamiento. Sin embargo presentan propiedades mecnicas, elctricas y trmicas
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pobres en comparacin con metales y cermicos. Una alternativa para mejorar sus propiedades es el reforzamiento de polmeros con la inclusin de fibras o partculas. Las partculas inorgnicas proveen no solo estabilidad mecnica y trmica, tambin nuevas funcionalidades que dependen de la naturaleza qumica, la estructura, el tamao, la cristalinidad de las partculas inorgnicas (silica, metales xidos de transicin, fosfatos metlicos, nanoarcillas, nanometales y metales calcogenuros). Las partculas inorgnicas puedes implementar o mejorar las propiedades mecnicas, trmicas, electrnicas y magnticas, densidad, ndice de refraccin, entre otras [In-Yup, y Joing-Beom, 2010]. Al combinar las propiedades de ambos componentes, los materiales compuestos derivados de polmeros orgnicos y partculas inorgnicas exhiben propiedades nicas que dependen de las propiedades de los constituyentes, la fraccin volumen de los componentes, la forma y el arreglo de inclusin, y la interaccin interfacial entre la matriz y la inclusin. El poli(metacrilato de metilo) (PMMA) es uno materiales orgnicos ms usados en aplicaciones pticas y como cemento seo en fijaciones protsicas debido a su excelente biocompatibilidad, debido a su propiedad de autoendurecimiento y excelentes propiedades mecnicas comparadas con otros polmeros [Kyun-Hyeon y SanHoon, 2009]. Adems es un material bioinerte, biolgicamente no degradable, hidrofbico y con un procesamiento de bajo costo [Kenny y Buggy, 2003]. El PMMA es ampliamente usado en aplicaciones mdicas, generalmente se puede encontrar en lentes de contacto y lentes oculares implantables debido a sus excelentes propiedades pticas [Wong y Bronzino, 2007; Kong y col., 2009], en membranas de dilisis [Hakim y col., 1984], dentaduras y prtesis maxilofaciales [Wong y Bronzino, 2007], Tambin destaca su aplicacin como cemento seo para fijaciones protsicas [Postawa y Szarek, 2007], especficamente en prtesis de rodilla se utiliza desde los aos 70s como fijacin de la prtesis al hueso [122]. El quitosn (QS) por su parte, es un polmero natural que ha demostrado ser biocompatible y biodegradable, encontrndose que puede promover el crecimiento y diferenciacin de osteoblastos [Wu y col. 2006, Amaral y col., 2007, Chua y col., 2008], ha mostrado que aumenta la osteognesis [Klokkevold y col. 1997] y mejora la sanacin de heridas [Muzzarelli y col., 1999]. Posee una gran versatilidad debido a sus caractersticas qumicas y fsicas que le permite ser transformado en membranas, fibras, pelculas, sistemas de andamiaje porosos, micro o nanopartculas e hidrogeles. Debido a sus propiedades nicas tales como su no toxicidad, su efecto anti-bacterial y biocompatibilidad, se ha prestado mucha atencin al desarrollo de materiales biomdicos a base de este polmero natural [VandeVord y col., 2002; Fwu-Long y col., 2002]. Por otro lado, la hidroxiapatita (HA) ha sido investigada extensivamente debido a sus excelente biocompatibilidad, bioactividad y osteoconductividad al igual que su similitudes con el principal componente del hueso [Yubao y col. 1994]. Sin embargo su pobre fuerza de compresin y su lmite de falla de fatiga limitan sus aplicaciones para sitios de soporte de baja o nula fuerza. Numerosas investigacons se han llevado a cabo El objetivo del presente trabajo es comprobar la viabilidad de dos recubrimientos PMMA-HA y QS-HA en forma de solucin para su aplicacin como recubrimientos en sustratos de polietileno de ultra alto peso molecular (UHMWPE) con una primera capa de cermico en forma de solucin. El estudio de desgaste y friccin comparativo de los dos compuestos se llev acabo mediante la tcnica perno en disco, y se realiz un estudio de dureza por el mtodo de Vickers.
Metodologa
Material Para la preparacin de las soluciones, se utiliz metacrilato de metilo (MMA, 99% Sigma-Aldrich), perxido de benzoilo (PBO, Sigma Aldrich), quitosn con grado de desacetilizacion del 92% y peso molecular bajo (QS, C12H24, Sigma Aldrich), cido actico glacial (AcOH, CH3COOH, 99.8%) y Ceramco PFZ (Dentina A2, Dentsply). La hidroxiapatita (HA) se obtuvo a partir de un mtodo de precipitacin previamente reportado por Navarro y col. [2012], por la reaccin de hidrxido de calcio (Ca(OH)2) obtenido por la descomposicin trmica de la cscara de huevo y una solucin de cido fosfrico (H3PO4) a temperatura ambiente. La solucin de PMMA-HA se obtuvo siguiendo la tcnica reportada previamente [Navarro y col. (2012)], a partir de la sntesis de PMMA, mediante una polimerizacin va radicales libres del monmero de MMA utilizando como iniciador BPO, y una solucin de HA. La solucin de QS-HA se obtuvo siguiendo la tcnica reportada por Navarro y col. [2012].
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Preparacin de los recubrimientos sobre sustratos de UHMWPE Se prepararon probetas de 25x25 mm de una placa de UHMWPE las cuales fueron pulidas hasta obtener una rugosidad superficial Ra0.5 m. Con el objetivo de determinar la contribucin de un cermico comercial en las propiedades tribolgicas de recubrimientos hbridos de tipo QS-PMMA-HA, una primera capa fue aplicada a los sustratos de UHMWPE, a partir de una solucin de 0.28% (m/m) del cermico comercial (Pf) con AcOH aplicando una primera capa. La velocidad y tiempo de inmersin fueron de 70 mm/min y 5 minutos, respectivamente, con un tiempo de secado a temperatura ambiente de 5 minutos entre cada inmersin. Los sustratos fueron sometidos posteriormente a un tratamiento trmico a 120C durante 3 horas. Despus del tratamiento trmico, los sustratos se recubrieron con la soluciones de PMMA-HA y CS-HA para formar una segunda capa. La misma velocidad de inmersin y tiempo de secado fueron utilizados para la segunda capa, sometindose posteriormente al mismo tratamiento trmico a las mismas condiciones. La inmersin se llev a cabo mediante la ayuda de un dispositivo mecnico. Para estudios comparativos, la misma metodologa se aplic para preparar recubrimientos de PMMA-HA y QS-HA sobre sustratos de UHWMPE sin aplicar la primera capa de cermico.
Ensayos y caracterizacin de los recubrimientos sobre sustratos de UHMWPE El estudio de desgaste se realiz en un tribmetro CSM Instruments mediante pruebas de pin-on-disk en un medio seco, como contra parte se utilizaron balines con un dimetro de 6 mm fabricados de carburo de tungsteno (WC) con una rugosidad (Ra) y dureza de 0.02 m y 1770 HV, respectivamente. Para la prueba, el baln de WC fue fijada en el brazo de carga y la muestra fue colocada en el disco de rotacin. Las pruebas se realizaron a una carga de contacto de 10 N, con una velocidad y distancia de deslizamiento de 0.10 m/s y 300 m, respectivamente, con una temperatura ambiental 261C y una humedad relativa de 30-40%. Los valores del coeficiente de friccin [k] se obtuvieron directamente del programa Tribox 4.1, los valores de la prdida de volumen o volumen de desgaste en los recubrimientos, fueron determinados por un mtodo estndar como indica la ASTM G99-05 utilizando la siguiente ecuacin reportada por Rubiniec y col. [2007] asumiendo que no existe un desgaste significativo en el pin: V = (RD )/(6r)
3 3
(1)
donde V es el volumen de desgaste (mm ), R es el radio de friccin (mm), D es el ancho de la huella de (mm) y r es el radio de la bola (mm). El factor de desgaste se determin de acuerdo a la ecuacin reportada por Joyce y Unsworth [2004]: =V/Lx (2)
donde V es el volumen de desgaste (mm3), L es la carga (N), x es la distancia de deslizamiento (m) y es el 3 factor de desgaste (mm /Nm). Los ensayos de dureza se llevaron a cabo mediante indentacin Vickers usando una carga de 98 mN. Las pruebas fueron realizadas en un microdurmetro Matsuzawa modelo MMT-X7 con el programa Clemex CMT. Se realizaron 10 indentaciones por prueba. La estimacin del espesor fue analizada por microscopa de luz en un microscopio Olympus GX-51, mientras que el anlisis morfolgico de la superficie de cada recubrimiento se llev a cabo mediante un microscopio electrnico de barrido (MEB) modelo FEI Nova nano SEM 200. La rugosidad superficial (Ra) de los sustratos de UHMWPE recubiertos y sin recubrir, se analiz mediante un rugosmetro modelo Surftest MITUTOYO 402 2 realizndose veinte mediciones en direccin perpendicular de cada superficie con un rea de 40 cm .
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La Figura 1 muestra las micrografas MEB tomadas a 20,000x de los recubrimientos de Pf/PMMA-HA (a), Pf/QS-HA (b), PMMA-HA (c) y QS-HA (d) sobre sustratos de UHMWPE. El recubrimiento de Pf/PMMA-HA muestra una superficie lisa y homognea con algunas partculas, en comparacin el recubrimiento de PMMAHA no presenta una superficie totalmente lisa, presentando una morfologa con algunos pliegues. Por otro lado, el recubrimiento de Pf/QS-HA muestra una superficie de tipo entrecruzamiento, mientras que el recubrimiento de QS-HA muestra una morfologa similar pero con un entrecruzamiento mas amplio. La porosidad y/o entrecruzamiento presente en ambos recubrimientos podra ser una caracterstica a aprovechar en aplicaciones de regeneracin y crecimiento de tejido seo. Estudios previos han reportado que la porosidad, en combinacin con la presencia de un material bioactivo, puede tener un efecto sinrgico y puede ser favorecer por ejemplo (a) colonizacin del material por clulas, (b) actividad osteoblstica, (c) procesos de osteoinduccin y osteoconduccin, y (d) remodelacin de hueso [Midy y col., (2001), Mooursi y col., (2002)].Las imgenes muestran porosidades notables en la superficie de ambos recubrimientos y algunas partculas adheridas a la superficie. Los recubrimientos con PMMA exhiben una superficie ms suave en comparacin a los recubrimientos con QS. La adicin de una primera capa a los sustratos de UHMWPE muestra un cambio en la superficie de los recubrimientos, sin embargo, las superficies muestran una morfologa caracterstica para los polmeros PMMA [Mouris y col. (2002)] y CS [Green y col. (2009)].
Figura 1. Micrografas MEB comparativas de la morfologa superficial de los recubrimientos de Pf/PMMA-HA (a), PF/CS-HA (b), PMMA-HA (c) y CS-HA (d) sobre sustratos de UHMWPE
La Tabla 1 muestra una comparacin del espesor promedio de cada uno de los recubrimientos as como los valores de rugosidad promedio Ra. El recubrimiento de Pf/QS-HA, con 30.5 m, muestra un incremento en el tamao de espesor en comparacin al obtenido para el recubrimiento de PF/PMMA-HA con 28.3 m. Al
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compararlos con los recubrimientos sin la primera capa de la solucin de cermico, muestran ambos espesores menores, sin embargo se observa un comportamiento similar al presentar espesores mayores los recubrimientos con QS que con PMMA. Por otro lado, Wei y colaboradores han publicado valores de espesores de 20 y 30 m en recubrimientos de HA sobre Ti, Ti6Al4V y acero inoxidable 316L depositados por el mtodo de electroforesis [Wei y col., 2001], Yeh y sus colaboradores [2006] reportan espesores de 115 m para recubrimientos de tipo PMMA-SiO2 sobre sustratos de acero preparados por el mtodo Sol-Gel. Se tiene reportado un recubrimiento tipo PMMA/CaO [Navarro y col., (2010)] sobre un sustrato de UHMWPE reportando un espesor de 97.65 m. En nuestro caso los espesores obtenidos mediante un anlisis de imgenes presentaron u promedio de 30 m, observndose un incremento del espesor de los compuestos hbridos debido a la incorporacin de la HA. Tabla 1. Comparacin del espesor y la rugosidad de los recubrimientos sobre sustratos UHMPWE. Recubrimiento Pf-PMMA-HA Pf-CS-HA PMMA-HA CS-HA Estudio de desgaste y dureza La Figura 2 muestra la variacin de los coeficientes de friccin con respecto a la distancia de deslizamiento para los recubrimientos de Pf/PMMA-HA, Pf/QS-HA, QS-HA y PMMA-HA sobre los sustratos de UHMWPE durante la prueba de desgaste en seco. Los recubrimientos de Pf/PMMA-HA y PMM-HA presentan coeficientes de friccin bajos durante el inicio, incrementando el coeficiente de friccin alrededor de los metros de recorrido. El recubrimiento de PMMA-HA, presenta un incremento gradual hasta alcanzar un mximo de 0.17 . Mientras que el recubrimiento de Pf/PMMA-HA presenta fluctuaciones a partir de los 109 metros de recorrido disminuyendo el coeficiente de friccin hasta 0.13 . Este comportamiento observado en las superficies que contienen PMMA puede ser atribuido a la presencia de partculas como se pudo observar en las micrografas SEM presentadas en la Figura 1. Por otro lado, los recubrimientos de Pf/QS-HA y QS, presentaron un comportamiento homogneo durante toda la prueba. El recubrimiento de Pf/QS-HA presenta un coeficiente inicial de 0.08 aumentando ligeramente en la ltima etapa hasta alcanzar un coeficiente de friccin de 0.10 . El recubrimiento de QS-HA presenta un comportamiento constante durante toda la prueba sin fluctuaciones iniciando con un coeficiente de friccin de 0.05 y desciende a 0.48 , de esta manera sufre una disminucin en la resistencia en el rea de contacto conforme aumenta la distancia de deslizamiento. Este comportamiento estable puede atribuirse a la homogeneidad de la superficie observable en la micrografa MEB en donde se observa que el recubrimiento de QS-HA presenta una apariencia con menos entrecruzamiento. El descenso presentado es atribuido a la disminucin de resistencia en el rea de contacto. Esta diferencia en los coeficientes de friccin puede deberse a los valores de dureza de cada material. El recubrimiento de Pf/PMMAHA La Tabla 2 muestra los valores para los factores de desgaste y los valores de dureza de los recubrimientos sobre sustratos de UHMPE. Los recubrimientos de PF/PMMA-HA, PF/QS-HA, PMMA-HA y QS-HA presentan un coeficiente de friccin promedio de 0.140 , 0.090 , 0.150 y 0.050 , respectivamente. El recubrimiento de 3 Pf/PMMA-HA con una prdida de volumen de 0.250 mm , result ser mayor a la que present el recubrimiento 3 de Pf/QS-PMMA con una prdida de volumen de 189 mm . Estos valores resultan ser mayores a los 3 encontrados para las superficies sin una primera capa, encontrando para estos valores de 0.130 mm y 0.140 3 mm para los recubrimientos de PMMA-HA y QS-HA , respectivamente. Por otro lado, Se puede observar que los valores de dureza obtenidos de los recubrimientos con una primera capa de solucin de cermico resultaron ser mayores a los recubrimientos sin la primera capa sobre los sustratos de UHMWPE, a excepcin de QSPMMA/HA, se encuentran en un intervalo muy cercano al valor obtenido del sustrato de UHMWPE, de igual manera se observa que en ambos polmeros la dureza disminuye con la incorporacin de HA, mientras que para el recubrimiento QS-PMMA/HA se obtuvo el mayor valor de 180 MPa. Por lo tanto, la incorporacin de HA podra tener un efecto en la estructura del polmero disminuyendo su dureza, en ambos casos la dureza disminuye alrededor de un 20%. Se ha reportado que en compositos de tipo QS/HA la relacin en peso entre ellos influye en las propiedades mecnicas del compuesto hbrido. [Hu y col. (2004)]. Espesor [m] 28.3 30.5 34.0 [Navarro y col. ( 2012)] 37.0 [Navarro y col. (2012)] Rugosidad [m] 0.5 0.5 0.5 [Navarro y col. (2012)] 0.5 [Navarro y col. (2012)]
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Figura 2. Coeficiente de friccin para los recubrimientos de Pf/PMMA-HA, Pf/CS-HA, PMMA-HA y CS-HA sobre sustratos de UHMWPE a una carga de 10N y una distancia de deslizamiento de 300m.
Tabla 2. Comparacin de los factores de desgaste para los recubrimientos sobre sustratos de UHMWPE.
Coeficiente de friccin [k] 0.140 0.140 0.090 0.004 0.150 0.020 0.050 0.003
Prdida de volumen [mm3] 0.250 0.010 0.180 0.017 0.130 0.006 0.140 0.006
Conclusiones
Se prepararon exitosamente recubrimientos hbridos de tipo PMMA-quitosn-HA sobre sustratos de UHMWPE con una capa primaria de cermico comercial en forma de solucin como refuerzo. La incorporacin de una primera capa cambia la morfologa superficial de los recubrimientos. La rugosidad promedio Ra de los recubrimientos fue de 0.50 m para los recubrimientos sobre sustratos de UHMWPE. El coeficiente de friccin promedio en las pruebas de desgaste fue mayor para el recubrimiento de Pf/PMMA-HA con 0.14 con un comportamiento inestable durante la prueba debido a la presencia de partculas en la superficie, y para el recubrimiento de Pf/QS-HA de 0.09 , mostrando un comportamiento homogneo durante la prueba. Estos valores pueden ser relacionados con los valores de dureza obtenidos. El valor dureza obtenidos el recubrimiento de Pf/PMMA-HA result ser de 0.14 GPa, mayor al encontrado para el recubrimiento de Pf/CSHA con 0.08 GPa.
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Agradecimientos
Los autores agradecen a Miguel Esneider por su apoyo tcnico y al DGEST por el apoyo econmico para la realizacin de este proyecto.
Referencias
1. Amaral, I.F.; Cordeiro, A.L.; Sampaio, P. and Barbosa, M.A. (2007) Attachment, spreading and short-term proliferation of human osteoblastic cells cultured on chitosan films with different degrees of acetylation. J. Biomater. Sci. Polym. Ed. (18) 4685-4690. 2. Chua, P.H.; Neoh, K.G.; Kang, E.T.; Wang, W. (2008) Surface functionalization of titanium with hyaluronic acid/chitosan polyelectrolyte multilayers and RGD for promoting osteoblast functions and inhibiting bacterial adhesion, Biomaterials ( 29) 14121421. 3. Fwu-Long, M.; Yu-Chiun, T.; Hsiang-Fa, L. and Hsing-Wen, S. (2002) Biomaterials (23) 181. 4. Green, S.; Roldo, M.; Douroumis , D.; N. Bouropoulos; Lamprou D.; Fatouros, D.G. (2009) Chitosan derivatives alter release profiles of model compounds from calcium phosphate implants. Carboh. Reas. (344) 901-907. 5. Hakim, R. M.; Fearon, D. T. and Lazarus, J. M. (1984) Biocompatibility of dialysis membranes: Effects of chronic complement activation. Kidney Int. (26) 194-200. 6. Klokkevold, P.R.; Vandemark, L., Kenney, E.B. and Bernard, G.W. (1996) Osteogenesis enhanced by chitosan (poly-N-acetyl glucosaminoglycan) in vitro. J. Peridont. (67) 11701175. 7. Kong, Y.; Sugino, A.; Kikuta, K.; Ohtsuki, C. and Cho, S.B. Bioactive composites consisting of PEEK and calcium silicate powders. (2009) J. Biomaterials Appl. (249) 105-118. 8. Navarro, C.H.; Moreno, K.J.; Chavez-Valdez, A.; Louvier-Hernandez, F; Garcia-Mirandaa, J.S.; Lesso, R. and Arizmendi-Morquecho, A. (2012) Friction and wear properties of poly(methyl methacrylate).hydroxyapatite hybrid coating on UHMWPE substrates. Wear (282) 76 80. 9. Navarro, C.H.; Moreno, K.J.; Arizmendi-Morquecho, A. Chavez-Valdez, A. and Garcia-Miranda, J.S. (2012) Preparation and Tribological Properties of Chitosan/Hydroxyapatite Composite Coatings Applied on Ultra High Molecular Weight Polyethylene Substrate. J. Plastic Film and Sheeting DOI: 10.1177/8756087911434183 10. Midy, V.; Dard, M. and Hollande, E. (2001) Evaluation of the effect of three calcium phosphate powders on osteoblast cells. J. Mater. Sci.: Mater. Med. 12(3) 259-265. 11. Moursi, A. M.; Winnard , A.V.; Winnard, P. L.; Lannutti, J. J. and Seghi, R. R. (2002). Enhanced osteoblast response to a polymethylmethacrylate-hydroxyapatite composite. Biomaterials (23) 133-144. 12. Muzzarelli, R.A; Mattioli-Belmonte, M.; Pugnaloni, A. and Biagini, G. (1999) Biochemistry, histology and clinical uses of chitins and chitosans in wound healing. In: Joll"es P, Muzzarelli RAA, editors. Chitin and Chitinases. Basel: Birkh.auser Verlag, 251264. 13. Postawa, P. and Szarek, A. (2007) Analysis of changes in bone cement damping factor and its effect on bone load. J. Achiev. Mat. Manuf. Eng. (23) 1, 14. Sanjuan-Cervero, R.; Jimnez-Honrado, P.J.; Gil-Monzo, E.E.; Snchez-Rodriguez, R.J. and FenollosaGmez, J. (2005) Biomecnica de la prtesis de rodilla, Pat. Apart. Loc., 3(4):242-259, 15. VandeVord, P.J.; Matthew, H.W.T.; DeSilva, S.P.; Mayton, L.; Wu, B. and Wooley, P.H. (2002) Evaluation of the biocompatibility of a chitosan scaffold in mice. J. Biomed. Mater. Res. (59) 585590. 16. Wong, J.Y. and Bronzino, J.D. Biomaterials Taylor & Francis Group, , (2007) 3-10 17. Wu, Y.C.; Shaw, S.Y.; Lin, H.R.; Lee, T.M. and Yang. C.Y. (2006) Bone tissue engineering evaluation based on rat calvaria stromal cells cultured on modified PLGA scaffolds. Biomaterials (7) 896904. 18. Yubao, L.; De Wijin, J.; Klein, C.P.A.T.; Van de Meer, S. and De Groot K. (1994) Preparation and characterization of nanograde osteoapatite-like rod crystalsJ. Mater. Sci.: Mater. Med. (5) 252.
Autorizacin y renuncia
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Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2011. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Aplicacin de secado combinado con presin-vaco para obtener horchata oaxaquea deshidratada 100% natural 1,4* 1,2 3 5
*L. Silva Martnez , E. Prez Campos . R. Pedroza Islas . D. Silva Martnez Departamento de Ingeniera Qumica y Bioqumica. Unidad de Bioqumica e Inmunologa. Instituto Tecnolgico de Oaxaca. Av Vctor Bravo Ahuja s/n C.P. 68060, Oaxaca de Jurez., Mxico, * prehistoric2@hotmail.com 2 Centro de Investigaciones Mdicas y Biomdicas. Universidad Autnoma Benito Jurez de Oaxaca. Carr. Antigua a San Felipe del Agua s/n, Oaxaca de Jurez., Mxico 3 Laboratorio de Biopolmeros, Universidad Iberoamericana, Prol. Paseo de la Reforma 880, Lomas de Santa Fe, C.P. 01219, Mxico D. F., Mxico 4 Laboratorio de Cocina Molecular. Instituto Universitario de Oaxaca., Victoriano Gonzlez No. 266, Col. Del Maestro C.P. 68010. Oaxaca de Jurez., Mxico 5 Departamento de Ingeniera en Sistemas. Instituto Tecnolgico de Oaxaca. Av Vctor Bravo Ahuja s/n C.P. 68060, Oaxaca de Jurez., Mxico,
rea de participacin: Alimentos
1
Resumen
Se obtuvieron concentrados en polvo de horchata oaxaquea mediante secado combinado (presin osmtica, microondas y aire caliente) con implementacin de presin y vaco, las temperaturas que oscilan de 60 a 75 C fueron las indicadas para no daar la calidad sensorial del polvo obtenido. El anlisis sensorial realizado por muestras pareadas indic que el pre-tratamiento osmtico con solucin de sacarosa y fructosa (45 Brix), seguido de una deshidratacin con microondas de intensidad media, logr conservar los pigmentos naturales en un 92%, sin afectar significativamente el grado de dulzor al reconstituir la bebida. Ensayos analticos reportaron: Contenido de humedad 3.45%; Protena 11.29%, Fibra Diettica 11.80%, Calcio 256.12%, Grasa saturada 0.99%, sin colesterol ni grasa trans. El perfil de cidos grasos mostr alto contenido en omega (cido olico 60% y linolico 27%), los anlisis microbiolgicos reportan valores permitidos por la NOM-SSA-1994 y la FDA, sin diferencia sensorial significativa entre una agua fresca y el concentrado rehidratado. Palabras clave: secado combinado; bebida deshidratada; presin-vacio. ABSTRACT Powdered Oaxacan horchata concentrated were obtained by combined drying(osmotic pressure, microwave and hot air) with implementation of pressure and vacuum, temperatures with a range from 60 to 75 C were referred not to damage the sensory quality of the obtained powder. The sensory analysis practiced by paired samples indicated that the pre osmotic treatment with sucrose solution and fructose (45 Brix) followed by dehydration with medium microwaves intensity managed to preserve the natural pigments in 92% without affecting significantly the degree of sweetness at reconstructing the beverage. Analytical test reported: 3.45% of moisture content, 11.29 % of protein, 11.8 % of dietary fiber, 256.12 % of calcium, 0.99% of saturated fat, and no cholesterol or trans-fat. The fatty acid profile showed a high content of omega (oleic and linoleic acid in a 60 and 27% respectively); the microbiological analyzes report values which are allowed by the NOM SSA 1994 and FDA, all this with no significant sensory difference between fresh water and the rehydrated concentrated.
Introduccin
La alimentacin ha influido significativamente en la salud del ser humano, en los siglos pasados, el problema ms grande que se tena era el desabasto de alimentos durante cierto periodos de tiempo (frutas de temporada) lo cual generaba un problema grave de desnutricin, de ah surgi la necesidad de la conservacin de los alimentos, donde se implement la aplicacin de diferentes mtodos de conservacin como la deshidratacin de alimentos. En este proceso fsico se reduce la humedad y la actividad de agua del alimento para lograr una mayor vida de anaquel, al someterlo a temperaturas elevadas para evaporar el agua libre del alimento, reduciendo el contenido de agua hasta en un 37%. No obstante, pueden ocurrir efectos negativos por este proceso, que refieren a la prdida de componentes nutrimentales lbiles como lo son las vitaminas, las protenas, los antioxidantes, los pigmentos, algunos compuestos aromticos que implican una reduccin del 29.8 % de valor nutrimental y el deterioro en la calidad sensorial del producto terminado.
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Para lograr una conservacin del alimento, es frecuente el uso de conservadores qumicos como benzoato de sodio, sorbato de potasio, EDTA, entre otros, lo que ha permitido prolongar la vida de anaquel del alimento a conservar, en contraparte, estudios realizados por diversos grupos de investigadores, asocian el uso de estos qumicos al padecimiento de trastornos de salud tales como cncer, esteroesclerosis mltiple, hipertensin, diabetes, problemas renales, hepticos y colitis como las ms frecuentes. En la actualidad, la sociedad ha adquirido la cultura del cuidado de su alimentacin debido a los trastornos y enfermedades que padecen millones de personas a nivel mundial, existe una conciencia por los alimentos naturales e incluso la tendencia es al consumo de productos orgnicos, y mnimamente procesados. Se buscan condiciones de proceso que mantengan las propiedades del alimento, y una alternativa ha sido la liofilizacin, en donde la prdida de nutrientes es mnima pero es un proceso muy caro. Actualmente la tendencia es hacia el uso mtodos combinados que permitan minimizar el dao por temperatura, alcanzar actividades de agua bajas que favorezcan la conservacin del alimento alrededor del 0.40, y preservar las vitaminas A, B, C, E, D y aminocidos presentes sea menor a un 10 %, aunque estos mtodos combinados ya se han utilizado en la deshidratacin de frutos, no se ha aplicado en sistemas e infusiones alimenticias, esta adaptacin permite que al momento de la rehidratacin se conserve la calidad organolptica del concentrado muy similar a un producto fresco. La importancia de este estudio radica en funcin de la conservacin de sus componentes termolbiles y de inters funcional para la salud sin dejar de lado la importancia que reviste la calidad sensorial al rehidratar el producto. Se abre entonces un rea de oportunidad para la industrializacin de las bebidas Oaxaqueas, que atendiendo a las demandas actuales del consumidor preocupado por su salud, podran ofrecer estas bebidas fuera del territorio local, generando empleos directos e indirectos, apoyando a las comunidades de las regiones circunvecinas adquiriendo los insumos que producen, pagando un precio justo por ellas, y sobre todo rescatando e innovando las bebidas tradicionales, ofrecindolos como productos nutritivos de origen natural, libres de conservadores qumicos, y conservando su contenido de nutrientes con funcionalidad para la salud.
Tratamiento de la materia prima. En un mercado local se compr los ingredientes regionales: limn criollo, nuez de papel, canela criolla, leche bronca, vainilla en vaina, almendra y arroz, para disminuir la carga microbiana fueron tratados trmicamente (horneado, hervido y coccin a vapor). Se prepararon cortes de 10 X 10 cm con 10 mm de espesor, de la masa obtenida de la molienda de ingredientes antes mencionados y se utilizaron como materia prima de todos los experimentos. Estas muestras se caracterizaron por triplicado en humedad (xw, b.s.) y slidos solubles (xs). La humedad se determin por secado de las muestras en estufa de vaco a 60C hasta peso constante (AOAC, 1980). Los slidos solubles se determinaron por refractometra (Carl Zeiis modelo 89553) a 20C en muestras previamente trituradas y sometidas a centrifugacin. Secado por aire caliente El proceso de secado se llev a cabo en un secador de bandejas por aire caliente marca Cariot. Controlando las variables del proceso como temperatura del bulbo seco, velocidad del aire y humedad relativa (Fig. 1). La masa de la muestra es registrada en una balanza (Mettler Toledo modelo PG503S) de precisin 0.001 g, (Sancho, 1999). Los ensayos de secado se realizaron, por triplicado, a las temperatura de 45C (40-55% de H.R.), 55C (45-55% de H.R.), y 65C (40-50% de H.R.), y una velocidad del aire de 1.8 m/s y 2.1 m/s durante 3, 12 y 24 h.
Metodologa
Figura 1.- Variables de importancia en el secado por aire caliente (Xue Kequing, 2004) Influencia del pre-tratamiento osmtico en el secado. Se aplicaron tratamientos osmticos con soluciones de sacarosa de 50Brix a 30C durante 3, 12 y 24 h. El secado por aire se realiz a 45, 55 y 65 C, y una velocidad del aire de 2.2 m/s.. En algunos casos se remplazo la sacarosa por el Xilitol en el pre tratamiento osmtico. De igual manera, se estudiaron las variables con mayor influencia sobre la prdida de peso: como el tiempo, la concentracin de sacarosa a travs de la optimizacin con superficies de respuesta. Las superficies de respuesta se obtuvieron con el programa Statistica, versin 7. Se consider como criterio de ajuste de la superficie de respuesta a los datos experimentales (error medio) .Xilitol: Es un poliol de sabor dulce, no
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cariognico, buen sustituto de la sacarosa y bajo en valor energtico. El mismo es de 2.4 kcal/kg aproximadamente, inferior al de los hidratos de carbono asimilables, de 4 kcal/kg. Su poder edulcorante es de 90 si se lo compara con la sacarosa tomada como referencia, a la que le corresponde un valor de 100. Secado por microondas. Se trabaj en un microondas marca De Longhi, potencia mxima 1000W, capacidad 20 litros; frecuencia: 2450 MHz. Al inicio de la experiencia se coloc 270 g de concentrado en el microondas. Se distribuy de manera concntrica y dejando un espacio en el centro (formando una especie de corona) sobre la bandeja. Se trabaj con distintas potencias: 40 %, 60 %, y 80 % respecto de la potencia mxima alcanzada por el equipo en distintos ensayos de secado. Se pes la masa total del concentrado a diferentes tiempos para obtener as las curvas de secado, masa en funcin de su variacin con el tiempo de secado por microondas: Masa (g) vs t (min). El secado continu hasta obtener peso aproximadamente constante. Los ensayos se realizaron por triplicado. Determinacin de humedad y slidos solubles. El contenido en humedad se determin por secado de las muestras en estufa de vaco a 60C hasta peso constante (mtodo 20.013, AOAC, 1980), utilizando una balanza analtica METTLER modelo AE 100 (sensibilidad 0.0001g). Los slidos solubles se determinaron por refractometra (ABBE ATAGO 89553 de Zeiss) a 20C en muestras previamente trituradas y centrifugadas. Todas las determinaciones se realizaron por triplicado. Determinacin de la actividad del agua. El equipo empleado fue un higrmetro de punto de roco marca Decagon Cx-3 (Aqualab) con sensibilidad de 0.001. El equipo fue calibrado previamente con soluciones salinas saturadas. Las muestras trituradas y homogeneizadas se colocaron en el portador de muestra y la actividad del agua se determin por triplicado en cada muestra por lectura directa a 25-30C. Analisis Microbiologicos: Cuenta de mesolticos aerobiios: NOM-092-SSA1-1994, este ensayo se realiz en agar para cuenta estndar incubados por 48 horas a 35 C.; Coliformes totales: NOM-113-SSA1-1994, este ensayo se realiz en agar de bilis y rojo violeta, incubados a 35 C durante 24 + 2 horas.; hongos y levaduras: NOM-111-SSA1-1994. se realizaron en agar dextrosa papa acidificado, incubados a 25 C + 1 C durante 5 das.; Salmonella sp: NOM-114-SSA1-1994. E. coli: U.S. Department of Health and Human Services. U.S. Food & Drug Administration. Center for Food Safety & Applied Nutrition. Bacteriological Analytical Manual Online. January 2001. Chapter 4. Enumeration of Escherichia coli and the Coliform Bacteria. Anlisis fsicoqumicos: Humedad: Mtodo Gravimtrico NOM-116-SSA1-1994.; Cenizas: Mtodo Gravimtrico NMX-F-607-NORMEX-2002: Grasa total: Mtodo Gravimtrico NOM-086-SSA1-1994 Apndice Normativo C.1.2.: Protena: Mtodo Kjeldahl NMX-F-608-NORMEX-2002.; Fibra cruda: Mtodo Gravimtrico NMX-F-613-NORMEX-2003.; Sodio: Mtodo Espectrofotomtrico de Absorcin Atmica NOM-086-SSA1-1994. Ap. Normativo C-5.; Azcares Reductores Totales: Mtodo Volumtrico NOM-086-SSA1-1994 Apndice Normativo C.2.1.; Fibra diettica: Mtodo Enzimtico-Gravimtrico NOM-086-SSA1-1994 Apndice Normativo C.7.1.; Hierro: Mtodo Espectrofotomtrico de Absorcin Atmica NOM-117-SSA1-1994.; Calcio: Mtodo Espectrofotomtrico de Absorcin Atmica basado en NOM-086-SSA1-1994 Apndice C-5. Grasas: Colesterol: Mtodo Cromatogrfico AOAC 18th. Edicin 2005 (994,10); Acidos grasos Trans: Mtodo Cromatogrfico AOCS Official Method Ce 1h-05; Grasa saturada Mtodo Cromatogrfico AOCS Official Method Ce 1h-05.; Grasa monoinsaturada: Mtodo Cromatogrfico AOCS Official Method Ce 1h-05.; Grasa poliinsaturada: Mtodo Cromatogrfico AOCS Official Method Ce 1h-05. Perfil de cidos grasos: Cromatografa de Gases AOAC 18 th. Edicin 2005 (963,22 y 969,33). Metales pesados: Mercurio: Mtodo Espectrofotomtrico de Absorcin Atmica NOM-117-SSA1-1994; Arsenico: Mtodo Espectrofotomtrico de Absorcin Atmica NOM-117-SSA1-1994; Cadmio: Mtodo Espectrofotomtrico de Absorcin Atmica NOM-117-SSA1-1994; Plomo: Mtodo Espectrofotomtrico de Absorcin Atmica NOM-117-SSA1-1994. Materia extraa Official Method of Analysis of AOAC International Official Method 982,32 18th. Edition 2005, Chapter 16 page 19. Anlisis sensorial: Realizada en dos sesiones: Sesin preliminar (10 panelistas evaluaron dos muestras para describir caractersticas diferentes, la frecuencia repetitiva sirvi para realizar la segunda sesin. Segunda sesin prueba (2-AFC), los panelistas evaluaron cuatro pares de muestras e identificaron la de mayor intensidad, los datos obtenidos se analizaron mediante la prueba de Friedman para diseos en bloques aleatorios completos (Statgraphics).
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Resultados y discusin
En el secado osmtico, el tiempo de tratamiento adecuado en la solucin de 50 Brix fue someter el concentrado durante 12 horas, se evaluaron temperaturas mayores, pero se form un encostramiento superficial, lo cual dificult la molienda. En el secado por microondas posterior al tratamiento osmtico, se observ que al efectuar el secado a potencias superiores al 60 % de potencia del microondas, se favoreca la presencia de coloracin marrn (caracterstica de la reaccin de Maillard). Los concentrados secados a potencias inferiores a 50 % presentaron apelmazamiento en el polvo obtenido, lo que influy en una disminucin de la mitad de tiempo de vida de anaquel del concentrado, por lo que consideramos que trabajando a 60 % de la potencia del microondas existe una degradacin del 2 % adicional de los nutrientes pero evitamos este efecto. La cintica de secado del concentrado mediante aire caliente (Fig. 2) present un comportamiento uniforme a una temperatura de 60C, con temperaturas inferiores se obtiene una actividad de agua promedio de 0.67 lo que no favorece su conservacin, con temperaturas de 75 a 95C, aparece encostramiento, sabores amargos y prdida de aromas.
Figura 2.- Secado del concentrado de horchata a diferentes temperaturas. Previo a este secado se efectu secado osmtico en solucin de sacarosa-fructosa (50Brix) durante 12 horas, y secado por microondas con intensidad media.
El secado del concentrado a 60C por un periodo de 24 hrs, permiti obtener un concentrado con Aw= 0.4 y al momento de ser rehidratado present un dao menor al 10 % en sus caractersticas sensoriales y nutrimentales, teniendo un rendimiento del 47.8 % de la muestra inicial.
Tabla 1.- Anlisis fisicoqumico final del concentrado de horchata .
PARMETRO *Humedad *pH(diluido a 10 %) *Granulometra (pasa por malla 30) *Densidad aparente % Acidez (Ac. Tartrico) Color Hunter Lab (diluido al 10 %) Color Pantone (diluido al 10 %) Arsnico Plomo Cadmio Mercurio ---ppm ppm ppm ppm UNIDAD % ---% g/cc % Lab LMITES MIN ---2 80 0.45 8.1 L=28.0 a= 9.5 b=27.5 MAX 2 4 ---0.92 10.2 L=35.0 a= 15.0 MP-ANA-18 b=28.0 MP-ANA-10 MTODO MP-ANA-13 MP-ANA-19 MP-ANA-20 MP-ANA-14 MP-ANA-09
Tabla 3.- Anlisis de presencia de materia extraa del concentrado de horchata deshidratado.
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Los anlisis fisicoqumicos (Tabla 1) realizados al concentrado en polvo, no detectaron presencia de materia extraa (Tabla 3), metales pesados. La acidez expresada en cido tartrico (Tabla 4), refiere a la presencia de cidos orgnicos que le dan la caracterstica final de sabor del producto final. Las condiciones del proceso de deshidratado combinado, tienen influencia en el contenido de microorganismos presente en el polvo obtenido (tabla 2), debido a que los valores obtenidos caen dentro de los parmetros establecidos por las normas oficiales del sector salud, un posible ensayo de determinacin de aflatoxinas en el concentrado en polvo, cerrara los requerimientos de la FDA para la exportacin del producto a la unin Americana como la Europea. El paso del concentrado deshidratado por la malla 30, hace que en el proceso de pulverizado se obtengan partculas promedio de 10 a 20 micras de dimetro, lo que permite que en el proceso de rehidratacin del polvo sea superior al 95 %, manteniendo as el cuerpo de la bebida.
Tabla 4.- Anlisis sensorial del concentrado de horchata Tabla 5.- Anlisis final del concentrado en polvo
DESCRIPCIN Agradable, ligeramente dulce con aroma a limn, nuez y vainilla Sabor dulce, canela, limn, vainilla y caracterstico a arroz Ligera tonalidad caf, debido a la canela y almendra, desaparece al momento de hidratar Blanquizco, soluble con turbidez . ligera Sedimentos de partculas de arroz
LMITES ESCALA DE MTODO EVALUACIN MIN MAX 0-8 0-8 0-8 0-8 0-8 0 0 0 0 0 4 MP-ANA-101 4 MP-ANA-101 4 MP-ANA-101 4 MP-ANA-101 4 MP-ANA-101
NOMBRE DEL ENSAYO RESUTADOS Humedad (prdida al secado) 2.09% Cenizas 1.84% Grasa (Hidrlisis alcalina) 6.26% Protena (Nx6,25) 4.13% Fibra cruda 2.67% Hidratos de carbono (por diferencia) 76.01% Aporte calrico 316.90% Sodio 7.60% Fibra diettica total 13.06% Azucares reductores Totales 65.14% Grasa saturada 4.13%
El anlisis mediante cromatografa de gases (Fig. 3), report que los concentrados de horchata Oaxaquea deshidratada no contienen colesterol. Un anlisis de cidos grasos mediante hidrlisis alcalina report un contenido total de grasa de 6.26 %, con un contenido de cidos grasos trans menor a 0.1 gramos por cada 100 gr de muestra analizada, el contenido de grasa saturada es bajo que oscila en promedio de 4.13 % (Tabla 5). El anlisis del perfil graso revela altos contenidos en omega 3 y omega 6 (Tabla 6), provenientes de la almendra y la semilla de mamey as como de los aceites esenciales presentes en la canela y de la ralladura de limn.
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Tabla 6.- Analisis del perfil de cidos grasos del concetrado de horchata deshidratada
NOMBRE DEL ENSAYO RESULTADOS NOMBRE DEL ENSAYO RESULTADOS cido Lurico 0.04% cido Eladico (c18:1n9t) 0.35% cido Mirstico 0.46% cido Araqudico 0.13% cido Miristolico 0.68% cido Cis-11-Eicosenoico 0.01% cido Palmtico 8% cido Gama-Linolnico 0.02% cido Palmitelico 0.50% cido Linolnico 0.37% cido Margrico 0.10% cido Cis-8,11,14-Eicosatrienoico 0.03% cido Cis-10-Heptadecenoico 0.19% cido Erucco 0.06% cido Linolico 26.12% cido Araquidonico 0.05% cido Oleico 60.48% cido Esterico 2.58%
Se graficaron los factores experimentales y se conocieron las variables de proceso de mayor eficiencia en el secado de los concentrados, esta interaccin de factores de mayor influencia se muestra en la Figura 4.
Interaction Plot
78 76 Col_3 12 24 36
Col_5
74 72 70 68 6 12 36
Col_4
Figura 4.- Interaccin de los factores de mayor influencia sobre el proceso de secado combinado (Col_5-: Tratamiento osmtico, Col_2: Secado por microondas; Col_3: Secado por aire caliente).
Despus de haber efectuado el anlisis estadstico, las condiciones ptimas de elaboracin del concentrado de horchata fueron: tiempo de reposo en solucin sacarosa-fructosa de 50 Brix durante 24 h. a una temperatura promedio de 30C. Los anlisis estadsticos indicaron que la temperatura de deshidratacin del secado por microondas no tiene influencia en la eficiencia del secado (Tabla 7), sin embargo se opt por trabajar con una intensidad media debido a que se obtienen micro cpsulas con mayor estabilidad en medios acuosos. El secado de los concentrados despus de la centrifugacin a temperatura del aire caliente a 60C influye en su morfologa, debido a se obtuvieron partculas con mayor simetra y definicin (Fig. 5).
Tabla 7.- Anlisis de varianzas multifactor realizado en el programa estadstico Statgraphics.
Analysis of Variance for Col 5-TypeIII Sums of Squares Sum of Squares Df Mean Squares F-Ratio 80.174 175.611 30.0968 2 2 2 40.087 87.8055 15.0484 6.56 14.36 2.46
Source MAIN EFECTS A: Col 4 B: Col 3 C: Col 2 INTERACTIONS AB AC BC ABC RESIDUAL TOTAL (CORRECTED)
4 4 4 8 27 53
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Los valores de P 0.05 indican que existe un efecto significativo sobre la eficiencia del secado, observando la Tabla 7 se tiene que el tiempo pre-tratamiento osmtico y el tiempo de secado con aire caliente a 60 C tienen efecto directo sobre la eficiencia de secado, caso contrario con la temperatura de deshidratacin con microondas que presenta valores de P > 0.05. No existen interacciones entre los factores (AB, AC, BC y ABC), la combinacin de niveles no ejercen influencia significativa en el valor de la variable de respuesta (eficiencia de secado).
Figura 5.- Microscopias de barrido electrnico de las partculas secas del concentrado de horchata, se observan formas irregulares y dimetros promedios de 10 a 20 m.
Para llegar a una conclusin si existe diferencia significativa entre el concentrado rehidratado y una bebida fresca se realiz un anlisis estadstico evaluando muestras no paramtricas (Tabla 8), por el mtodo de Friedman. Con un nivel de significancia de 0.05.
Tabla 8.- Sabor caracterstico fresco de horchata Oaxaquea detectado por los panelista comparando la muestra A con la muestra B.
PANELISTA
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
El anlisis sensorial realizado, indica que los panelistas no encontraron diferencias significativas en el sabor, aroma, cuerpo de la bebida entre el concentrado de horchata rehidratado comparado con una bebida recin elaborada.
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Conclusiones
Se obtuvo un concentrado en polvo de horchata Oaxaquea, que al ser rehidratado conserva sus caractersticas sensoriales en comparacin con una bebida fresca, los altos contenidos de omega 3 y omega 6 en el concentrado indican beneficios para los consumidores, el impacto tecnolgico radica en el dao mnimo hacia los nutrientes y la conservacin de las caractersticas propias de la gastronoma Oaxaquea. El impacto social radica en que al ser Oaxaca un estado carente de industria alimentarias (en donde el sector mezcalero y cafetalero son los ms grandes exponentes), se generan nuevas oportunidades para cerrar las cadenas productivas y dar ese valor agregado al producto final y as comercializarlo fuera de la entidad federativa incluso atendiendo a la exportacin, generando empleos, y autoconsumo de las materias primas de la regin.
Agradecimeintos:
A la Maestra en idiomas Sac Nicte Candita Valle, por su colaboracin en la revisin del abstrac.
Referencias
1. Aguilera, J. M. y Stanley, D.W. (1990). Microstructural principles of food processing and engineering. London, Eksevier applied Science 2. Albors, A., Salvatori , D., Andrs , A., Chiralt, A, Fito, P. (1998) Infuence of the osmotic solution concentration on the structural and compositional profiles in dehydratied alpple tissue . En : Drying 98. C.B. Akkritidis D. Marinos-Kouris y G.D. Saravacos (Eds.), Ziti Editions, Thessloniki. Vol A: 877-885 3. Alzamora, S.M., Gerchenson, L.N., Vidales , S.L., Nieto, A.B. (1996). Structural changes in the minimal of fruits : some effects of blanching and suger impregation. En: Food Engineering 2000. P.Fito E. Ortega Rodriguez y G.V. Barbose Canovas (Eds) NY: Chapman and Hall. 117-139. 4. Balaban,M.,Pigott,G.M. .(1988) Mathematical model of simultaneous heat and mass transfer in food with dimensional changes and variable transport parameters. Journal of Food Science , 53(3): 935-939 , 5. Barat, J.M., Chiralt, A., Fito, P.(1998). Equilibration of apple tissue in osmotic dehydration: microestructual changes. Drying Technology , 17 (7-8): 1375 1386.. Ben-Arie, R., Kislev, N., Frenkek, C. (1979). Ultra structural changes in the cell. 6. Fito, P., Andrs, A., Chiralt,A., Pardo, P.(1996). Coupling of hydrodynamic mechanism and deformation relaxation phenomena during vacuum treatments in solid porous food-liquid systems. J. Food Eng.,27,229240. 7. Gonzlez-Mario, G. (1999). Viabilidad de la pia colombiana (Var.Cayen lisa) para su industrializacin combinado las operaciones de impregnacin a vaco, deshidratacin osmtica y secado por aire caliente Tesis doctoral. Universidad Politcnica de Valencia. Espaa. 8. Lazrides, H.N (1998). Mass transfer phenomena during osmotic processing of fruits and vegetables. En: Proceeding of the trrad main meeting of Copernicus project. Process optimisation and minimal processing of foods. Vol.3, Drying. J.C. Oliveira and F.A.R. Oliveira (Eds.), Leuven, October 23-25, 1997: 43-45 9. Kequing Xue (2004). Optimizacin del secado por aire caliente de pera (Variedad Blamquilla). Tesis doctoral. Universidad Politecnica de Valencia. Departamento de Tecnologa de Alimentos. Espaa.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Resumen
En este trabajo, se presenta la sntesis de nanopartculas de Au mediante reduccin qumica de iones Au en diferentes medios de crecimiento, se ajustaron parmetros experimentales como tipo y cantidad de agentes estabilizantes y reductores; obteniendo diferentes tamaos y morfologas. La caracterizacin de las nanopartculas se realiz utilizando varias tcnicas, e.g., espectroscopia UV-vis, SEM, TEM y HRTEM. Se detect la banda del plasmn caracterstico del oro, entre 510 y 550 nm mediante espectroscopia UV-vis. Los tamaos de las nanopartculas se determinaron mediante un anlisis HRTEM y UV-vis, oscilando entre los 2 y 100 nm, as mismo, fue posible observar diferentes morfologas de las nanopartculas utilizando SEM y TEM. Palabras clave: Au, Nanopartculas, Reduccin qumica, Plasmn resonante de superficie
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Abstract
This report describes the synthesis of Au nanoparticles by chemical reduction of Au ions in different growth media, experimental parameters were adjusted as type and amount of surfactant and reducing agents; obtaining different sizes and morphologies. The characterization of the nanoparticles was performed using several techniques, e.g, UV-vis spectroscopy, SEM, TEM and HRTEM. The characteristic plasmon band of gold has been detected between 510 and 550 nm by UV-vis spectroscopy. The sizes of the nanoparticles were determined by HRTEM analysis from about 2 to around 100 nm, and it was possible to observe different morphologies of the nanoparticles using SEM and TEM. Key words: Au, Nanoparticles, Chemical reduction, Surface plasmon resonance.
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Introduccin
En los ltimos aos, se ha generado un creciente inters por la sntesis de nanopartculas metlicas (NPMs), debido a sus propiedades fsicas nicas, dependientes de su tamao y forma; las cuales estn siendo explotadas en una gran cantidad de aplicaciones, incluyendo sensores pticos, catlisis y electrnica de nanoescala. Entre todas ellas, las nanopartculas de Au con tamaos entre 1.5 y 100 nm, son probablemente, las ms ampliamente estudiadas, por sus interesantes propiedades y fascinantes aplicaciones [Schmid y Corain, 2003; Alivisatos, 2004]. La excelente estabilidad qumica, biocompatibilidad, banda plasmonica y su actividad cataltica nica, ha permitido desarrollar un amplio rango de aplicaciones en investigacin biomdica, electrnica Almacenamiento de informacin y dispositivos fotovoltaicos [West y Halas, 2000; Dadosh, 2005; Tseng, 2005; Pradhan, 2006]. Otros ejemplos, incluyen diagnostico de cncer, monitoreo de distancias intermoleculares, secuenciacin de ADN, Catlisis de bajas temperaturas mediante la conversin de CO a CO2, as como sensores trmicos y colorimtricos [Storhoff, 2004; Zhu, 2004; Astruc, 2005; Liu, 2006]. La primera sntesis reportada en la literatura cientfica sobre nanopartculas de Au, fue aproximadamente hace 150 aos, por Michael Faraday, quien utiliz fosforo para reducir AuCl4 [Faraday, 1857]. Desde entonces, se han desarrollado una gran cantidad de mtodos basados para producir nanopartculas monodispersas de Au, entre ellos se incluyen mtodos fsicos, qumicos y biolgicos. La ventaja en los mtodos fsicos es la
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produccin de una distribucin de tamaos uniformes y estables. Este mtodo garantiza la preparacin de nanopartculas de Au monodispersas con una intensa banda plasmnica (SPR), desafortunadamente su limitante es la necesidad de trabajar con equipos costosos [Ko et al., 2006]. Los mtodos qumicos siguen siendo los ms utilizados en la preparacin de nanopartculas de oro, por su versatilidad y sencillez, hacen de estos mtodos, procedimientos interesantes para controlar el tamao y forma, ajustando las condiciones experimentales, e.g., razones molares, eleccin apropiada del surfactante, reductor y/o estabilizador [Jana et al., 2001a; Sun et al., 2009]. Finalmente, la biosntesis de nanopartculas, ha surgido recientemente como una nueva opcin, debido a una creciente necesidad de desarrollar tecnologas sustentables en sntesis de materiales, sin embargo, an presentan desventajas importantes, e.g., largos tiempos de reaccin y baja produccin de nanopartculas [Philip, 2009]. En este trabajo, se utilizan procedimientos asociados a reacciones qumicas en solucin, frecuentemente llamados mtodos de qumica hmeda. Probablemente, la reduccin de una solucin inica de sales metlicas [Jana et al., 2001b], es uno de los mtodos ms populares para preparar nanoparticulas de Au monodispersas en intervalos de tamao predictibles. Se realizarn tres procesos, en donde el cido tetraclorourico (HAuCl4) se mezcla en una solucin acuosa de agente estabilizante, formando una solucin de crecimiento; luego, se adiciona un agente reductor para producir nanopartculas esferoidales de oro. Cuanto mayor sea la potencia y la concentracin del agente reductor, generalmente, las partculas resultantes en la suspensin son ms pequeas. La formacin de nanopartculas uniformes de Au es detectada por un color rojo vino profundo, observado despus de aprox. 10 min [McFarland, 2004].
Metodologa
Materiales Se utilizaron: HAuCl43H2O (99.9%), C6H5Na3O72H2O (99%), EG, PVP, NaBH4 (99%), AA (99+%), y CTAB, fueron adquiridos de Sigma Aldrich y utilizados sin ningn tipo de modificacin. El material de vidrio fue lavado con Agua Regia, enjuagado con DI, Ethanol y Acetona, y secado con aire a presin. Preparacin de muestras Se prepararon tres sistemas diferentes de muestras. En un primer sistema, se utilizo citrato de sodio como estabilizante para preparar nanopartculas de Au. El segundo sistema, mtodo de siembra de semillas, utiliz CTAB como surfactante. Finalmente, en el tercer sistema, mtodo del poliol, se utiliz PVP como estabilizante. A continuacin se describen, en forma general cada uno de los procesos. Au-Citrato. Se utiliz la ruta de reduccin trmica del Citrato de Sodio de acuerdo a Yang et al. [2005a, b]. En -4 este proceso de reduccin, se prepararon 20 mL de una solucin acuosa con 2.5 x 10 M de HAuCl4 y 2.5 x -4 10 M de Citrato Trisdico. Se mantuvo esta solucin en agitacin magntica vigorosa por 30 s despus de terminada la reaccin. Las soluciones se colorearon en la regin del espectro naranja-rojo, indicando la formacin de nanoparticulas (ver figura 1a). Se enfriaron rpidamente las soluciones con agua fra. Au-CTAB. A partir de un proceso denominado de siembra [Murphy y Jana, 2002; Gole y Murphy, 2004; Sau y Murphy, 2004a, 2004b], se obtuvieron nanopartculas de Au. Para incrementar su tamao, se utiliz la ruta de tres pasos, aplicando el siguiente protocolo de sntesis: primer paso es obtener la solucin de crecimiento, el 3+ 1+ segundo paso corresponde a la primera reduccin (Au a Au ) y el tercer paso incluye segunda reduccin 1+ 0 (Au a Au ), y siembra de semillas [Sharma et al., 2009]. Antes de iniciar con el procedimiento para este mtodo, se realiza la sntesis de semillas, a saber, se vierten 5 mL de una solucin acuosa 5.0x10-4 M de HAuCl4 en 5 mL de una solucin acuosa 0.2M de CTAB; el color de la solucin cambia rpidamente de un color amarillo transparente a naranja. Finalmente, se agregan 0.600 mL de una solucin helada 0.01M de NaBH4, inmediatamente despus, el color de la solucin se torna amarillo pardo, indicando formacin de partculas (ver figura 1b). Se contina mezclando vigorosamente durante 2 min, posteriormente se deja reposar a temperatura ambiente. En esta parte de la sntesis, se obtienen partculas esfricas muy pequeas, razonablemente uniformes, con tamaos entre 1 y 5 nm, conocidas como semillas. Estas partculas son utilizadas como semillas en el proceso de sntesis para generar nanopartculas con tamaos mayores a 20 nm, siguiendo el mtodo desarrollado por Jana y Murphy. En este mtodo se utilizaron 3 recipientes etiquetados como A, B, y C. Dos de 20 mL y uno de 100 mL. En A y B se agregaron 9mL y en C 45 mL de la solucin que contiene la
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mezcla de crecimiento con 2.5 x 10 M de HAuCl4 y 1M CTAB. A estas soluciones se agregaron 50 mL (A y B) y 250 mL (C) de 0.1 M Acido Ascrbico recin preparado. La mezcla resultante se agito suavemente. El color naranja de la sal de oro disuelto en CTAB, desapareci al mezclarse con el acido ascrbico. El cambio de 3+ + + color se atribuye a la reduccin selectiva del Au a Au . Sin embargo, la reduccin del Au al Au no se lleva a cabo, debido a la falta de la banda plasmonica de las nanopartculas Au, incluso despus de 24hrs. Esto indica que el Acido Ascrbico es demasiado dbil para reducir a Au+. Sin embargo, la reduccin de Au+ a Au se lleva a cabo cuando se agrega 1 mL de la solucin semilla con la muestra A, la cual pierde color, indicando la formacin de nanopartculas de Oro. Despus de 15 s, se mezclo 1mL de la muestra A en la B (paso 2). Esto provoca un cambio de color en la muestra B, indicando presencia de nanopartculas de Oro. La reduccin en este caso es ms lenta comparada con el paso 1. Enseguida en el paso 3, despus de 30 s, 5.0 mL de la muestra B fueron agregados a la muestra C. El color de esta solucin cambia lentamente a prpura. En todos los casos, cada matraz fue agitado suavemente hasta homogeneizar las soluciones. La solucin en el matraz C se mantuvo a 25C durante 16 hrs. Despus, fue necesario lavar la muestra para obtener nanopartculas de oro (figura 3a). En esta solucin, se encuentran presentes en pequeas cantidades las siguientes formas: tringulos, hexgonos, y pequeos nanorods, etc.). Au-PVP. Se prepararon soluciones ionicas de Au , mediante un mtodo novedoso que permite acelerar el crecimiento de nanoparticulas mediante irradiacin de microondas, conocido como Poliol [Jiang et al., 2006; Kan et al., 2010]. A travs del cual, se generaron geles de HAuCl4 con diferentes concentraciones de iones 3+ Au (H2O) en Etilenglicol a 30C y 0.5 gr de PVP. Las nanoparticulas de Oro fueron preparadas de la siguiente manera: La solucin urica fue mezclada durante 10 min y colocada despus en los contenedores utilizados en la estufa de microondas para proceder con la reaccin. Se utilizaron diferentes concentraciones de iones Au3+. Despus de preparar los geles, se registraron una serie de cambios de color con una cmara digital, cuando se 3+ vara la concentracin de iones Au (ver figura 1c).
3+
-4
(a)
(b)
(c)
Figura 1. Dispersiones coloidales de nanopartculas de Au (a) Au-Citrato, (b) Semillas Au-CTAB y (b) Au- PVP.
Tcnicas de caracterizacin. Se utiliz un espectrofotmetro UV-vis, SEM, TEM, HRTEM y EDX. El microscopio electrnico de barrido de alta resolucin FEG Hitachi S-5500 (0.4 nm at 30 kV) con un detector BF/DF Duo-STEM. Las mediciones en TEM, HRTEM and EDX, se llevaron a cabo en un microscopio electrnico JEOL JEM-2010 con emisin de campo operado a 200kV y una resolucin de 0.19 nm. El filtrado de las imgenes se realiz con la metodologa de Richardson-Lucy incorporado en el HRTEM. Para realizar la sntesis mediante microondas, se utiliz un ETHOS EZ Digestion System MicroWave (Milestone). Las muestras fueron irradiadas utilizando el modo de onda continua durante 30 s con una potencia de 800 W, posteriormente 9 min a 1000 W. Todas las muestras fueron tratadas utilizando un programa que permite alcanzar rpidamente las temperaturas deseadas (200C). Luego, la muestra fue enfriada hasta alcanzar la temperatura ambiente, sin utilizar un sistema auxiliar de enfriamiento.
Resultados y discusin
Se utiliz un mtodo sencillo para obtener nanoparticulas de Au las cuales exhiben propiedades pticas lineales en la regin visible del espectro. De acuerdo a la figura 2(b), el plasmon resonante de superficie se +3 encuentra en 523 nm. En este proceso los iones Au son reducidos a Au. El intercambio de un anin citrato absorbido en la superficie de los iones Au por otro ms pequeo, permite que estos interacten e inicien la
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nucleacin, generando un cambio de color. El Citrato acta como agente reductor y estabilizador, depositndose sobre las nanopartculas en forma de una capa. Las nanopartculas preparadas por esta ruta 3+ son estables durante dos semanas (ver figura 2a). La reaccin qumica entre la solucin de iones de Au y la solucin acuosa de citrato, inicia como una reaccin homognea, inmediatamente despus de mezclar las componentes, la reaccin se vuelve heterognea. Esta transicin de fase ocurre tan rpido que es muy difcil monitorear y controlar el proceso, no hay tiempo de implementar una accin correctiva para asegurar que el producto sea reproducible. (a)
0,7
0,6
(b)
Absorbancia (u.a.)
0,5
0,4
0,3
Nanopartculas estabilizadas con CTAB. En las figuras 3 y 4, se muestran los resultados del proceso de siembra de semillas para realizar la sntesis de nanopartculas de Au. Este mtodo es extremadamente interesante y atractivo. Involucra el crecimiento de partculas pequeas (semillas) en partculas grandes. Dependiendo del tamao de la semilla, este proceso se puede realizarse en un solo paso, o bien, a travs de una secuencia. Se ha reportado en la literatura cientfica que las nanopartculas preformadas conocidas como semillas, incrementan la capacidad reductora del acido ascrbico, el cual no es capaz de reducir AuCl4- a temperatura ambiente [Busbee et al., 2003; Murphy y Jana 2002]. De acuerdo a las mediciones HRTEM, se determino un tamao de partcula de 5 nm, as mismo, se identifico el plasmn de las semillas en = 516 nm (figura 3a y 3b).
0,30
(a)
(b)
0,25
0,20
0,15
0,10 400
500
600
700
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De acuerdo a lo mostrado en la Figuras 4a y 4b, se prepararon tres conjuntos de partculas, correspondientes a las muestras 1, 2 y 3. Se determino el tamao de particula para cada uno de estos sistemas: (a) primer paso del protocolo de sntesis: =519nm, tamao 20nm, (b) segundo paso: =526nm, tamao 36 nm y (c) tercer paso: =529 nm, tamao 44 nm. Se obtuvo una cantidad significativa de rods, aproximadamente del 10%. Se utiliz el proceso de centrifugacin para separar los rods de la solucin de esferas. Siempre que se aplic este mtodo de sntesis, se formaron rods y partculas planas (figura 4a). La banda de absorcin del plasmn de superficie en 516 nm (figura 3a), se transforma en una banda ms intensa y estrecha, asociada a un incremento en el tamao de partcula de 5 nm a 44 nm. As mismo, experimenta un corrimiento hacia mayores nmeros de onda, desde 516 hasta 529 nm (figura 4b).
(a)
0,90
(b)
0,75
0,60
3 2 1
0,45
0,30
1,5
200 180
(a)
(b)
1,2
Temperatura (C)
5
0,9
4
0,6
3
0,3
2 1
0,0 400
500
600
700
800
900
Tiempo (s)
Figura 5. Sntesis de nanopartculas de Au estabilizadas con PVP. (a) Ruta de procesamiento trmico y (b) 3+ Plasmn de superficie en muestras con diferentes concentraciones de Au .
Nanopartculas estabilizadas con PVP. Se analizaron diferentes concentraciones de Au3+(H2O) para evaluar el desplazamiento de las bandas plasmonicas (figura 4a), obteniendo diferentes tamaos de partcula: (1) SPR en =534nm, con un tamao de 54 nm, (2) =539nm, con un tamao de 66 nm, (3) =542.7nm, con un tamao de 72 nm, (4) =552nm, con un tamao de 84 nm, (5) =553.8nm con un tamao de 86 nm y (6) =559nm, 92 nm;
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como se muestra en la figura 5. Con el incremento en el tamao de partcula de 54 a 92 nm, la banda plasmonica de absorcin en 534 nm experimenta cambios en su estructura e intensidad, as como un desplazamiento hacia mayores nmeros de onda de 534 a 559 nm. Estos valores se incrementan linealmente con el volumen de la partcula (figura 6). El surfactante estabiliza las nanopartculas y posee dos ventajas: (i) no implica formacin de un fuerte enlace metlico (como en la partcula del compuesto Au-tiol), eliminando fcilmente el surfactante. (ii) La presencia del surfactante permite solubilizar los compuestos orgnicos funcionales que son insolubles en agua. A partir de los resultados anteriores, se deduce que la banda plasmonica de absorcin en partculas metlicas depende del tamao y la forma.
560 555 550
545 540
535 530 55 60 65 70 75 80 85 90 95
Dimetro (nm)
Figura 5. Posicin de los picos plasmonicos (SPR) como una funcin del dimetro de la partcula para NP de Au-CTAB e (b) Imagen HRTEM de una nanoparticula de Au-PVP.
Trabajo a futuro
Realizar una caracterizacin ms amplia de los sistemas coloidales. Ajustar parmetros para conseguir un control total de los tamaos y formas de las nanopartculas.
Conclusiones
Las rutas de reduccin qumica empleadas, permitieron sintetizar nanopartculas metlicas con diferentes tamaos, formas y estructuras. La seleccin adecuada del reductor es muy importante para controlar el tamao y homogeneidad de las partculas metlicas coloidales. A pesar de la moderada fuerza reductora del Citrato, se obtuvieron nanopartculas con tamaos de 15 nm, debido a la alta afinidad que posee el reductor con el Au. El agente reductor NaBH4, permite generar nanopartculas de Au menores a 5 nm en dimetro, mientras que en el proceso de siembra con cido ascrbico permite incrementar el tamao de las nanopartculas, obteniendo tamaos entre 5 y 44 nm. El PVP, adems de ser utilizado en la sntesis para controlar el tamao y estructura, permite estabilizar las partculas, generando partculas entre 50 y 95 nm. Los tamaos pueden ser manipulados fcilmente utilizando un reductor ms agresivo, variando la relacin Semilla/Sal metlica en los sistemas AuCTAB. Para evitar cualquier nucleacin secundaria, el crecimiento de nanopartculas mediante pasos sucesivos es ms eficaz que el procedimiento de una sola etapa de siembra. Adems, este mtodo se utiliza para la sntesis a gran escala de las nanopartculas de oro. Todos los sistemas coloidales presentan una sola banda plasmonica de absorcin en el rango visible entre 510 y 550 nm. El incremento en el tamao de partcula provoca un corrimiento del pico de absorcin hacia mayores nmeros de onda, mientras que el ancho medio en la banda de absorcin se relaciona con el rango de tamaos.
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Agradecimientos
El Dr. F. J. Garca-Rodrguez agradece a los Drs. J. Velzquez-Salazar y C. Vargas-Hernndez por su asistencia tcnica, al Programa PROMEP por la beca otorgada para realizar una estancia post-doctoral en Department of Physics and Astronomy, The University of Texas at San Antonio y a The Welch Foundation Project AX-1615 y NSF PREM Grant DMR 0934218.
Referencias
1. Alivisatos, P. (2004). The use of nanocrystals in biological detection. Nat. Biotechnol. 22, p. 4752. 2. Astruc, D., Lu, F., Aranzaes, J. R. (2005). Nanoparticles as Recyclable Catalysts: the Fast-growing Frontier between Homogeneous and Heterogeneous Catalysts. Angew. Chem. 117, 8062 8083; Angew. Chem. Int. Ed. 44, 7852 7872. 3. Busbee, B.D., Obare, S.O., Murphy, C.J. (2003). An improved synthesis of high-aspect-ratio gold nanorods. Adv. Mater. 15:414. 4. Dadosh, T., Gordin, Y., Krahne, R., Khivrich, I., Mahalu, D., Frydman, V., Sperling, J., Yacoby, A., BarJoseph, I. (2005). Measurement of the conductance of single conjugated molecules. Nature, 436, p. 677 680. 5. Faraday, M., (1857). The Bakerian Lecture: Experimental Relations of Gold (and Other Metals) to Light. Philosophical Transactions of the Royal Society of London, 147, 36. 6. Gole, A., Murphy, C.J. (2004). Seed-Mediated Synthesis of Gold Nanorods: Role of the Size and Nature of the Seed. Chem Mater., 16, 3633. 7. Jana, N.R., Gearheart, L., Murphy, C.J. (2001a). Evidence for seed-mediated nucleation in the formation of gold nanoparticles from gold salts. Chem. Mater. 13, 23132322. 8. Jana, N. R., et al. (2001b). Wet chemical synthesis of high aspect ratio cylindrical gold nanorods. J. Phys. Chem. B 105, 4065. 9. Jiang, Peng, Zhou, Jian-Jun, Li, Rui, Wang, Zhong-Lin, and Xie, Si-Shen. (2006). Poly(vinyl pyrrolidone)capped five-fold twinned gold particles with sizes from nanometres to micrometres. Nanotechnology 17, 35333538. 10. Kan, C., Wang, C., Zhu, J., Li, H. (2010). Formation of gold and silver nanostructures within polyvinylpyrollidone (PVP) gel. Journal of Solid State Chemistry 183, 858865. 11. Ko, S.H., Choi, Y., Hwang, D.J., Grigoropoulos, C.P., Chung, J., Poulikakos, D. (2006). Nanosecond laser ablation of gold nanoparticle films. Appl. Phys. Lett. 89, 141126-1141126-3. 12. Liu, G. L., Yin, Y., Kunchakarra, S., Mukherjee, B., Gerion, D., Jett, S. D., Bear, D. G., Gray, J. W., Alivisatos, A. P., Lee, L. P., Chen, F. Q. F. (2006). Nanoplasmonic molecular ruler for measuring nuclease activity and DNA footprinting. Nat. Nanotechnol. 1, p. 4752. 13. McFarland, A. D., Haynes, C. L., Mirkin, C. A., Van Duyne R. P., and Godwin, H. A. (2004). Color My Nanoworld, J. Chem. Educ. 81, 544A. 14. Murphy, C. J. and Jana, N.R. (2002). Controlling the aspect ratio of inorganic nanorods and nanowires, Adv. Mater., 14, 80-82. 15. Murphy, C. J.; Sau, T. K.; Gole, A. M.; Orendorff, C. J.; Gao, J.; Gou, L.; Hunyadi, S. E.; Li, T. (2005). Anisotropic Metal Nanoparticles: Synthesis, Assembly, and Optical Applications, J. Phys. Chem. B, 109, 13857. 16. Philip, D. (2009). Biosynthesis of Au, Ag and AuAg nanoparticles using edible mushroom extract. Chimica. Acta Part A 73, 374381. 17. Pradhan, S., Sun, J., Deng, F., Chen, S. (2006). Single-Electron Transfer in Nanoparticle Solids. Adv. Mater. 18, p. 3279. 18. Sau, T.K., Murphy, C.J. (2004a). Seeded high yield synthesis of short Au nanorods in aqueous solution. Langmuir 20, 6414. 19. Sau, T.K., Murphy, C.J. (2004b). Seeded and Nonseeded Methods to Make Metallic Nanorods and Nanowires in Aqueous Solution, Mater. Res. Soc. Symp. Proc., 789, 203-212. 20. Schmid, G., Corain, B. (2003). Nanoparticulated Gold: Syntheses, Structures, Electronics, and Reactivities. Eur. J. Inorg. Chem. p. 3081 3098. 21. Sharma, V., Park, K., Srinivasarao, M. (2009). Colloidal dispersion of gold nanorods: Historical background, optical properties, seed-mediated synthesis, shape separation and self-assembly Materials Science Engineering R, 65, 1-38.
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22. Storhoff, J. J., Lucas, A. D., Garimella, V., Bao, Y. P., Muller, U. R. (2004). Homogeneous Detection of unamplified genomic DNA sequences based on colorimetric scatter of gold nanoparticle probes. Nat. Biotechnol. 22, p. 883 887. 23. Sun, K., Qiu, J., Liu, J., Miao, Y. (2009). Preparation and characterization of gold nanoparticles using ascorbic acid as reducing agent in reverse micelles. J. Mater. Sci. 44, 754758. 24. Tseng, R. J., Huang, J. X., Ouyang, J., Kaner, R. B., Yang, Y. (2005). Polyaniline nanofiber/gold nanoparticle nonvolatile memory. Nano Lett., 5, p. 1077 1080. 25. West, J. L., Halas, N. J. (2000). Applications of nanotechnology to biotechnology commentary. Curr. Opin. Biotechnol., 11, p. 215217. 26. Yang, Y., Hori, M., Hayakawa, T., and Nogami, M. (2005a). Self-assembled 3-dimensional arrays of Au@SiO2 core-shell nanoparticles for enhanced optical nonlinearities. Surf. Sci. 579, 215. 27. Yang, Y., Nogami, M., Shi, J. and Ruan, M. (2005b). Template Guided Self-Assembling Two-Dimensional Array of Au@SiO2 CoreShell Nanoparticles for Room-Temperature Single Electron Transistors. J. Nanosci.Nanotechnol. 5, p. 179. 28. Zhu, M. Q., Wang, L. Q., Exarhos, G. J., Li, A. D. Q. (2004).Thermosensitive gold nanoparticles. J. Am. Chem. Soc., 126, 2656 2657.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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EFECTO DE ADITIVOS ENCAPSULANTES SOBRE LAS PROPIEDADES QUIMICAS Y FUNCIONALES DE MORAS Y JAMAICA
V. S. Faras Cervantes , P. Garca Saucedo , A. Chvez Rodriguez , I. Andrade Gonzalez
Instituto Tecnolgico de Tlajomulco Jalisco Km 10 carretera Tlajomulco-San Miguel Cuyutlan, Tlajomulco de Ziga Jal. Mxico. Tel.: 01(33)37704426, ext. 111 E-mail: vaniafarias@live.com 2 Facultad de Agrobiologia Av. Revolucin Esq. Berlin Uruapan Michoacn. Tel.:01(452)523-64-74. rea de participacin: Ingeniera Qumica
1
Resumen
Este estudio se realiz para evaluar el efecto de tres diferentes aditivos encapsulantes (mezcla de goma arbiga-maltodextrina, protena de suero de leche y fructanos de agave), sobre las propiedades qumicas y funcionales de los extractos de moras y jamaica, empleando el secado por aspersin, a temperatura de entrada o y salida de 180-80 C, respectivamente. Los extractos y microencapsulados fueron analizados en su composicin proximal, capacidad antioxidante (ABTS, DPPH y FRAP), fenlicos totales (FOLIN-CIOCALTEU), efecto antimicrobiano y digestibilidad in vitro. Los resultados demostraron que el extracto de jamaica y zarzamora, presentaron mayor concentracin de antocianinas totales 459.43 mg equivalentes de cianidina-3glucosido/100 g y 185.3 mg equivalentes de cianidina-3-glucosido/100 g y fenlicos totales respectivamente, y por consecuencia, estas dos especies manifestaron mayor capacidad antioxidante. En los microencapsulados los mejores tratamientos en rendimiento y retencin de antocianinas fueron los utilizados con protena de suero de leche y fructanos de agave. Palabras clave: Aditivos ecapsulantes, microencapsulacin, berries, secado por aspersin.
Abstract
This study was performed to evaluate the effect of three different additives encapsulants (mixture of gum arabic, maltodextrin, whey protein and agave fructans) on chemical and functional properties of berries and hibiscus extracts, using drying spray at inlet and outlet temperature of 180-80 o C, respectively. The extracts and microencapsulated were screened for their proximate composition, antioxidant capacity (ABTS, DPPH and FRAP), total phenolics (Folin-Ciocalteu), antimicrobial and in vitro digestibility. The results showed that the extract of hibiscus and blackberry, had higher total anthocyanin concentration 459.43 mg equivalent of 185.3 mg g cianidina-3-glucosido/100 cianidina-3-glucosido/100 equivalent total phenolic g respectively, and consequently, these two species showed higher antioxidant capacity. In the best treatments microencapsulated in performance and retention were used anthocyanins whey protein and agave fructans
Introduccin
Las antocianinas son pigmentos naturales que pertenecen al grupo de los fenlicos, se encuentran ampliamente distribuidas en diversos frutos tales como moras y jamaica, realizan importantes funciones como proteccin, atraccin de polinizadores etc. (Fennema, 1996; Prior et al., 1998; Del Valle et al., 2005). Desde el punto de vista funcional y debido a su gran poder reductor, actan como antioxidantes al prevenir o detoxificar procesos que conducen a la produccin de radicales libres y a la muerte celular (Kong et al., 2003), lo que le otorgan una alta capacidad antioxidante generando funciones preventivas para enfermedades relacionadas con el estrs, coronarias, cncer, inflamatorias, depresivas, diabetes, tumores etc., (Prior et al., 1998). De ah su importancia para el desarrollo de frmacos, para uso en alimentos tanto como conservadores o como pigmentos de alimentos nutraceuticos etc. (Tsuda et al., 2003). A pesar de las ventajas que las antocianinas ofrecen como posibles sustitutos de los colorantes artificiales, su incorporacin a matrices alimenticias o productos
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farmacuticos y cosmticos son limitadas debido a su baja estabilidad durante el procesamiento y el almacenamiento (Wrolstad, 2000; Cevallos-Casals y Cisneros-Zeballos, 2004). Factores tales como la misma estructura qumica, el pH, la concentracin y temperatura, presencia de oxgeno y cido ascrbico, y la actividad del agua de la matriz de determinar la estabilidad del pigmento, que es un reto para la investigacin para encontrar las mejores tcnicas para su estabilidad extrema de sus propiedades fsicas y funcionales. Una de las principales fuentes de antocianinas son las moras, sin embargo en el pas, a pesar del incremento que se ha generado en los ltimos aos en la produccin, alcanzando la magnitud de desplazar el 40% de la produccin que antes era de maz (INFOASERCA 2010), lo que ha demostrado la importancia econmica que ha cobrado actualmente, no obstante el uso de estos frutos a nivel indutrial es escasa en Mxico, lo que significa prdidas econmicas y la oportunidad de encontrar nuevas formas de procesar y conservar sus propiedades funcionales. Por esta razn, en este trabajo se plantea como objetivo preservar las caractersticas funcionales y qumicas de las moras y jamaica con el uso de tres diferentes aditivos encapsulantes (gomamaltodextrina, protena de suero de leche y fructanos de agave) mediante secado por aspersin.
Metodologa
La extractos de antocianinas de moras: ZARV- ZS; zarzamora silvestre (Rubus adenotrichus L.), ZARCMZCM; zarzamora comercial del estado de Michoacn ( Rubus Fruticosus L.), ZARCJ-ZCJ; zarzamora comercial del estado de Jalisco (Rubus Fruticosus L.), FRAM; frambuesa (Rubus idaeus L.), FRE; fresa (Fragaria vesca L.) y JAM; jamaica (Hibiscus sabdariffa L.), se obtuvieron por percolacin utilizando un equipo de reactores (RCV-4 USA), utilizando con relacin 1:3 (1kg de muestra por 3L de solvente etanolico al 30% v/v), durante 24 horas, posteriormente se concentraron para retirar el etanol en un Evaporador Rotatorio marca o BUCHI, a 170 bar con una temperatura de 50 C, a 25 rpm. La microencapsulacin se realiz en un secador por aspersin marca (NIRO-Production miror, Alemania), a o temperatura de entrada y salida de 180-80 C respectivamente, velocidad de alimentacin del 13%, flujo de aire del 94%, (Gonzlez, 2006), utilizando tres diferentes aditivos encapsulantes; una mezcla de goma arbigamaltodextrina (T1), protena de leche (T2), y fructanos de agave (T3) al 0.5% por cada 3L de extracto. Se realiz tanto para microencapsulados y extractos: anlisis proximal (humedad, ceniza, protenas) por los mtodos descritos por la AOAC (10.136, 14.006), mtodo Bradford, antocianinas totales por el mtodo diferencial de pH, siguiendo la metodologa de (Wroldstad, 2000) y fenoles totales por el mtodo de FolinCiocalteau siguiendo la metodologa descrita por (Gutirrez, 2008), capacidad antioxidantes con tres tcnicas ABTS; metodologa descrita por (Rice-Evans y Miller, 1996), FRAP siguiendo la metodologa descrita por (Benzie et al., 1996) y DPPH siguiendo la metodologa descrita por (Soler-Rivas et al., 2000). Tambin se determin solo para microencapsulados; digestibilidad siguiendo la metodologa descrita por (Garca, 2002) con algunas modificaciones, y actividad antimicrobiana siguiendo el mtodo Kirby-Bauer automatizado contra cepas de Salmonella typhy, Staphylococcus aureus y Escherichia Coli, utilizando como antibitico de referencia la CIPROFLOXACINA a una concentracin de 0.1125g/mL. El anlisis estadstico se determin con un arreglo completamente al azar y comparacin de medias, empleando la prueba de Tukey con una significancia (p> 0.05), todos los tratamientos fueron evaluados por triplicado.
Resultados y discusin
Los resultados que se observaron dentro del anlisis proximal de los extractos mostr que; la zarzamora comercial de Jalisco presenta mayor contenido de cenizas con 0.006 g, la humedad de todos los extractos oscil entre los 97 y 98%, la jamaica present mayor contenido de protenas con 5.97 mg/mL, la frambuesa tuvo mayor contenido de slidos totales con 2.93, la frambuesa present el mas alto contenido de carbohidratos con o 2.23335 g y por ltimo la fresa es la que present el valor ms alto en grados Brix con 9.5 Brix. Al comparar el anlisis proximal de extractos con cada uno de los microencapsulados, de cada una de las especies,
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apreciamos un incremento en el contenido de cenizas esto proporcionado por la adicin del medio encapsulante en cuestin, as como tambin se puede apreciar, que los microencapsulados con el ms alto contenido de humedad, se da para fresa con protena de suero de leche lo cual puede significar un problema durante el almacenamiento, en general para protena se observa una disminucin en los tratamientos T1 y T3, esto ocasionado por la degradacin trmica durante el proceso de secado, no as para los T2 donde se utiliz como aditivo encapsulante protena de suero de leche. Comparando los resultados que reporta Guzmn et al., (2009), para el contenido de humedad en los microencapsulados de goma arbiga-maltodextrina, este report valores que oscilan entre 7.26 y 10.53 para zarzamoras comerciales, valores mayores, comparados con los que se reporta en este trabajo, los cuales van desde 0.22 a 7.61, mismos que influencian directamente a la propiedades fisicoqumicas y morfolgicas de la partcula. Tabla 1: Analisis proximal de extractos de moras y jamaica antes del secado por aspersin
cenizas (g) ZARV ZARCM ZARCJ JAM FRAM FRE 0.005 0.003 0.006 0.004 0.005 0.001 Humedad (g de H2O/g de muestra) 98.23830.437 98.33260.063 98.39070.045 97.67880. 97.07090. 98.17640.114 protena (mg/mL) 3.48 4.19 4.17 5.97 1.75 2.27 Lpidos (g) grados brix 4.9 4.5 4 5.6 4 9.5 st Carbohidratos (g) 1.19322 1.61021 1.0363 1.78723 2.23335 1.29333
El contenido de antocianinas totales mostr diferencias significativas entre cada una de las especies analizadas, presentando mayor contenido de antocianinas totales la jamaica con 459.43 mg equivalentes de cianidina-3glucosido/100 g, seguido de las zarzamora comercial de Michoacn, con 185.3 mg equivalentes de cianidina-3glucosido/100 g, ms de lo que reporta Pantelidis et al., (2006) y Garca et al., (2002), con 103 y 10.458 mg equivalentes de cianidina-3-glucosido/100g, respectivamente. La fresa y frambuesa presentaron similar contenido de antocianinas totales, con 68.35 y 43.58 mg equivalentes de cianidina-3-glucosido/100g, ms de lo que reporta Pantelidis et al., (2006) para frambuesa con 35 mg equivalentes de cianidina-3-glucosido/100g. Comparando este contenido con lo que se obtuvo despus de la microencapsulacin, se aprecia en la tabla 3 donde se describe los rendimientos alcanzados con cada uno de los aditivos encapsulantes alcanzando un 86.09% para zarzamora comercial de Michoacn utilizando como aditivo encapsulante goma arbigamaltodextrina.
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RENDIMIENTO DE ANTOCIANINAS
60.08% 39.32% 59.28% 86.09% 45.75% 46.21% 40.61% 33.79% 33.79% 49.40% 83.35% 68.45% 50% 41.28% 54.07% 10.71% 25% 14.29%
93.0127881 c 49.42869888 e 49.92966543 e 19.87167286 g 16.53189591 h 16.53189591 h 89.67301115 151.2918959 a 124.2397026 b 14.36104089 j 11.85620818 k 15.52996283 i 1.502899628 m 3.506765799 l 2.003866171 m
d
La jamaica y la zarzamora silvestre presentaron mayor contenido de fenlicos totales con 1046.40 y 1169.14 g/L de acido glico, respectivamente, mostrando mayor contenido la zarzamora silvestre con 1169.14 g/L de acido glico. La ZCM y ZCJ, presentaron un contenido de fenlicos totales de 487.92 y 372.32 g/L de acido glico, al comparar los resultados de fenlicos totales, con los resultados reportados por Pantedilis et al., (2006) y Thanyaporn et al., (2004), con 1891 mg/100g y 1541 mg/100g de acido glico respectivamente, se observ que los valores encontrados en este anlisis son mayores, ya que al transformarlos a las mismas unidades nos da como resultado 3049 mg/100g y 2327 mg/100g de acido glico para ZCM y ZCJ respectivamente, lo cual puede estar influenciado por la variedad evaluada y regin de procedencia. Los resultados obtenidos en la cuantificacin de fenlicos totales en los microencapsulados mostraron diferencias significativas entre todos los tratamientos, presentado mayor contenido de fenlicos totales los tratamientos T1, T2 de ZS y T1 de JAM con 545.41, 529.64 y 573.42 M/L de acido glico, respectivamente. Comparando los resultados obtenidos del contenido de fenlicos de las zarzamoras comerciales en esta evaluacin con lo que reporta Guzmn et al., (2009), se nota que los valores son menores e incluso se observ una disminucin considerable casi del 50% lo que en el trabajo realizado por l, no se ve, al contrario se incrementa ms del 50%, a lo que se puede atribuir, es a las condiciones empleadas o incluso a la cantidad de aditivo encapsulante utilizado. Al comparar el resultado que se obtuvo en la concentracin de Fenlicos Totales de extractos con microencapsulados, se puede apreciar prdidas despus del proceso de microencapsulacin, con excepcin del tratamiento T2 de frambuesa donde se conserv el 100% de los compuestos fenlicos, en general se observ que para zarzamora silvestre los mejores tratamiento fueron T1 y T2, para zarzamora comercial de Michoacn los mejores tratamientos fueron T1 y T3, para zarzamora comercial de Jalisco T2, jamaica T1, frambuesa T2 y para fresa T2.
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*Misma letra no son diferencias significativas. *Letras distintas diferencias significativas (p> 0,05).
g de acido galico/ L
FENOLICOS TOTALES
ZS T3
ZCM
ZCJ
JAM
FRAM
FRE
T1
ESPECIE
La capacidad antioxidante de los extractos se muestra en la Tabla 5, donde se puede notar que la zarzamora silvestre y jamaica presentan mayor capacidad antioxidante por cada una de las tcnicas evaluadas FRAP, ABTS y DPPH. presentando mayor capacidad antioxidante contra radicales metlicos la zarzamora silvestre y jamaica con 71.47 y 80.03 M de Trolox/mL, respectivamente; mayor capacidad antioxidante contra radicales de hidrogeno; la jamaica con 1176.93 M de Trolox/mL y mayor capacidad antioxidante contra radicales de aniones; la zarzamora silvestre y jamaica, con 165.08 y 165.90 M de Trolox/mL, correspondientemente, lo que demuestra que la capacidad antioxidante de la zarzamora silvestre es resultado de la suma total de fenolicos que presenta, no as para la jamaica que originalmente posee mayor cantidad de antocianinas. Los resultados obtenidos para la evaluacin de capacidad antioxidante utilizando el mtodo FRAP y ABTS para frambuesa y zarzamora obtenidos por Garca et al., (2002), mostraron diferencias entre los valores encontrados en este anlisis, lo que puede ser causado por el tipo de variedades evaluadas en ese ensayo, as como la regin de procedencia, sin embargo fue satisfactorio encontrar que estas especies poseen ms capacidad antioxidante, adems en los resultados reportados por el anlisis desarrollado por Deighton et al., (2000), en donde se evalu capacidad antioxidante de diferentes variedades de zarzamoras y una de frambuesa con los mtodos FRAP y ABTS, mostraron valores de capacidad antioxidante menores a los encontrados en este anlisis, lo cual nuevamente confirma que la variedad de zarzamora y frambuesa evaluadas y empleadas para la microencapsulacion poseen mayor capacidad antioxidante que las evaluadas por Garca et al., (2002) y Deighton et al., (2000). Zavala et al., (2007) realizaron una evaluacin de la capacidad antioxidante de la jamaica de Chiapas, por el mtodo ABTS mostrando valores menores de capacidad antioxidante respecto a los encontrados en la jamaica de Colima Tempranilla, la cual muestra 165. 91 M equivalentes de Trolox/mL, adems tambin Del Val et al., (2006), tambin evaluaron la capacidad antioxidante por el mtodo DPPH de diferentes variedades de jamaica y de diferentes regiones del pas encontrando una amplia variabilidad en el contenido de antocianinas. Para la capacidad antioxidante de los microencapsulados, evaluada por el mtodo ABTS, los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 6, donde se puede percibir que los tratamientos T1 y T3 mantienen una alta eficiencia antioxidante, a excepcin de la fresa y zarzamora comercial, las cuales muestran que el tratamiento T2 es el que presenta mayor capacidad antioxidante. La capacidad antioxidante evaluada por el mtodo DPPH
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muestra que los tratamientos T2 de cada especie tienen una mayor capacidad antioxidante, siendo el tratamiento T2 de frambuesa el que demuestra la mayor capacidad antioxidante de 41.52 M Trolox / mL. La capacidad antioxidante evaluada por el mtodo FRAP exhibe que los tratamientos exhibieron ms variabilidad ya que para zarzamora silvestre el mejor tratamiento es el T1, para zarzamora comercial el tratamiento T2, para frambuesa el tratamiento T3, para fresa el tratamiento T1 y para Jamaica el tratamiento T2.
Tabla 5: Capacidad Antioxidante de extractos de moras y jamaica por FRAP, DPPH y ABTS
ESPECIE ZARV ZARCM ZARCJ JAM FRAM FRE FRAP M TROLOX/mL 71.47 a 14.86 b 13.74 b 80.03 a 9.89 b 13.14 b DE DPPH M TROLOX/mL 118.46 b 73.19 c 92.00 bc 1176.93 a 106.23 bc 100.79 bc DE ABTS M TROLOX/mL 165.08 a 149.70 c 146.97 c 165.91 a 138.84 d 156.90 b DE
Tabla 6: Capacidad antioxidante de microencapsulados de moras y jamaica por FRAP, DPPH y ABTS
CAPACIDAD ANTIOXIDANTE DE MICROENCAPSULANDOS TI ESPECIE ZARV ZARCM ZARCJ FRAM FRE JAM FRAP 21.11396744 b 13.65895458
b
24.71346705 ef 17.69340974
h
165.2515931 a 134.4451769
gh
133.6980883 gh 123.6783125 i
La prueba de digestibilidad que se realiz a cada uno de los tratamientos de los microencapsulados de las diferentes especies, exhibi como resultado diferencias significativas entre cada uno de ellos, as como tambin se pudo observar que el mejor tratamiento para la fase 1 que fue la simulacin de la saliva con la solucin salina glucosada fue; el T3 de fresa con un 94.12% de antocianinas totales, respecto a las de entrada. El mejor tratamiento que supero la fase 2 que consisti en HCI, fue el tratamiento T3 de frambuesa con un 94.44% de antocianinas totales, en relacin a la de inicio. El tratamiento dominante que prevaleci la accin de la enzima pepsina, fue el T3 de zarzamora silvestre con 95.36% de antocianinas totales, a proporcin de la cantidad inicial. El tratamiento sobresaliente a la fase 4 que predomin a la accin de la enzima pancreatina, fue el tratamiento T3 de fresa con un 96.08 de antocianinas totales, a razn del contenido inicial. En general los resultados de la digestibilidad arrojo que los microencapsulados de los tratamientos T3 de cada una de los extractos evaluados presentaron mejor retencin y menor desglosamiento de los compuestos al ser sometidos a la simulacin de la digestin, alcanzando un porcentaje de retencin de hasta 43.11% (Figura 2). La evaluacin de la actividad antimicrobiana de los extractos microencapuslados proyect como resultado que el tratamiento T3 de ZARCM y ZARCJ, present un mayor porcentaje de inhibicin contra E. coli con un 67% y que el tratamiento T3 de ZARV present un porcentaje de inhibicin de 38% contra S. thyphy, sin embargo tambin se observ que ambos tratamientos T1, T2 y T3 no presentaron actividad antimicrobiana contra S.
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aeurus esto debido a que no se empleo la concentracin adecuada para eliminar a este microorganismo (Tabla 7). Los resultados que reporta Obadina et al., (2007) de la actividad antimicrobiana de los extractos de cliz de jamaica contra Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae y Streptococcus spp., mostr actividad antimicrobiana contra estos microorganismos menor a la que proporcion el antibitico Ciprofloxacina hidroclorhidrica utilizado por el, al comparar estos resultados con los obtenidos en este trabajo los encapsulados de jamaica si presentaron actividad antimicrobiana contra Escherichia coli y Salmonella thyphy no as para Staphylococcus aureus lo cual demuestra que no significa que no tiene actividad, sino que tal vez la concentracin empleada del microencapsulado no fue la idnea, o debido a la tcnica empleada.
DIGESTIBILIDAD
50,00% 45,00% 40,00% 35,00% 30,00% 25,00% 20,00% 15,00% 10,00% 5,00% T3 0,00% T2 T1 % DE RETENCIN DE ANTOCIANINAS a
a a c c c c b c b c
b a c c
Fragaria vesca L.
Hibiscus sabdariffa L.
Trabajo Futuro
Es importante continuar con el estudio de la estabilidad termodinmica de los aditivos encapsulantes as como de generar la innovacin y conocimiento cientfico de nuevos medios encapuslantes que puedan proporcionar diferentes caractersticas a bajos costos.
Conclusiones
Como conclusin se puede definir que los tratamiento T3 (Fructanos de agave) y T2 (Protena de suero de leche) son una alternativa nueva e innovadora de aditivos encapsulantes, ya que proporcionan estabilidad de las propiedades qumicas y funcionales por un periodo ms prolongado, esto resultado de las evaluaciones realizadas. El tratamiento T3 present la capacidad de atrapar en mayor concentracin a las antocianinas, superando a la goma arbiga-maltodextrina y a la protena de suero de leche. En general se concluye que los fructanos de agave por su gran aporte de propiedades funcionales, se calificaron como una alternativa excelente de aditivo encapsulante.
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Referencias
1. Fennema O.; Food Chemistry. Marcel Dekker, Inc 1996; 557-563. 2. Prior, R., Martin, A., Sofic; Antioxidant capacity as influenced by total phenolic and anthocyanin content, maturity and variety of vaccinium specie. Journal of Agricultural and food chemistry. 1998; 46:2686-2693. 3. Del Valle, G., Gonzlez, A. y Bez, R.; Antocianinas en uva (Vitis vinfera) y su relacin con el color. Revista de Fitotecnologia. 2005; 28:359-368. 4. Kong J. M., Chia L. S., Goh N. K., Chia T. F., Brouillard R.; Analysis and biological activities of anthocyanins. Phytochemistry. 2003; 64(5):923933. 5. Tsuda, T., Horio, F., Uchida, K., Aoki, H., Osawa, T.; Dietary cyanidin 3-O-beta-D-glucoside-rich purple corn color prevents obesity and ameliorates hyperglycemia in mice. J Nutr. 2003; 133(7):21252130. 6. Wroldstad, E. R., Giusti, M.; Characterization and Measure of Anthocyanins by UV-Visible Spectroscopy. Basic Protocol. John Willey&Sons. 2000. 7. Cevallos-Casals, A. B., Cisneros-Zevallos L.; Stability of anthocyanin-based aqueous extracts of Andean purple corn and red-fleshed sweet potato compared to synthetic and natural colorants. Food Chemistry. 2004; 86:6977. 8. INFOASERCA (Informacin Econmica y Comercial para el Sector Agropecuario), 2010. 9. Gonzlez S.; Efecto de la temperatura de secado por aspersin del encapsulado en los compuestos voltiles del concentrado de Jamaica (Hibiscus Sabdariffa L.). Tesis de Maestra, ITTJ Tlajomulco Jalisco; 2006. 10. Association of Official Analytical Chemist ( AOAC). Method 10.136. 11. Association of Official Analytical Chemist ( AOAC). Method 14.006. 12. Gutirrez, D. M. A, Ortiz, C. A., Arturo Mendoza A. C.; Medicin de Fenoles y Actividad Antioxidante en Malezas Usadas para Alimentacin Animal. Simposio de Metrologa 2008; M220:1108-5. 13. Rice-Evans, C.A.; Miller, N.J.; Papaganda, G.; Structure antioxidant activity relationships of flavonoids and phenolic acids. Free Rad. Biol. Med. 1996; 20:933-956. 14. Benzie I. F. F., Strain J. J.; Ferric reducing ability of plasma (FRAP) as a measure of antioxidant power: The FRAP assay. Anal Biochem. 1996; 239:70-76. 15. Soler-Rivas, C., Espin J.C. and Wichers H.J., 2000. An easy and fast test to compare total free radical scavenger capacity of foodstuffs. Phytochem. Anal., 11: 330-338. 16. Garca, A. J., Periago M. J., Vidal Guevara M. L. y Cantos E. Evaluacin de las propiedades antioxidantes en concentrados de uva y frutas rojas. An. Vet. (MURCIA). 2002; 18:103-114. 17. Deighton, N., Brennan, R., Finn C. and V Davies H.; Antioxidant properties of domesticated and wild Rubus species. J Sci Food Agric. 2000; 80:1307-1313. 18. Del Val, R., Lpez-Muraira, I. G., Gmez Leyva J. F.; Variedades de Jamaica (Hibiscus Sabdariffa L.) cultivadas en Mxico. Tesis de maestra ITTJ, Tlajomulco Jalisco. 2006. 19. Pantelidis, G. E., Vasilakakis, M., Manganaris G. A., Diamantidis, Gr.; Antioxidant capacity, phenol, anthocyanin and ascorbic acid contents in raspberries, blackberries, red currants, gooseberries and Cornelian cherries. Food Chemistry. 2007; 102: 777783.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Estabilidad oxidativa de chips de pltano macho enriquecidas con cido linoleico conjugado
C.E. Martnez-Snchez1*, I. Gallegos-Marn1, E. Herman-Lara1, L.A. Medina Jurez2, S.L. Rodrguez-Ambriz3. 1 Departamento de Ingeniera Qumica y Bioqumica, Instituto Tecnolgico de Tuxtepec, Calzada Dr. Vctor Bravo Ahuja s/n. Tuxtepec, Oax. cems@ittux.edu.mx 2 Depto. Investigaciones Cientficas y Tecnolgicas. Universidad de Sonora. Blvd. Colosio s/n, Colonia Centro. Hermosillo, Son, Mxico 3 Centro de Desarrollo de Productos Biticos, (CEPROBI).
rea de participacin: Ingeniera Qumica
Resumen
El aceite de soya enriquecido con cido linoleico conjugado (CLA) se obtuvo mediante fotoirradiacin con luz UV. De los cuatro tratamientos que se utilizaron para la elaboracin de los chips de pltano macho los que obtuvieron un mayor porcentaje de grasa fueron: sin enzima/congelado y sin enzima/sin congelar (31.23 y 28.71% respectivamente). Los resultados obtenidos indicaron un porcentaje de CLA de 31.73% en el aceite isomerizado, sin embargo, este aceite perdi estabilidad siendo ms susceptible a la oxidacin que el aceite de soya. La cantidad de CLA contenida en los chips de pltano macho fue de 9.27 g/100 g muestra, esta cantidad rebasa los 3 g diarios recomendados para obtener los efectos benficos de CLA, lo cual indica que los chips de pltano macho preparados con CLA pueden ser un alternativa para incorporar CLA en la dieta diaria. Sin embargo, debido a que el aceite es inestable en perodos de almacenamiento, se recomienda la adicin de antioxidantes (naturales y/o sintticos) y aumentar el contenido de tocoferoles posterior al proceso de fotoirradiacin como un sistema de proteccin para aumentar la estabilidad del mismo. Palabras clave: cido linoleico conjugado (CLA), fotoirradiacin, aceite de soya.
Abstract
CLA enriched soybean oil was obtained by photoirradiation with UV light. Of the four treatments that were used for making plantain chips which were a higher percentage of fat were no enzyme/frozen and no enzyme/unfrozen (31.23 and 28.71% respectively). The results indicated 31.73% CLA incorporated in the isomerized oil, however, this oil lost stability being more susceptible to oxidation than regular soybean oil. The amount of CLA contained in plantain chips was 9.27 g/100 g sample, this amount exceeds the recommended daily 3g to obtain the beneficial effects of CLA, indicating that plantain chips prepared with CLA may be an alternative to incorporate CLA in the diet. However, because the oil is unstable in storage periods, we recommend the addition of antioxidants (natural and/or synthetic) and tocopherol content increased after photoirradiation process as a protection system for increasing stability.
Introduccin
El cido linoleico conjugado (CLA, por sus siglas en ingls) se refiere a una mezcla isomrica que contiene los dos ismeros ms importantes del cido octadecadienoico (ismeros cis-9, trans-11 y trans-10, cis-12). El ismero cis-9, trans-11 del cido octadecadienoico es producido en animales rumiantes como un primer intermediario en la biohidrogenacin de cido linoleico en la dieta por una enzima cido linoleico isomerasa de la bacteria del rumen Butyrivibrio fibrisolvens (Martnez et al., 1999). El CLA tiene mltiples efectos sobre actividades biolgicas, entre las ms importantes se puede mencionar, que es un inmunomodulador, tiene efectos sobre la carcinognesis, la ateroesclerosis y sobre el metabolismo de lpidos (Cook, et al. 1993). Aunque estudios en humanos han mostrado
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una insignificante prdida de peso corporal con una dieta rica en CLA, se ha observado una significante reduccin en el tamao de la cintura y en la concentracin de triacilglicridos (Thom, et al. 2001), por tal motivo la incorporacin de CLA en la dieta es una buena alternativa para tener efectos benficos para la salud, y una forma de lograrlo es incorporndolo en alimentos, ya sea como ingrediente o medio de procesamiento de los alimentos, como por ejemplo en el fredo, debido a que este medio de procesamiento es ampliamente utilizado por las caractersticas de textura y sabor que le confiere a los alimentos. Dentro de las frutas que pueden ser utilizadas para la elaboracin de frituras se encuentra el pltano macho, el cual tiene una produccin alta en la Regin de Tuxtepec, Oaxaca (25,620.00 ton.), por lo que es una buena fuente para la elaboracin de frituras que sean enriquecidas con CLA, ya que en aos recientes se busca consumir alimentos que proporcionen propiedades benficas a las salud como la reduccin de colesterol y tracilglicridos y debido a que el CLA tiene estas propiedades el objetivo de este trabajo es el de elaborar frituras de pltano macho a partir de un aceite enriquecido con cido linoleico conjugado.
Metodologa
Sntesis de CLA La sntesis de CLA se llev a cabo mediante un sistema de fotoirradiacin a partir de aceite de soya en presencia de luz UV/visible utilizando yodo como catalizador (15%). La lmpara oper a 120 V, 60 Hz y 15 amperes. El sistema se conect a un recirculador de agua el cual se mantuvo a 22 C y el aceite estuvo en constante agitacin durante la irradiacin la cual tuvo una duracin de 144 h. Proceso de adsorcin para la remocin de yodo Despus de la fotoirradacin al aceite se le adicion 1% de carbn activado y 1% de Celite, y se filtr con bomba de vaco con el fin de eliminar el yodo que se adicion para llevar a cabo la fotoisomerizacin. Determinacin del perfil de cidos grasos en el aceite de soya isomerizado Los cidos grasos analizados se determinaron mediante cromatografa de gases de acuerdo al procedimiento descrito por Martnez et al., (2006). Preparacin de los chips de pltano Se utiliz pltano macho en la etapa 2 de maduracin en la escala Dole. El rebanado de los pltanos se realiz cortando transversalmente la fruta en trozos de 1 mm de grosor, se les realiz un proceso de escaldado (85 C durante 3.5 min) y de inmersin en NaCl 3% durante 5 min y se sometieron a cuatro tratamientos los cuales fueron: sin enzima/congelado, sin enzima/sin congelar, con enzima/congelado, con enzima/sin congelar, la enzima utilizada fue Pectinex 3XL proveniente de Aspergillus niger. Despus se sometieron al proceso de fredo utilizando el aceite enriquecido con CLA. Por ltimo las frituras se escurrieron para eliminar el exceso de aceite superficial del producto. Determinacin del porcentaje de grasa en las frituras de pltano macho La cuantificacin del contenido de grasa se realiz mediante la tcnica asistida por microondas (MAP), se realiz en los chips de pltano macho sometidos a los 4 tratamientos descritos arriba, con el fin de elegir el tratamiento en el cual se logr una mayor absorcin de grasa, para lo cual se utiliz un diseo experimental completamente al azar y un diseo de tratamiento factorial 22. Evaluacin de la estabilidad oxidativa en muestras de aceite. Se determin el ndice de perxidos, p-anisidina, y Rancimat de acuerdo a las tcnicas descritas por la american oil chemestry society (AOCS, por sus siglas en ingls) para grasas y aceites (AOCS, 2009). Estas pruebas se realizaron en las muestras siguientes: antes de la isomerizacin (aceite testigo), despus de la isomerizacin, despus de un ciclo de fredo (aceite de soya y aceite isomerizado), despus de 20 das a 60 C (aceite de soya y aceite isomerizado). El ciclo de fredo fue de 3.5 min a 170 C tanto en el aceite de testigo como en el isomerizado.
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ndice de perxidos y p-anisidina. El ndice de perxidos se realiz de acuerdo al mtodo cd 8-53 de la AOCS (2009) y el de panisidina al mtodo cd 18-90 de la AOCS (2009), respectivamente Clculo del valor totox. El clculo del valor totox se realiz de acuerdo al mtodo AOCS cg 3-91. Se realizaron seis ciclos de fredo en el aceite testigo y en el aceite de soya isomerizado para la evaluacin de ndice de perxidos y p-anisidina. Cada ciclo de fredo consisti de 3.5 min haciendo un total de aproximadamente 22 min, a una temperatura de 170 C. Rancimat. Se realiz de acuerdo al mtodo AOCS cd 12b-92. Anlisis de Resultados. Se calcularon los valores promedio y las desviaciones estndar de las muestras. Se utiliz una prueba de comparacin de medias de Tukey para determinar la difererencia significativa entre los diferentes tratamientos (P<0.05) utilizando el software estadstico Minitab para Windows version 13.20 (Minitab, Inc., State College, PA, USA).
Resultados y discusin
Perfil de cidos grasos La tabla 1 muestra el perfil de cidos grasos del aceite de soya antes y despus del proceso de fotoisomerizacin. El aceite de soya antes del proceso de fotoisomerizacin present un 55.5% y 6.77% de cido linoleico y linolnico respectivamente y no se detectaron trazas de CLA. Sin embargo en el aceite de soya despus de 144 h de fotoisomerizacin el porcentaje de cido linoleico y linolnico disminuy esto fue debido a la conversin de este en CLA. La concentracin total de CLA fue de 31.73% este valor es mayor que el reportado por Jain y Proctor (2007), esto probablemente se debi al grado de refinamiento ya que la presencia de perxidos y fosfolpidos disminuyen el rendimiento de CLA posiblemente porque absorben la luz UV. Otro factor por lo cual el rendimiento de CLA se ve disminuido es la cantidad de tocoferoles que pudiera tener el aceite antes de la isomerizacin ya que los tocoferoles pueden impedir que se lleve a cabo la isomerizacin debido a que un contenido alto de tocoferoles puede obstaculizar la formacin del radical libre al carbono del metileno en los dobles enlaces del cido linoleico el cual es el primer paso en la isomerizacin del cido linoleico a linoleico conjugado. Tambin la temperatura ambiente y la temperatura del sistema de reaccin pudieron afectar este rendimiento.
Tabla 1. Perfil de cidos grasos del aceite de soya a 0 y144 h de isomerizacin
0 h (% area) a 11.73 0.25 a 3.74 0.19 22.24 0.61a b 55.50 0.45 b 6.77 0.46 ND
1
144 h (% area) a 11.74 0.11 b 4.26 0.11 25.84 0.36b a 25.06 1.12 a 1.35 0.02 31.73 1.26
Letras diferentes en la misma fila indican diferencia significativa ( P<0.05). determinaciones desviacin estndar. ND = No detectado
Porcentaje de grasa en los chips de pltano macho El porcentaje de grasa obtenido en cada uno de los cuatro tratamientos utilizados es presentado en la tabla 2. Como se observa en donde se obtuvo un porcentaje mayor de grasa fue en los tratamiento: sin enzima/congelado y sin enzima/sin congelar (31.23 y 28.71% respectivamente), es decir en los tratamientos donde no se utiliz la enzima, esto probablemente se debe a que el almidn presente en las clulas y la enzima pectinoltica ejercen un efecto antagnico, es decir cuando el almidn se hincha por efecto del calor, las clulas llegan a ser ms grandes y por lo
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tanto se separan ms y esto permite que el aceite penetre en mayor cantidad. Sin embargo la enzima previene este fenmeno debido a que tiene un efecto de cohesividad lo cual impide que haya una separacin de las clulas del almidn y como consecuencia quedan menos espacios en los cuales el aceite pudiera penetrar. Tambin se observ un aumento en la incorporacin de aceite debido a la congelacin, esto fue debido a que en este proceso se daa la estructura porosa externa y quedan espacios suficientes para la absorcin de aceite. Cuantificacin de CLA en los chips de pltano macho La tabla 3 muestra la cantidad de CLA obtenido en gramos por 100 gramos de muestra de los chips de pltano macho preparados con el aceite de soya enriquecido con CLA los cuales tuvieron una cantidad de 9.27 g el cual es muy parecido al reportado por Jain y Proctor (2007) en chips de papa enriquecidos con CLA, (9.27), esta diferencia se puede deber a que ellos partieron de un aceite con un contenido de CLA de 21% y el aceite que se utiliz para la preparacin de los chips de pltano tuvo un 31.73% de CLA. Si se hace una comparacin de los chips de pltano macho con la carne de res y en el queso fresco los cuales obtuvieron una cantidad de 0.48 y 0.50 g de CLA/ 100 g muestra respectivamente (Herman-Lara, et al. 2012), los chips de pltano macho superan estos valores adems de que se rebasa la cantidad ingerida recomendada de 3 g diarios de CLA para obtener sus efectos benficos a la salud, al ingerir una porcin de 100 g, lo cual con la carne de res y queso fresco se requerira consumir mayor cantidad de estos productos, sin embargo, esto implicara tambin el aumento en la ingesta de cidos grasos saturados. ndice de perxidos. Para evaluar los hidroperxidos que son productos de oxidacin primaria se analiz el ndice de perxidos, el cual es presentado en la tabla 2. No hubo diferencia significativa entre el aceite testigo y el de soya isomerizado, aunque el aceite de soya isomerizado pas por el proceso de fotoirradiacin con luz UV. Esto es debido a que durante el proceso de remocin de yodo del aceite de soya isomerizado tambin se removieron productos de oxidacin primaria como los hidroperxidos, los cuales son medidos mediante este ndice. Estos resultados coinciden con el reportado por Jain y Proctor (2006) ya que ellos reportaron un ndice de perxidos en el aceite de soya fotoisomerizado de 0.9 meq/kg de muestra y en el mismo aceite despus del fredo de 1.0 meq/kg de muestra. Entre aceites que han sido enriquecido con CLA mediante interesterificacin enzimtica se encuentra el de oliva, para el cual Lee et al. (2006) reportaron un ndice de perxidos de 2.8 meq/kg de muestra y Hernndez-Santos, (2007) report para el aceite de calabaza 2.48 meq/kg de muestra, lo cual indica que el proceso de fotoisomerizacin es menos agresivo que el proceso de interesterificacin enzimtica, ya que se obtuvo un valor de 0.99 meq/kg de muestra en este trabajo de ndice de perxidos.
Tabla 2. ndice de perxidos en aceite de soya sometido a varios procesos
Aceite Testigo Soya fredo o Soya (60 C 20 das) Soya isomerizado Soya isomerizado fredo Soya isomerizado (60 oC 20 das)
ndice de perxidos* 1.39 0.09a 2.25 0.09a b 7.76 0.42 0.99 0.01a 1.20 0.01a 87.31 0.7c
*Letras diferentes en la misma columna indican diferencia significativa (P<0.05). Los datos son el promedio de dos determinaciones. *(meq/kg de muestra)
Tambin no se encontraron diferencias significativas con una P<0.05 entre el aceite de soya fredo y el de soya isomerizado fredo comparado con el aceite testigo, esto se debe a que el periodo de fredo fue corto (3.5 min). Los aceites que presentaron un mayor ndice de perxidos fueron los que se mantuvieron a 60 C durante 20 das, siendo de 7.76 y 87.32 meq/kg de muestra para el aceite testigo y el aceite de soya isomerizado respectivamente. El aceite testigo despus de este tiempo todava no se considera rancio ya que para que un aceite se considere rancio debe de tener un
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ndice de perxidos mayor de 10 meq/kg de muestra. El ndice de perxidos en el aceite de soya isomerizado despus de 20 das a 60 C es alto (87.31 meq/kg de muestra) en comparacin con el aceite testigo (1.39 meq/kg de muestra) sometido a las mismas condiciones. Sin embargo, este valor es menor al reportado por Lee et al. (2006), para el aceite de oliva enriquecido con CLA mediante interesterificacin enzimtica, ya que este fue de 262 y 209.5 meq/kg de muestra para este mismo aceite con y sin la adicin de extractos de romero como antioxidante respectivamente. ndice de p-anisidina. El ndice de p-anisidina se muestra en la tabla 3. Los perxidos en aceites oxidados son intermediarios transitorios que se descomponen dentro de varios grupos carbonilo. A diferencia de los hidroperxidos, los aldehdos no se descomponen rpidamente, as permiten conocer el pasado de un aceite y este puede ser determinado con el ndice de p-anisidina (Shahidi & Wanasundara, 2002). El aceite testigo y el aceite de soya isomerizado presentaronGu diferencia significativa debido a que en el aceite de soya isomerizado no solo fueron removidos productos de oxidacin primaria mediante la filtracin con carbn activado y celite sino que tambin se removieron productos de oxidacin secundaria como aldehdos y cetonas los cuales son medidos mediante este ndice. El aceite de soya despus del fredo present un mayor ndice de p-anisidina (8.51), mayor que en el aceite de soya isomerizado y soya isomerizado despus del fredo (1.38 y 6.29 respectivamente) y esta diferencia no se observ en el ndice de perxidos, esto es debido a que los hidroperxidos no son muy estables y rpidamente son convertidos a productos de oxidacin secundaria.
Tabla 3. ndice de p-anisidina en aceite de soya sometido a varios procesos.
Aceite Testigo Soya fredo Soya (60 oC 20 das) Soya isomerizado Soya isomerizado fredo Soya isomerizado (60 oC 20 das)
ndice de p-anisidina* 5.05 0.06b 8.51 0.36d 10.09 0.13e 1.38 0.11 6.29 0.22c 14.51 0.18f
a
*Letras diferentes en la misma columna indican diferencia significativa (P<0.05). Los datos son el promedio de dos determinaciones.
El aceite de soya isomerizado que se mantuvo a 60 C durante 20 das fue el que present un mayor valor de este ndice (14.51), esto es debido a que los dobles enlaces conjugados del CLA son ms susceptibles a la oxidacin que los dobles enlaces del cido linoleico. Este valor es menor que el reportado por Lee et al. (2006) para el aceite de oliva enriquecido con CLA mediante interesterificacin enzimtica ya que est present un valor de ndice de p-anisidina de de 31.4 y de 26.6 cuando se le adicion como antioxidante natural extractos de romero. Entre los aceites que han sido modificados por interesterificacin se encuentra el de soya para el cual fue reportado un ndice de p-anisidina de 2.98, el cual es mayor que el obtenido en este trabajo (1.38) (Basturk et al., 2007). Valor totox. El ndice de p-anisidina es frecuentemente utilizado en conjuncin con el ndice de perxidos para calcular el valor Totox (Labrinea et al. 2001). El valor Totox combina evidencia acerca del pasado y el estado actual del aceite. La tabla 4 muestra el valor Totox de las muestras de aceite sometidas a varios procesos. Debido a que el valor Totox fue generado a partir del ndice de perxidos y de panisidina, una tendencia similar a los resultados de estos ndices fue observada siguiendo el valor Totox. Se encontr diferencia significativa (P<0.05) entre el aceite testigo y soya isomerizado, debido a las condiciones que ya se haban mencionado anteriormente, como fueron la remocin de productos de oxidacin primaria y secundaria en el aceite isomerizado mediante el proceso de filtracin con
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carbn activado y celite, adems se removieron cidos grasos libres, los cuales son ms susceptibles a la oxidacin que los que se encuentran como triacilglicridos. No se encontr diferencia significativa (P<0.05) entre el aceite testigo y el isomerizado despus del fredo ya que al haber menor cantidad de cidos grasos libres fue tambin menos susceptible a la oxidacin adems de que el perodo de fredo fue corto (3.5 min, a 170 C).
Tabla 4. Valor Totox en aceite de soya sometido a varios procesos
Aceite Testigo Soya fredo o Soya (60 C 20 das) Isomerizado Isomerizado fredo Isomerizado (60 oC 20 das)
Totox* 7.82 0.06b c 12.72 0.01 d 25.61 0.71 a 3.36 0.36 8.37 0.24b 189.13 0.92e
*Letras diferentes en la misma columna indican diferencia significativa (P<0.05). Los datos son el promedio de dos determinaciones
En trabajos anteriores donde se ha determinado el valor Totox en aceites modificados mediante interesterificacin qumica se encuentran el de soya y algodn los cuales obtuvieron un valor de 9.59 y 11.1 respectivamente (Basturk et al., 2007), estos valores son ms altos que los obtenidos en este trabajo para el aceite de soya isomerizado y soya isomerizado despus del fredo (3.36 y 8.37 respectivamente). El aceite que obtuvo un mayor valor Totox fue el de soya isomerizado que estuvo almacenado durante un tiempo de 20 das a 60 C, y este no mostr diferencia significativa con el aceite testigo (P<0.05) antes de que se sometiera a estas condiciones, sin embargo, despus de que estuvo almacenado 20 das a 60 C si present diferencia significativa debido a que los dobles enlaces conjugados del CLA son ms susceptibles a la oxidacin que los del cido linoleico y en el proceso de fotoisomerizacin el aceite pierde componentes como tocoferoles los cuales le confieren estabilidad al aceite durante el almacenamiento. Se han reportado valores Totox para aceites interesterificados de soya (216), algodn (224) y de palma (36.74), los cuales fueron almacenados durante 21 a 60 C das. El valor Totox en el aceite de palma interesterificado es ms bajo que el obtenido en este trabajo para el aceite de soya isomerizado, esto es debido a que el aceite de palma interesterificado tuvo menor porcentaje de cidos grasos insaturados (47%) que el aceite de soya isomerizado (84%) ya que los cidos grasos insaturados son ms susceptibles a la oxidacin que los saturados, al igual que los dobles enlaces conjugados del CLA (Basturk et al., 2007). ndice de perxidos y p-anisidina en ciclos de fredo. Durante el proceso de fredo el alimento se calienta repetidas veces a altas temperaturas, como consecuencia se produce un deterioro oxidativo del aceite originando productos voltiles que se eliminan parcialmente durante el fredo y nuevos compuestos no voltiles, que se acumulan en el aceite a medida que avanza el proceso de fredo. Las figuras 1a y 1b muestran los ndices de perxidos y p-anisidina en seis ciclos de fredo en el aceite de soya isomerizado y testigo. El aceite de soya isomerizado present valores ms bajos tanto de ndice de perxidos como de p-anisidina que el aceite testigo, esto es debido a que en la oxidacin, en presencia del oxgeno del aire se producen primeramente hidroperxidos, los cuales se degradan originando compuestos secundarios de oxidacin como aldehdos y cetonas. Tales compuestos se forman a partir de la degradacin de cidos grasos principalmente los que se encuentran libres y son ms susceptibles a la oxidacin y como se mencion anteriormente el aceite de soya isomerizado pas por un proceso de filtracin mediante carbn activado y celite y por lo tanto se removieron cidos grasos libres adems de productos de oxidacin primaria y secundaria y esto hizo que el aceite de soya isomerizado se comportara ms estable que el aceite testigo en los seis ciclos de fredo. El aceite de soya isomerizado se comport estable durante los seis ciclos de fredo que se realizaron, sin embargo, estos resultados no indicaron que el aceite de soya isomerizado sea ms estable que el testigo durante el almacenamiento, es por este motivo que tambin se evalu la estabilidad oxidativa del aceite durante un perodo de almacenamiento de 20 das a 60 C, en el
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cual el aceite de soya isomerizado present menor estabilidad. Otra razn de por qu el aceite testigo present valores similares al de soya isomerizado se podra deber a que el aceite testigo contiene mayor contenido de .tocoferol, el cual junto con los perxidos producidos por el fredo puede actuar como prooxidante (Basturk et al., 2007).
Figura 1a. ndice de perxidos del aceite isomerizado y testigo despus de 6 ciclos de fredo.
Figura 1b. ndice de p-anisidina del aceite isomerizado y testigo despus de 6 ciclos fredo.
Los datos son el promedio de dos determinaciones. Letras diferentes en barras del mismo color indican diferencia significativa ( P<0.05).
Rancimat. La estabilidad oxidativa evaluada por el mtodo Rancimat (tabla 5), muestra que el aceite de soya despus del fredo y despus de permanecer 20 das a 60 C no presentan diferencia significativa (P<0.05) entre ellos. Sin embargo, hay una diferencia con el aceite testigo, esto es debido a las condiciones de temperatura y tiempo a la cual fueron sometidos durante el proceso de fredo de dichos aceites. El aceite de soya isomerizado, soya isomerizado despus del fredo y soya isomerizado despus de permanecer 20 das a 60 C, presentaron valores muy bajos (< 2.0 h), lo que indic que estos aceites fueron menos estables con respecto a las dems muestras, debido a que desde el proceso de isomerizacin el aceite sufri dao por la exposicin a la luz, y temperatura lo que disminuy su estabilidad.
Tabla 5. Rancimat de muestras de aceite de soya sometido a varios procesos.
Rancimat1, a 13.4 0.99 Testigo 8.29 0.58b Soya fredo b 8.78 0.51 Soya (60 C20 das) c Soya isomerizado < 2.0 c Soya isomerizado fredo < 2.0 Soya isomerizado (60 C20 das) < 2.0c Muestras
Letras diferentes en la misma columna indican diferencia significativa (P<0.05). 1 Tiempo (horas a 110 C). Los datos son el promedio de dos determinaciones
La prueba de Rancimat no representa la vida de anaquel o almacenamiento en particular, lo cual no significa que de acuerdo a los resultados obtenidos la vida de anaquel del aceite de soya isomerizado sea menor a dos horas, sino que solo nos indica la estabilidad de dicho aceite en relacin al testigo cuando son almacenados bajo condiciones similares. Cabe mencionar que los ndices de perxidos y p-anisidina no se realizaron de manera simultnea con el Rancimat, debido a que este ltimo se realiz fuera de la institucin y tambin el tiempo que transcurri para que se realizara esta ltima prueba influy en los resultados obtenidos. Se ha reportado una disminucin en la estabilidad oxidativa en procesos de fredo en aceites para frer que van desde una estabilidad inicial de 13.06 a 7 h despus de un ciclo de fredo de 15 min (Farhoosh y Moosavi, 2007), este valor del tiempo de induccin es mayor que el del aceite de soya isomerizado despus del fredo debido a que este aceite pas por el proceso de fotoisomerizacin, adems del contenido de CLA en dicho
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aceite, lo cual disminuy su estabilidad. Tambin se ha reportado la estabilidad oxidativa en aceite de oliva antes y despus de enriquecerlo con CLA mediante interesterificacin enzimtica, tales valores son de 42.3 y 1.9 h, respectivamente, lo cual equivale a una prdida de estabilidad del 95% (Lee et al., 2006), mientras que en el aceite de soya isomerizado mediante fotoisomerizacin fue de 85%, con lo cual se comprueba lo que se haba mencionado anteriormente de que el aceite enriquecido con CLA mediante fotoisomerizacin es ms estable que el obtenido mediante interesterificacin enzimtica.
Conclusiones
El aceite de soya sometido a fotoirradiacin mostr ser una opcin viable como un aceite enriquecido con CLA, adems, el uso de este aceite para la elaboracin de productos alimenticios podra ser una buena fuente para la ingesta de CLA siendo mejor que la de productos lcteos y crnicos. Este estudio demostr que no utilizar tratamientos enzimticos y realizar un tratamiento de congelacin en los chips de pltano aumentan su porcentaje de grasa. Adems el aceite de soya enriquecido con CLA puede ser incorporado fcilmente en el pltano macho mediante el proceso de fredo debido a que en este proceso es cuando hay una absorcin de dicho aceite.
Referencias
1. AOCS. 1999. Official Methods and Recommended Practices of the American Oil Chemists Society. Edit. American Oil Chemists Society, 6th Edn. AOCS Press,Urbana, Illinois USA. 2. Cook, M.E., Miller, C.C., Park, Y., and Pariza, M.W. (1993). Immune Modulation by Altered Nutrient Metabolism: Nutriotional Control of Immune-Induced Growth Depression. Poultry. Sci. 72: 1301 1305. 3. Basturk, A., Javidipour, I. and Boyaci, I.H. 2007. Oxidative stability of natural and chemically interesterified cottonseed, palm and soybean oils. J. Food Lipids. 14, 170-188. 4. Farhoosh, R. & Moosavi, S.M. 2007. Rancimat test for the assessment of used frying oils quality. J. Food Lipids. 14, 263-271. 5. Hernndez-Santos, B. 2007. Caracterizacin fsico.qumica del aceite de semilla de calabaza modificado enzimticamente. Tesis de Maestra. Instituto Tecnolgico de Tuxtepec. pp. 66-67 6. Jain,V. P., and Proctor A. (2007). Production of conjugated linoleic acid rich potato chips. Sens. and Nutri. Qual. of food. 72 (1): S75 S78. 7. Labrinea, E.P., Thomaidis, N.S. and Georgiou, C.A. 2001. Direct olive oil anisidine value determination by flow injection. Anal. Chem. 448: 201-206. 8. Lee, J.H., Lee, K.T., Akoh, C., Chung, K.S., and Kim, M.R. 2006. Antioxidant evaluation And oxidative stability of structured lipids from extravirgin olive oil and Conjugated linoleic acid. J. Agric. Food. Chem. 54, 5416-5421. 9. Martnez, C. E., Vinay, J. C., Brieva, R., Jr. C. G. and Garca, H. S. (1999). Lipase-catalyzed interesterification (acidolysis) of corn oil and conjugated linoleic acid in organic solvents. Food Biotechnol. 13 (2): 183 193. 10. Martnez C. E., Antonio C. M., Herman E., Rocha A., Garca H. S. (2006). Purification and characterization of CLA-enriched corn oil. IFT Annual meeting. Orlando, Fl. USA. Book of abstracts. 11. Herman-Lara, E., Santos-Blanco, V. M., Vivar-Vera, M. A., Garca H. S., Ochoa-Martnez L. A., and Martnez-Snchez C. E. (2012). Conjugated linoleic acid content in selected mexican beef and dairy products. Cyta-J Food. 10 (1): 71-77 12. Shahidi, F. & Wanasundara, U.N. 2002. Methods for measuring oxidative rancidity in fats and oils. In nd Food Lipids-Chemestry, Nutrition and Biotechnology, 2 Ed. (C.C. Akoh & D.B. Min, eds.) pp. 465-487, Marcel Dekker, Inc. New York. 13. Thom, E., Wadstein J, Gudmundsen O. (2001). Conjugated linoleic acid reduces body fat in healthy exercising humans. J Ind. Med. Res. 29: 392 6.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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CIM2012 231 Octubre 25-26, 2012 Orizaba, Veracruz, Mxico
Resumen
Por su composicin el ajo (Allium sativum L.) se ha empleado en fitoterapia desde antiguas culturas, hasta nuestros das; contiene grandes cantidades de compuestos azufrados que por efecto de la enzima alinasa se transforman en alicina, compuesto poco estable a temperaturas elevadas; por lo que este trabajo tiene como objetivo la caracterizacin y cuantificacin de alicina en ajo fresco y seco por HPLC. Con el conocimiento de la facilidad con que la alicina se degrada se propone una metodologa que emplea agua acidificada con cido actico glacial a 0.0125N para realizar la extraccin seguida de un periodo de reposo de 30 min a temperatura de refrigeracin para su posterior evaluacin cromatogrfica. Los resultados indican que este procedimiento estabiliza la alicina y es posible realizar su cuantificacin obtenindose los mejores resultados en el extracto de ajo seco sealando que se encuentra 0.7501 mg de alicina en 1.0023 g de ajo seco macerado. Palabras clave: Allium sativum L., HPLC, alicina
Abstract
For its composition of the garlic (Allium sativum L.) it has been used in phytotherapy since ancient cultures up to now days; contains large amounts of sulfur compounds which by effect of the alinase enzyme turns into allicin, a compound with low stability with high temperatures; therefore this work has as objective the characterization and quantification of allicin in fresh garlic and dried by HPLC. Knowing the easiness of the allicin to degradate, proposes a methodology that uses a acidified water with 0.0125N glacial acetic acid to realize an extraction follow by a rest period of 30 min with a fridge temperature for its future chromatographic evaluation. The results show that these procedures stabilize allicin and it is possible to make its quantification obtaining the best results from the dry garlic extract showing that we find 0.7501 mg of allicin in 1.0023 g of smashed dry garlic.
Introduccin
El ajo (Allium sativum L.) es una especie que pertenece a la familia Liliaceae, originaria de Asia central. Adems de su utilizacin como condimento, el ajo, es usado desde la antigedad por sus propiedades nutritivas y farmacolgicas (Abdullah y col., 1988). Est constituido por el bulbo subterrneo, conocido vulgarmente como cabeza de ajo. ste, a su vez, est compuesto por un nmero variable de bulbillos (los dientes), que estn insertados sobre un eje aplastado (De Lus, 2008). Contiene numerosos componentes activos, entre los que destacan sus compuestos azufrados. Si el bulbo est intacto y fresco, el componente mayoritario identificado es la alina o sulfxido de S-alil-cistena (aminocido azufrado), es una sustancia inodora e inestable, pero, adems de sta, en el bulbo intacto se encuentran otros compuestos azufrados solubles en medio acuoso, como son los sulfxidos S-metil-L-cistena y S-propenil- S-cistena, S-glutatin, g-glutamilS-alil cistena, y g-glutamil-S-alil-mercapto-L-cistena (Lawson, 1993). Cuando los bulbos de ajo se almacenan a baja temperatura, la alina se mantiene inalterable, mientras que cuando el ajo es machacado o triturado, la alina se transforma en alicina y otros compuestos azufrados (tiosulfinatos), por la accin de la enzima alinasa o aliin liasa (Kuettner y
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col., 2002). Estos ltimos son muy inestables y se transforman con extrema rapidez en otros compuestos organosulfurados: sulfuro de dialilo, disulfuro de dialilo (mayoritario en la esencia de ajo), trisulfuro de dialilo y ajoenos, todos ellos solubles en medio oleoso (Lawson y Wang, 2005). Se considera que 1 mg de alina equivale a 0.45 mg de alicina. Las preparaciones comerciales de ajo normalmente se estandarizan segn el contenido de los compuestos azufrados, particularmente de alina, o del rendimiento de alicina (Amagase, 2006). El hecho de que posea aceite esencial, le otorga una accin expectorante, carminativa, relajante del sistema nervioso (Takasugi y col., 1984 y 1986), tambin vermfuga, en especial por el disulfuro y el trisulfuro de dialilo y el trisulfuro de metilalilo, el ajo posee un efecto fibrinoltico y antiagregante plaquetario (Chi y col., 1982; Lpez, 2007). Tiene un poder antisptico, fungicida, bactericida, antivrico, depurativo, reductor de lpidos (Bordia y col., 1975 y 1977). Las propiedades antioxidantes del ajo y sus componentes son de gran inters en relacin con sus efectos antiaterognico, antihepatotxico y anticancergeno (Ichikawa, 2006), posee propiedades anticoagulantes, antiinflamatorio, antirreumtica, antihipertensivo, hipoglucemico y la capacidad de reducir el colesterol (Das, 2002). Sus propiedades estn basadas sobre todo en la gran cantidad de azufre que contiene, adems tiene calcio, fsforo, hierro, sodio, potasio, es una fuente excepcional de vitaminas A, B1, B2, B3 (nicotinamida), C y E; se le considera una de las plantas ms ricas en selenio y germanio orgnicos; tambin contiene azcares, lpidos, aminocidos esenciales, saponsidos, terpenos, vitaminas, enzimas, flavonoides y otros compuestos fenlicos (De Lus, 2008). Existen mtodos reportados para la cuantificacin de la alicina en ajo fresco y seco, son necesarios grandes esfuerzos para tener las condiciones y hacer ms estable dicho compuesto durante su cuantificacin, por lo que el presente trabajo propone una metodologa que permita la cuantificacin de la alicina empleando HPLC.
Metodologa
Material biolgico Los bulbos de ajo (Allium sativum L.) fue proporcionados por productores de la ciudad de Puebla, Pue., eligiendo aquellos que presentaran un buen desarrollo y que no mostraran deterioro orgnico o fsico. A partir de la eleccin se inicio el proceso de limpieza para su caracterizacin qumica. Los bulbos se conservaron en un depsito de plstico a una temperatura 5C, para evitar la descomposicin de la alicina (Freeman y Kodera, 1995).
Ensayos experimentales
Empleando 100 g de ajo se determin: humedad, cenizas totales, carbohidratos, protenas y fibra cruda. Para la caracterizacin y cuantificacin de alicina la muestra se dividi para realizar la determinacin con muestra fresca y seca. Para obtener la muestra seca los dientes de ajo se cortaron longitudinalmente, colocndose sobre papel filtro en una charola metlica, para posteriormente secarse en una estufa de aire a 30C por 10 h. Para la maceracin de la muestra fresca y seca se prepar agua acidificada con cido actico glacial a 0.0125N, pesando 0.375 g de cido actico disocindolo en 200 mL agua grado HPLC y posteriormente se afor a 1L. Se utiliz un equipo cromatogrfico HPLC (Waters), integrado por una bomba cuaternaria de entrega de disolventes modelo 600, acoplada a un sistema de deteccin. Como detector, se dispone de un aparato de absorcin en el ultravioleta-visible programable modelo 486. El equipo est provisto de un inyector manual (Rheodyne 7725i) y un degasificador electrnico (Metachem Technologies Inc.). La adquisicin y el procesamiento de datos se llev a cabo utilizando el programa Empower2, el equipo se program a un flujo 0.8 mL/min, con 240 nm de absorbancia, utilizando una columna Symetry C18 (5 m, 4.6x250 mm), la fase mvil empleada fue H 2O
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acidulada con AcOH 0.0125 N MeOH (55:45) dejndolo por 30 min para estabilizar y poder inyectar las muestras. El inyector del sistema cromatogrfico fue limpiado utilizando 1 mL de metanol. Como estndar se utiliz polvo de ajo estandarizado proporcionado por la empresa Prosa de Mxico. En un tubo de ensayo de pes 4.6 g adicionando 5 mL de agua cida a 5C, enseguida se agito manualmente por 1 min, a continuacin con una jeringa se tom 1 mL del preparado para filtrarlo en una membrana de 25/45 m , posteriormente se tomaron 20 L del estndar para inyectarlo al HPLC. Los bulbos de ajo fresco se dividieron en pequeos fragmentos y con un mortero refrigerado se maceraron, tomando 1 g para colocarlo en un tubo de ensayo donde se adicion 5 mL de agua cida a 5C; posteriormente se centrifug a 3600 rpm por 30 s, al termino se retir el tubo de la centrifuga, agitndose manualmente por 1 min, nuevamente se centrifug en las condiciones anteriormente descritas, al finalizar, el tubo con el extracto se conserv en refrigeracin por 30 min; posteriormente se dej a temperatura ambiente por 15 min y con una jeringa se tomo 1 mL para ser inyectado a una membrana de 25/45 m para filtrar el extracto; finalmente se utilizaron 20 L del extracto para aplicarse al inyector. Este mismo procedimiento se utiliz empleando ajo seco. Con una jeringa HPLC, se realiz una coelucin 9:1, tomando 36 L de agua acidulada y 4 L de extracto de ajo fresco filtrado, depositndola en un vial, sta se agit para formar una solucin homognea, se limpi el inyector del HPLC, posteriormente se inyectaron 20 L de la coelucin al inyector del equipo cromatogrfico. Este mismo procedimiento se utiliz empleando ajo seco.
Resultados y discusin
El anlisis realizado a los bulbos de ajo fresco proporcionaron los resultados que presentan en la Tabla 1.
Tabla 1. Anlisis fisicoqumico del ajo (100 g) Humedad (%) 2.28 Cenizas Totales (%) Carbohidratos (g) Protenas (g) Grasa Total (g) Fibra cruda (%) 0.0163 24.3 4.3 0.23 1.2
Identificacin, caracterizacin y cuantificacin de alicina presente en extracto de ajo fresco. El anlisis del extracto en bulbos de ajo fresco se muestra en el cromatograma de la Figura 1, se puede observar el pico de la alicina con un TR de 9.5 min y una rea de 13.42%.
3.229
0.08
0.06
AU
Absorbancia (AV)
5.351
0.04
7.937
9.468
10.908
14.649
16.133
5.975
0.02
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 Minutes 16.00 18.00 20.00 22.00 24.00 26.00
Tiempo (min)
Los resultados obtenidos del TR de la alicina en este trabajo, son semejantes a los reportado por Rosen y col., (2001) y Gonzlez y col., (2007); las seales a menor TR corresponden a compuestos sulfurados; sin embargo en el trabajo reportado por Daz y Jimnez (2008), el TR para la alicina es a 12.5 min, superior al obtenido en este trabajo.
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23.695
0.035 0.030
2.408
2.577 3.022
3.991
8.327
9.862
AU
Absorbancia (AV)
3.701
0.025
3.233
El Figura 2, se presenta el cromatograma del anlisis del polvo de ajo comercial empleado como estndar (PAEC), ste se utiliz como referencia para la identificacin y cuantificacin del extracto de ajo fresco; se puede observar el pico de la alicina que tiene un TR 9.86 min y una rea de 27.34%. 0.040
10.977
12.260
14.238
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
16.00
18.00 Minutes
20.00
22.00
24.00
23.910
26.00
28.00
30.00
32.00
34.00
Tiempo (min)
Figura 2. Cromatograma del polvo de ajo comercial empleado como estndar (PAEC)
Para obtener un mejor resultado y ratificar que el pico que representa la alicina en el extracto de ajo fresco es el mismo, se elabor una coelucin que contena estndar y extracto de ajo fresco, el cromatograma indica un TR 10.14 min correspondiente a la alicina, con un rea bajo la curva de 20.17%; lo cual confirma los resultados obtenidos. En la Figura 3 se muestran sobrepuestos los picos de alicina de manera que sea posible comparar el tiempo de retencin, sealando un perfil cromatogrfico similar entre PAEC y el extracto de ajo fresco la diferencia entre los cromatogramas es el tiempo de inyeccin de la muestra con la coelucin.
0.070 0.060 0.050 0.040
AU
Absorbancia (AV)
0.030 0.020 0.010 0.000 -0.010 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 Minutes 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00
Tiempo (min)
Figura 3. Comparacin del perfil cromatogrfico de ajo estandarizado comercial (verde), ajo fresco (negro) y coelucin de los dos anteriores (rojo).
Identificacin, caracterizacin y cuantificacin de alicina presente en extracto de ajo seco La identificacin de la alicina en el extracto en bulbos de ajo seco se muestra la Figura 4, se puede observar el pico de la alicina con un TR 8.5 min y un rea bajo la curva de 18.71%.
Absorbancia (AV)
Tiempo (min)
Los mtodos ya reportados por Daz y Jimnez (2008) y Caizares y col., (2004); mencionan que no se puede espera ninguna respuesta de elusin de alicina cuando el ajo es sometido a
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calentamiento, sin embargo en esta metodologa la alicina alcanz a estabilizarse aplicando el agua acidulada fra y la refrigeracin. La Figura 5, presenta el cromatograma del polvo de ajo comercial estandarizado (PAEC), empleado como referencia para la identificacin y cuantificacin del extracto de ajo seco; se observa que la alicina presenta un TR 9.2 min y una rea bajo la curva de 33.26%.
0.025
3.217 3.705
7.872
0.010
3.000
4.015
Absorbancia (AV)
AU
0.015
2.425
9.214
0.020
11.057
13.319
12.267
0.005
0.000 0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00 Minutes 20.00 22.00 24.00 26.00 28.00 30.00 32.00 34.00 36.00
Tiempo (min)
Para confirmar el TR que representa la alicina en el extracto de ajo seco, se elabor una coelucin que contena el estndar y extracto de ajo seco, lo que permitira ratificar los TR. Los resultados sealan un TR de 9.5 min para la alicina y una rea bajo la curva de 23.17%. Posteriormente se muestra en la Figura 6, la comparacin de los TR de la alicina, sealando la similitud entre los perfiles cromatogrficos.
0.14 0.12 0.10 0.08
Absorbancia (AV)
AU
14.366
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00 Minutes
9.214
10.00
11.00
12.00
24.398
13.00
14.00
15.00
16.00
Tiempo (min)
Figura 6. Comparacin del perfil cromatogrfico del ajo estandarizado comercial (PAEC) (rojo), ajo seco (azul) y coelucin de los dos anteriores (verde)
El calentamiento al que se someti los bulbos de ajo para su secado, fue adecuado, favoreciendo la reaccin y el inicio de la degradacin del dialil trisulfuro y del dialil disulfuro (compuestos ms estables); sin embargo el uso del agua acidulada fra y la refrigeracin aplicada, previo a la cuantificacin detuvieron la degradacin de la alicina, hacindola ms estable. El mtodo de cuantificacin de alicina utilizando HPLC, mostr un 18.17% presente en el extracto metanlico acuoso de ajo seco, sealando que se encuentra 0.7501 mg de alicina en 1.0023 g de ajo seco macerado. Este trabajo coincide en el tiempo de retencin de la alicina, reportado por Daz y Jimnez, (2008) y Fujisawa y col., (2008); empleando polvo de ajo.
Conclusiones
Al realizarse la cuantificacin de alicina en los extractos de bulbos de ajo, present mayor cantidad el extracto en ajo seco, que el extracto de ajo fresco, lo cual garantiza que si el secado se realiza a temperaturas de 30 C, el principio activo se conserva. La metodologa propuesta para la extraccin de la alicina, empleando el agua acidulada con cido actico fra y la refrigeracin fueron factores que permitieron retardar la reaccin, por un periodo de
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formacin ms extenso, proporcionando como consecuencia un compuesto ms estable, permitiendo exitosamente la identificacin, caracterizacin y cuantificacin de alicina presente en el extracto.
Referencias
1. 2. 3. Abdullah, T.H., Kandil, O., Elkadi, A., Carter, J. (1988). Garlic revisited: therapeutic for the major diseases of our time?. J. Natl. Med.Asso., 80:439-445 Amagase, Harunobu. 2006. Clarifying the real bioactive constituents of garlic. American society for nutrition. Pgs. 716 - 725. Bordia, A.K., Arora, S.K., Kothari, L.K., Jain, K.C., Rathore, B.S., Rathore, A.S., Dube, M.K., Bhu, N. (1975). The protective action of essential oils of onion and garlic in cholesterol-fed rabbits. Atherosclerosis,22:103-109. Bordia, A.K., Joshi, H.K., Sanadhya, Y.K., Bhu, N. (1977). Effect of essential oil of garlic on serum fibrinolytic activity in patients with coronary artery disease. Atherosclerosis, 28:155-159. Caizares. P, Gracia. I, Gmez. L, Garca. A, Martn De Argila. C, Boixeda. D y De Rafael. L. 2004Thermal degradation of allicin in garlic extracts and its implication on the inhibition of the in vitro growth of Helicobacter pylori. Biotechnology. Vol. 20. Pgs. 32-37. Chi, M.S., Koh, E.T., Steward, T.J. (1982). Effects of garlic on lipid metabolism in rats fed cholesterol or lard. J. Nutr., 112:241-248 Das, Surta. 2002. Garlic A Natural Source of Cancer Preventive Compounds. Asian Pacific Journal of Cancer Prevention. Volumen 3. Pgs. 305-311. De Lus D. A, Aller R. 2008. Ajo y riesgo cardiovascular. Anlisis de Medicina Interna. Volumen 25, No 5, Pgs. 237- 240. Daz J. L. y Jimnez L A K. 2008. Validacin de un mtodo de extraccin de alicina en ajo y su cuantificacin por HPLC. Centro nacional de metrologa. Pgs. 1-6. Freeman, Fillmore y Kodera, Yukihro. 1995. Garlic chemistry: Stability of S-(2-propenyl) 2- propene 1- sulfinothioate (allicin) in blood, solvents, and simulated physiological fluids. Volumen 43. No 9. Journal agric. food chemistry. Pgs. 2332 2338. Fujisawa. Hiroyuki, Suma. Kaoru, Origuchi. Kana, Kumagai Hitomi, Seki Taiichiro y Ariga Toyohiko. 2008. Biological and chemical stability of garlic-derived allicin. Volumen 56. No 11. Journal agric. food chemistry. Pgs. 4229-4235. Gonzlez Roxana E, Camargo Alejandra B y Burba Jos Lus. 2007. Obtention of a quantitative secondary standard for allicin synthesis and purification. FCA UNCuyo. Tomo XXXIX. No 2. Pgs. 6170. Ichikawa. Makoto, Ide. Nagatoshi, Yoshida. Jiro, Yamaguchi. Hiroyuki, y Kazuhisa Ono. 2006. Determination of seven organosulfur compounds in garlic by high-performance liquid chromatography. Volumen 54. No 5. Journal agric food chemistry. Pgs 1535 1540. Kuettner, B., Hilgenfeld, R. y Weiss, M. 2002. Purification characterization and crystallization of alliinase from garlic. Archives of Biochemistry and Biophysis, 402, 192-200. Lawson L.D. 1993. Bioactive organosulfur compounds of garlic and garlic products: role in reducing blood lipids in: Human medicinal agents from plants. American Chemical Society, Washington, D.C. 303-330. Lawson L. y Wang J. 2005. Allicin and Allicin-derived garlic compounds increase breath acetone through Allyl methyl sulfide. Use in measuring Aliicin Biovailability. Journal of Agricultural and Food Chemistry 53, 974-1983. Lpez Luengo. M. Trnsito. 2007. El ajo, propiedades farmacolgicas e indicaciones teraputicas. Offarm. Volumen 26. Pgs. 78 81. Rosen. Robert. T, Hiserodt .Richard. D, Fukuda. Elaine. K, Ruiz Reginald. J, Zhou Zhengyi, Lech Joseph, Rosen. Sharon. L y Hartman. Thomas. G. 2001. Determination of Allicin, S-Allylcysteine and Volatile Metabolites of Garlic in Breath, Plasma or Simulated Gastric Fluids. Journal of nutrition. Pgs. 968-97. Takasugi, N., Kotoo, K., Fuwa, T., Saito, H. (1984). Effect of garlic on mice exposed to various stresses. Oyo Yakuri-Pharmacometrics, 28:991- 1000. Takasugi, N., Kira, K., Fuwa, T. (1986). Effects of garlic extract preparation containing vitamins and ginseng-garlic preparation containing vitamin B1 on mice exposed to stresses. Oyo Yakuriharmacometrics, 31:967-970.
4. 5.
6. 7. 8. 9. 10.
11.
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Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Resumen
Se realiz una caracterizacin fsica-qumica y lignocelulsica de la fraccin slida contenida en los Residuos Slidos Orgnicos Municipales (RSOM), con la finalidad de analizar si dicha fraccin es apta para su degradacin anaerobia y posterior aprovechamiento. Posteriormente se realizaron pruebas al inculo con el propsito de encontrar las condiciones idneas para que las bacterias puedan aprovechar la materia orgnica presente en los residuos. Se desarroll la inoculacin, arranque y estabilizacin del reactor, mismos que fueron evaluados mediante el monitoreo de parmetros cuantitativos. Los resultados muestran que es posible aprovechar y lograr una degradacin significativa de los compuestos celulsicos mediante el procedimiento desarrollado en este trabajo. Durante el monitoreo del reactor se observ que existe un decremento en la concentracin de materia orgnica lo cual refleja la degradacin del sustrato. Las imgenes de la adherencia de biomasa al medio de soporte muestran que existe una colonizacin bacteriana que se encuentra en formacin y crecimiento. Palabras clave: Lignocelulsico, biomasa, colonizacin bacteriana.
Abstract
A physicochemical and lignocellulosic characterization was made to the solid fraction of the Organic Solid Municipal Waste (RSOM), with the purpose of analyzing if this fraction is suitable for its anaerobic degradation and later usage. After that tests were developed in the inoculum to find the ideal conditions for bacteria to take advantage of the organic matter present in the residues. The reactor was inoculated and then the start-up and stabilization stages were developed. The previous stages were evaluated by means of quantitative parameters. The results showed that it is possible to take advantage and obtain a significant degradation of cellulose compounds by means of the procedure developed in this work. During the evaluation of the reactor it was observed a decrement in the concentration of organic matter that reflects the degradation of the substrate. The images of the biomass adhesion to the support media showed the existence of a growing bacterial community.
Introduccin
La contaminacin que produce la acumulacin de los residuos en todo el planeta, es un problema diario en localidades a nivel nacional. El proceso de Digestin Anaerobia constituye una alternativa que representa una solucin a la problemtica planteada, dicho proceso genera biogs como fuente energtica y adems puede contribuir a la disminucin del volumen de residuos slidos orgnicos hasta un 40% en los sitios de disposicin final [Nguyen et al., 2007]. La digestin anaerobia consiste en un proceso en el cual se lleva a cabo una degradacin significativa de compuestos orgnicos expresados como Slidos Totales Voltiles, que mediante un grupo de bacterias anaerobias especializadas, son responsables de la descomposicin de la materia orgnica en una mezcla gaseosa constituida principalmente de CH4 y CO2 [Alvarado-Garca, 2011]. Algunos de los principales componentes de la materia orgnica son los compuestos lignocelulsicos una mezcla de: lignina, celulosa y hemicelulosa, stos son los compuestos orgnicos ms abundantes de la naturaleza [Kumar et al., 2008]. La materia orgnica polimrica no puede ser degradada fcilmente y utilizada directamente por los microorganismos presentes en la digestin anaerobia, a menos que se hidrolice en compuestos solubles, que puedan pasar a travs de la membrana celular de dichos microorganismos (Nordmak et al., 2007). El paso inicial en la degradacin de la celulosa es su hidrlisis enzimtica. A las enzimas presentes en el proceso de degradacin se le ha dado el nombre de celulasas, que catalizan su conversin de polmero insoluble a mono
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y disacridos sencillos solubles en agua [Cheng et. al., 2008]. La hidrlisis de la celulosa y hemicelulosa durante la digestin anaerobia se realiza por grupos bacterianos especficos, cuya velocidad depende de factores ambientales como: pH, temperatura, concentracin de biomasa y tamao de partcula de los residuos slidos urbanos [Martnez, 2011]. Por todo lo anterior, el objetivo de ste trabajo de investigacin es el diseo y la implementacin de un reactor anaerobio a nivel laboratorio especializado en la degradacin y aprovechamiento de compuestos complejos como la celulosa, presentes en la fraccin orgnica slida contenida en los Residuos Slidos Orgnicos Municipales (RSOM).
Metodologa
Obtencin de la materia orgnica Los residuos slidos municipales obtenidos en un mercado municipal de la ciudad de Orizaba, Veracruz presentan un alto contenido de materiales orgnicos representados por un 84.17% (Alvarado-Garca, 2011) los cuales poseen una composicin relativamente constante, producto de la escasa variabilidad de las costumbres gastronmicas de la regin. De sta manera el sustrato empleado corresponde a los residuos slidos orgnicos originados en el mercado Emiliano Zapata, localizado en la ciudad de Orizaba Veracruz. El proceso de recoleccin se efectu en los establecimientos que se encuentran en el mercado, almacenando stos en recipientes de 250 L de capacidad previamente tarados. Esta actividad se realiz diariamente por la gran cantidad de residuos generados debido a las actividades propias del mercado. Dichos residuos son sometidos a un proceso de acondicionamiento, el cual consiste de una etapa de trituracin y filtracin, a partir de la cual, se obtiene dos tipos de sustratos: la fraccin lquida, y la fraccin slida. La fraccin lquida es utilizada en otro proyecto, mientras que la fraccin slida motivo de la presente investigacin fue recuperada para su posterior caracterizacin fsico-qumica y lignocelulsica durante un periodo de dos meses. Caracterizacin fsico- qumica y lignocelulsica Los parmetros fsico-qumicos analizados son presentados en la siguiente tabla:
Tabla 1. Parmetros fsico-qumicos analizados al sustrato.
Fsicos pH Temperatura Slidos Totales Slidos Totales Voltiles Slidos Totales Fijos Humedad Qumicos Nitrgeno y Protenas Grasas y Aceites Carbohidratos
Mtodo Potenciomtrico Termopar 2540 B Standard Methods (SM) 2540 E SM 2540 E SM NMX-AA-016-1984 Mtodo Nitrgeno total Kjeldahl 4500-NORG C SM Extraccin Soxhlet 5520 D SM Antrona-Sulfrico Finleyand et al., 1973
Los anlisis lignocelulsicos efectuados a las muestras de la fraccin slida fueron basados en las normas TAPPI, los cuales correspondieron a la determinacin de , , celulosa, holocelulosa, pentosas y lignina (Tabla 2). Las muestras previamente fueron preparadas y tratadas con el objetivo de separar los componentes lignocelulsicos del resto de los componentes del sustrato, eliminando interferencia alguna para llevar a cabo las determinaciones, utilizando como solvente neutro etanol-tolueno como lo indica la tcnica TAPPI T264 OM 97.
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Determinacin
Tcnicas
Observaciones Este mtodo se basa en la accin del dixido de (ClO 2), sobre la lignina para su separacin en forma soluble, y la sustancia remanente es la holocelulosa. El dixido de cloro se genera utilizando (NaClO3) y (CH3COOH). Determinacin de la porcin del material lignocelulsico no degradado, obtenido despus del tratamiento de la holocelulosa con solucin de NaOH al 17.5%. El anlisis consiste en un tratamiento con HCl 3.85N con NaCl, donde el furfural se genera en el destilado dentro del colector. La determinacin de pentosas es determinada por prdida de peso. Esta determinacin consiste en un tratamiento con H 2SO4 al 72%, a partir del cual se somete a un proceso de reflujo constante. La determinacin de lignina es determinada por prdida de peso.
Holocelulosa
TAPPI T 203 os
-61
Alfa celulosa
TAPPI T 203 os
-61
Pentosas
TAPPI T 19 m
-5
Lignina
TAPPI T 13 m
-54
Arranque del Reactor El arranque del reactor consisti en dos etapas, la inoculacin del reactor y la aclimatacin del inculo a la fraccin slida de los RSOM. El reactor de biopelcula est construido en vidrio Pyrex, tienen un volumen total de 2 L con chaqueta exterior de calentamiento y un volumen til de 1 L, el reactor fue operado a una temperatura de 38 2C con agitacin continua. El material de soporte empleado fueron 3 fibras de nylon-polister colocados de manera vertical al reactor y paralelas entre ellas. Obtencin del inculo El inculo empleado para el arranque del reactor fueron termitas, las termitas constituyen una fuente apropiada para efectuar la digestin anaerobia. Al interior del sistema digestivo de las termitas habitan diversos tipos de espiroquetas que son las encargadas de descomponer la celulosa mediante un metabolismo que emite metano. Caracterizacin del inculo El inculo de las termitas se someti a las siguientes determinaciones fsicas, las cuales se muestran en la Tabla 3:
Tabla 3. Anlisis fsicos realizados al inculo.
Anlisis microbiolgico del inculo Se sembraron por separado 10 g de termitas vivas y 10 g de termitas muertas (28 das de muertas), en medios de cultivos diferentes: solucin buffer y caldo nutritivo. Se realiz la determinacin de los microorganismos celulolticos, para lo cual se prepar previamente 250 mL de cada uno de los medios de cultivo 67, 68 y 69 (celulosis aerobia, celulosis anaerobia e investigacin de los microorganismos celulolticos)
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distribuyendo 250 mL de cada medio en 3 frascos de vidrio, en total se prepararon 9 frascos. Cada frasco fue provisto de un trozo de papel de filtro de 7 cm de altura y 1 cm de ancho. Finalmente se esterilizaron todos los frascos durante 20 minutos a 110 C. Arranque y aclimatacin del inculo a la fraccin slida El reactor fue inoculado con 200 gramos de una masa semislida obtenida de la trituracin de una considerable cantidad de termitas, le fue colocada una capa fina de la fraccin semislida de los residuos slidos orgnicos, el resto del volumen til de trabajo en el reactor fue cubierto con agua. Posteriormente se dej aclimatar el inculo a la fraccin slida en un periodo de 7 das, manteniendo el reactor en agitacin continua y a una temperatura de 38 2C para homogeneizar la mezcla dentro del reactor y favorecer la colonizacin del medio de soporte. Operacin y evaluacin operativa del reactor Durante la operacin del reactor se monitorearon los parmetros mostrados en la Tabla 4.
Tabla 4. Parmetros monitoreados durante la operacin del reactor Determinacin DQO Total DQO Soluble ST STV pH Volumen de biogs Composicin de biogs cidos grasos voltiles Unidad g/L g/L g/L g/L [---] L % g/L Mtodo 5220 d (SM)* 5220 d (SM) 2540 b (SM) 2540 e (SM) Potencimetro Volumtrico Cromatografa de gases AGVs por alcalinidad
*SM= Standard Methods (APHA, AWWA, WEF, 1995) El volumen de biogs se midi bajo el principio de desplazamiento de agua, la composicin de biogs se determino con un cromatgrafo de gases Buck 310 con detector de conductividad trmica y columna empacada All Tech CTR-I.
Resultados y discusin
Obtencin de la fraccin slida de los RSOM Los RSOM fueron recolectados semanalmente en recipientes de 250 L, comenzando el monitoreo y recoleccin en el mes de enero del presente ao, obteniendo un promedio mensual de 1750 kg de RSOM muestreados, mostrando una variacin en la cantidad de residuos recolectados debido a las temporadas de produccin de los diferentes especies de frutas y verduras, as como a las condiciones climatolgicas, las cuales juegan un papel muy importante en la etapa de maduracin y conservacin de stas. Posterior a la etapa de recoleccin los residuos fueron sometidos a una etapa de acondicionamiento y tratamiento (proceso de trituracin y filtracin) previo a su empleo y aprovechamiento para ste proyecto, lo cual permiti evaluar los porcentajes de fraccin slida y fraccin lquida generadas como resultado de dicha etapa. En promedio el 27.62 % correspondi a la fraccin slida y el 72.36% a la fraccin lquida, esto se debe a las condiciones del proceso por el cual son sometidos los RSOM a nivel planta piloto, obteniendo as un tamao de partcula mayor al obtenido a nivel laboratorio y un proceso de filtracin con mayor rapidez al emplear un mayor tamao del poro por el cual es cribado la pasta semislida (2 mm).
Caracterizacin de la fraccin slida de los RSOM Durante el monitoreo correspondiente a la caracterizacin de la fraccin slida de los residuos orgnicos, se observ que mantena valores similares en cuanto a los parmetros fsico-qumicos y lignocelulsicos analizados durante un periodo de dos meses, por lo que al finalizar el monitoreo de la caracterizacin se procedi a obtener valores promedio representativos para cada parmetro (Tabla 5 y 6).
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%Humedad 91.85
pH 3.54
%ST 9.3
%STV 93.54
DQOT 73.24 /L
NitrgenoT 0.15 %
Protenas 0.95%
Carbohidratos 18.88g/L
Holocelulosa 69.87%
-celulosa 42.82%
-celulosa 17.15%
-celulosa 3.57%
Lignina 24.06%
Pentosas 1.24%
En base a los resultados promedio obtenidos en la caracterizacin fsico-qumica se observa que la fraccin slida empleada contiene un porcentaje alto de humedad, resultado de los procesos previos a los cuales son sometidos los RSOM. El movimiento de pH determina el tipo de poblacin involucrada a lo largo de las distintas etapas del proceso de descomposicin bacteriana anaerobia, por lo que de acuerdo a la caracterstica presentada por el sustrato (pH cido), durante el proceso de digestin anaerobia desarrollada se procedi a realizar un ajuste de pH a un valor de 5 (pH al cual se encuentra originalmente el inculo empleado). De acuerdo al valor promedio reportado en la composicin de la materia orgnica de la fraccin slida, se observa que existe un porcentaje de 93.54% lo cual la hace apta para su aprovechamiento. De acuerdo a los resultados mostrados en las determinaciones lignocelulsicas se confirma que los RSOM tiene un alto porcentaje de holocelulosa (69.87%), pero que tienen un importante % de lignina (24.06%), la cual se debe disminuir para lograr la completa degradacin anaerobia dentro del reactor. Caracterizacin del inculo Durante la caracterizacin fsico-qumica, se determin que las termitas poseen un pH cido al ser este de 5.10, los parmetros monitoreados se presentan en la siguiente tabla (Tabla 7):
Tabla 7. Caracterizacin fsico- qumica del inculo (termitas)
Parmetro Inculo
pH 5.10
% Humedad 72.25
% ST 19.06
% STV 93.58
Como puede observarse el inculo empleado en su mayor proporcin se encuentra constituido por agua obteniendo un valor promedio de 72.2% de humedad. En cuanto a la caracterizacin microbiolgica se determin la presencia de microorganismos celulolticos del interior de las termitas, mediante las tcnicas del ciclo del carbono, por la aparicin de estos sobre el papel filtro empleado, nica fuente de material carbonado existente en el medio de cultivo lquido. Para determinar el tipo de microorganismo celuloltico se emplearon 3 medios de cultivos diferentes: medio 67 para determinar bacterias aerobias, medio 67 para determinar bacterias anaerobias y el medio Winogradsky. Se identificaron microorganismos celulolticos aerobios en medio 67, al observarse pigmentos a nivel del sitio en donde el papel filtro sobresali del agua: tubos positivos. Se identific el desarrollo de hongo en la parte inferior. Las bacterias celulolticas anaerobias fueron determinadas al tomar las lecturas transcurridos 15 das, se observ la aparicin sobre el papel filtro de los microorganismos celulolticos pigmentados o incoloros. El papel fue disgreg mediante agitacin. En los recipientes con medio Winogradsky se observ alrededor del papel filtro la presencia de una especie de gelatina y en las zonas hmedas coloreadas en rojo. El papel filtro fue secado, fijado y examinado al microscopio, despus de haber aplicado una coloracin de eritrosina. Se reconoci las siguientes bacterias: Cytophaga, que proporciona las colonias en gelatina; Cellfalcicula o Cellvibrio, que proporcionan las reas
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extendidas. Despus de exponer a incubacin las placas en la estufa y transcurridos 15 das se aprecio el desarrollo de mohos de coloracin blanquecina. Con la finalidad de identificar el tipo de microorganismos presentes en el interior del estmago de las termitas, se realiz un inculo utilizando solucin buffer y caldo nutritivo, los medios ya sembrados con termitas se mantuvieron durante 24 horas a temperatura ambiente, posteriormente se resembr en cajas petri con los siguientes medios de cultivo: SB (agar sulfito de bismuto), 110 (agar 110), EMB (agar eosina azul de metileno), agar Mac Conkey, agar de sal y manitol, agar de Wright, agar nutritivo, agar almidn y agar manitol. Se determin la presencia de Methanosarcina, que es un gnero de microorganismos del dominio Archaea. Inoculacin y arranque del reactor El reactor fue acondicionado para operar bajo condiciones anaerobias y efectuar el proceso de degradacin anaerobia de residuos lignocelulsicos. En la etapa de arranque del reactor se procedi a preparar el soporte fijo, seleccionando tres fibras de nylon, las cuales fueron cortadas con una medida de 10x10 cm, con un grosor de 1 cm y sujetadas entre s. La etapa de inoculacin se realiz colocando 200 g de termitas, las cuales fueron colocadas en el interior del digestor y trituradas in situ. Esto con el objetivo de obtener una masa viscosa, la cual contena las bacterias encargadas de la degradacin de la celulosa y lignina. Monitoreo del reactor anaerobio durante la etapa de aclimatacin y estabilizacin La concentracin de materia orgnica a alimentar es un parmetro muy importante el cual debe mantenerse estable para que los microorganismos anaerobios se desarrollen adecuadamente, de lo contrario estos se pueden inhibir si existe una sobresaturacin o no existe la cantidad suficiente de sustrato. En este proyecto, el periodo de arranque se llev a cabo durante un periodo de 90 das, utilizando 10 das para el periodo de aclimatacin del inculo al sustrato y el resto para estabilizar el reactor y propiciar el crecimiento de la biopelcula. Durante esta etapa se monitorearon la DQOs, ST, STV y pH a la salida del reactor para observar el comportamiento del proceso, as como la produccin de biogs. Durante los primeros das de la etapa de aclimatacin y estabilizacin no se presentaron remociones de materia orgnica de acuerdo a los valores de DQOs de alimentacin. En la Figura 1 se puede observar que la DQOs tiene un decremento con el paso del tiempo, lo cual se debi a que durante esta etapa de operacin fue inoculada con una pasta semislida concentrada de la fraccin slida para su aclimatacin, la cual mantuvo una concentracin alta de DQOs al inicio del arranque del reactor. DQOsoluble de Salida 15 13 11 9 7 5 3 1 1 18 32 44 56 68 80 Das de operacin 86 90 DQOs Alimentacin
Figura 1. DQOs de alimentacin y salida del reactor durante la etapa de aclimatacin y estabilizacin
La alimentacin del reactor se inicio en una concentracin de 6 g/L a partir del da 84 de operacin se puede observar que la DQOs a la salida del reactor ya mantiene un valor cercano entre los 5 y 6 g/L, concentracin a la cual es alimentada el sustrato.
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Con una CVA a 6 gDQO/L la produccin promedio de biogs (Figura 2) se mantena entre los 400 y 600 mL al inicio del monitoreo del reactor con un contenido promedio de metano del 83.2%. Posterior a la etapa de arranque el reactor se mantuvo en una etapa de acidificacin por lo que el rendimiento de metano disminuyo, a partir del da 58 de operacin se logra comenzar la estabilizacin del mismo aumentando la produccin de biogs. Biogas Producido 1250 Biogas proucido (ml) 1000 750 500 250 0 1 7 13 19 27 33 39 45 51 58 65 71 77 90 Das de Operacin
Colonizacin del medio de soporte Transcurridos 150 das de operacin del reactor, para verificar que la colonizacin del medio de soporte se estaba llevando a cabo, fue necesario abrir el reactor, drenar el volumen de lquido que se vena drenando normalmente (250 ml) y comprobar visualmente que el soporte presentaba biomasa adherida (Figura 3). Una vez que se haba verificado que la colonizacin del medio de soporte se estaba llevando a cabo, se 2 determino la cantidad de biomasa adherida al medio de soporte, para ello se cort un segmento de 1 cm de fibra de soporte, realizando el anlisis por triplicado para obtener un valor promedio. De acuerdo al anlisis 2 efectuado se obtuvo un valor de 0.0987 gSTV/cm que al multiplicarse por el rea total de las fibras de soporte dio como resultado 29.61 gSTV, este valor fue la cantidad total de biomasa adherida al medio de soporte.
Trabajo a futuro
Se contina monitoreando el reactor en una etapa de operacin de semicontinuo metanognico para analizar los parmetros de produccin de biogs y remocin de la materia orgnica, para su posterior cambio de operacin a un semicontinuo acidognico con la finalidad de comparar los resultados obtenidos en cada etapa y as poder definir las variables del proceso requeridas para obtener los valores mximos de remocin y generacin de biogs.
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Conclusiones
De acuerdo al monitoreo y muestreo de los Residuos Slido Orgnicos Municipales (RSOM) se concluye que la fraccin slida representa un 27.62% del total de su composicin, de los cuales el 93.54% corresponden a materia orgnica compleja, lo cual nos indica que ste tipo de residuos son aptos para su aprovechamiento por el alto contenido de materia orgnica. La degradacin de compuestos celulsicos conlleva a un proceso complejo de degradacin, puesto que sus componentes estn conformados por macromolculas complejas, es por ello que el anlisis de la proporcin del contenido de stas es fundamental, como se observ en los anlisis lignocelulsicos efectuados, se encuentra en mayor proporcin la holocelulosa contenida en un 69.87% y un contenido de lignina de 24.06%, misma que debe ser disminuida en la alimentacin suministrada al reactor para evitar una inhibicin de las bacterias y as lograr una completa degradacin de la holocelulosa. En cuanto a los anlisis microbiolgicos realizados al inculo, se concluye que existe la presencia de bacterias Methanosarcina, que es un gnero de microorganismos del dominio Archaea, siendo ste el nico metangeno anaerobio conocido que produce metano usando las tres rutas metablicas que se conocen para la metanognesis. De acuerdo a la estrategia de arranque implementada en este proyecto se logr arrancar y estabilizar el reactor de digestin anaerobia para compuestos celulsicos en un periodo de 90 das. Se concluye que para tener una etapa de arranque y estabilizacin ms rpida se debe alimentar un sustrato con un pH ajustado cercano al pH en el cual se encuentra el inculo, as como diluir la fraccin solida a alimentar para evitar una sobresaturacin de biomasa en el reactor. En cuanto a la operacin del reactor se puede concluir que la fibra de nylon-polister resulta ser un medio de soporte con gran estabilidad que permite la adicin de biomasa y cambios de las condiciones de operacin (pH y CVA), esto se debe a que la fibra empleada posee una alta porosidad. Con respecto a la colonizacin del medio de soporte, se concluye que ste se est efectuando satisfactoriamente, obteniendo una formacin de biomasa total de 29.61 gSTV en un periodo de operacin de 150 das.
Referencias
1. Alvarado G. R. (2011). Hidrlisis de la fraccin soluble de los residuos slidos municipales. Tesis para obtener el grado de Maestro en Ciencias en Ingeniera Qumica. Instituto Tecnolgico de Orizaba Veracruz. 2. Cheng, K., Cai, B., Zhang, J. (2008). Sugarcane bagasse hemicelluloses hydrolysate for ethanol production by acid recovery process. Biochemical Engineering Journal 38, 105-109. 3. Kumar R., Singh S., Singh O.V.(2008). Bioconversion of lignocellulosic biomass: Biochemical and molecular perspectives. Journal of industrial Microbiology and Biotecnology 35, 377-391 4. Martnez Cmara Christian Omar. (2011). Anlisis de poblaciones bacterianas degradadoras de fraccin orgnica en residuos slidos urbanos a diferentes regmenes de recirculacin de lixiviados. Tesis para obtener el grado de Maestro en ciencias en Ingeniera Ambiental, Universidad Michoacana de San Nicols de Hidalgo, Morelia Michoacn. 5. Nguyen P.H.L., Kuruparan P., Visvanathan C. (2007). Anaerobic digestin of municipal solid waste as a treatment prior to landfill. Bioresource Technology, 98,380-387. 6. Nordmark, T.S., Bakanlinsky, A., Penner M.H. (2007). Measuring cellulose activity. Applied Biochemestry and Biochtenology 136, 131-139.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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O. Ayala Luna , K. Garca Lucas , J. Rodrguez Ramirez , L. L. Mndez Lagunas , M. Hidalgo Reyes. Departamento de Posgrado, Centro Interdisciplinario de Investigacin para el Desarrollo Integral Regional, Calle Hornos 1003, Col. Noche Buena, Santa Cruz Xoxocotlan, C.P. 71230, Oaxaca, Mxico *aloscar2011@hotmail.com
rea de participacin: Ingeniera Qumica
1*
Resumen
Las isotermas de sorcin fueron estudiadas en un rango de 10 a 85% de humedad relativa y 25 y 50C de temperatura, mediante el uso del mtodo de sorcin de vapor de agua. Los datos experimentales se ajustaron mediante los modelos de BET y GAB. El calor isotrico de sorcin se determin mediante la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Los resultados mostraron que las isotermas fueron tipo II. Se observ dependencia de la temperatura con el contenido de humedad. El modelo de GAB present mejor ajuste de los valores experimentales. El calor isotrico de sorcin disminuy con el aumento del contenido de humedad variando de 5479.27 a 2416.12 kJ/kgH2O para humedades de 0 a 0.5635 (mgH2O/mgss) respectivamente. Estos resultados son de inters para establecer las mejores condiciones de almacenamiento del muclago de pitaya deshidratada, as como la prediccin de la vida til y el diseo de empaque. Palabras clave: Pitaya, Isoterma de sorcin, Calor isotrico.
Abstract
The sorption isotherms were study in range of 10 to 85% RH and 25 and 50C of temperature, through the use of water vapor sorption method. The experimental data were fitted by BET and GAB models. The sorption isoteric heat was determined by the Clausius-Clapeyron equation. The results showed that the isotherms were type II. Temperature dependence with the moisture content is observed. The GAB model present best fitted of the experimental data. The sorption isoteric heat decrease with the increase of the moisture content varying from 5479.27 to 2416.12 kJ/kgH2O to moisture content from 0 to 0.5635 (mgH2O/mgss) respectively. These results are of interest to establish best storage conditions of pitaya mucilage dried, life prediction and packet design.
Introduccin
La pitaya es un fruto que proviene de la familia de las cactceas, el fruto es carnoso, en su interior tiene semillas negras y puede presentarse en colores rojo, naranja, amarillo y blanco, los cuales difieren en sabor de acuerdo al color. El consumo de este fruto mejora notablemente la digestin, y resulta ser un excelente remedio para el estreimiento (Martinez, 2011). La actividad de agua representa la porcin de agua que est disponible en un producto para sustentar reacciones qumicas, hidrolticas y enzimticas. Con base en este valor se puede predecir la estabilidad del alimento. La actividad del agua es una propiedad intrnseca y se relaciona con el contenido de humedad por medio de curvas o isotermas de absorcin y desorcin. La escala de medicin de este parmetro es de 0 (un producto absolutamente seco) a 1 (agua pura) mientras que para la humedad relativa es de 0 a 100% (Badui, 1999). La isoterma de sorcin de agua relaciona, a una temperatura constante, el contenido en humedad en equilibrio (gH2O/g solido seco) con la actividad termodinmica del agua en el producto. Esta es una forma adecuada de analizar el grado de interaccin del agua con el sustrato. Se puede dividir en tres intervalos en funcin de la aw:
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agua fuertemente ligada a una aw de 0.2-0.3 o inferior, agua moderadamente ligada (aw= 0.3-0.7) y agua poco ligada correspondientemente a una aw de 0.7-0.8 y superior) (Martnez-Navarrete y col., 1999). Las isotermas de sorcin han sido matemticamente descritas mediante varios modelos, incluyendo los modelos tericos de BET y GAB, estas predicen el contenido de humedad de la monocapa y son consideradas como las ms usadas para determinar las condiciones ptimas de estabilidad del alimento durante el almacenamiento. La determinacin de isotermas de sorcin a diferentes temperaturas provee informacin sobre las propiedades termodinmicas del sistema alimento-agua-vapor. El calor isotrico de sorcin es tambin llamada como la diferencia de entalpia de sorcin, sta es una propiedad termodinmica que describe la fuerza de unin entre las molculas de agua y la superficie del alimento. Tambin es un parmetro til en procesos de alimentos donde se produce adsorcin y desorcin de agua, ya que mide la energa necesaria para romper o promover la asociacin entre molculas de vapor de agua y superficies adsorbentes, respectivamente (LenMartnez, F. M y col., 2011). El objetivo de este trabajo fue determinar las isotermas de sorcin en muclago de pitaya, comparando el comportamiento a dos temperaturas diferentes (25 y 50C), en un rango de aw de 0.10 a 0.85. Utilizando un sistema de flujo contino de vapor de sorcin (VTI-SA). Apartir de las isotermas de sorcin ayudaran a predecir la vida til y la aceptabilidad de productos que se deterioran por reacciones que suceden dentro del empaque durante su almacenamiento.
Metodologa
Material Los frutos de pitaya se adquirieron en la central de abastos de la Ciudad de Oaxaca de Jurez, en estado de madurez comercial (dos semanas despus de la floracin de mayo del 2012). Las muestras se almacenaron a -8C en un congelador comercial para su posterior anlisis. Una vez extrados los frutos de pitaya del congelador se depositaron en recipientes de vidrio color mbar para evitar su exposicin a la luz y se descongelaran a temperatura ambiente, retirndole las espinas de forma cuidadosa para despus ser utilizados. Extraccin de muclago de pitaya Para la obtencin del muclago de pitaya, se cort la cscara en pequeas tiras con un cuchillo de acero inoxidable, y fueron depositadas en una cubeta de acero inoxidable con agua destilada en una relacin agua/material 5:1 L de agua/kg de cscara de pitaya posteriormente fueron calentadas a una temperatura constante de 60C durante 3.6 horas, el muclago extrado se separ de la masa solida por decantacin y se filtr por un tamiz de malla No. 100, se midi los Bx, pH, slidos totales y se almacen en refrigeracin a 4C para posteriormente ser utilizado. Contenido de humedad. Se utiliz el mtodo de prdida de peso en estufa (A.O.A.C., 972. 1990). Secado por aspersin Para obtener polvos a partir de la mezcla muclago de pitaya y matriz encapsulante (500 ml mucilago y 2.5g maltodextrina), se utilizo un secador por aspersin escala piloto, en paralelo, marca NIRO-atomizer equipado con atomizador rotatorio (TS-Menor, M02/A) utilizando temperatura de entrada y salida de 165 y 103 C respectivamente, una velocidad de alimentacin de 10 rpm. Determinacin de isotermas de sorcin por VTI-SA. En el equipo VTI-SA se introdujo la muestra (20 mg) y se configur las condiciones aisladas a temperaturas constantes de 25 y 50C y humedades relativas controladas de 10 a 85%, utilizando una celda de referencia, los datos obtenidos fueron analizados utilizando un software VTI Data (Analysis Sofware de TA Instruments). Ajuste de datos. Los datos experimentales se ajustaron a los modelos BET (Ec.1) y GAB (Ec.2) y se obtuvo el coeficiente de 2 determinacin (R ).
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Valor de monocapa y rea superficial. Para determinar el valor de la monocapa se utiliz el parmetro aw/m(1-aw) de BET y el mtodos grficos. El rea superficial se calcul usando la Ec. 3 Calor isoterico de sorcin. Se evalu el calor de sorcin requerido por el ajo para alcanzar el equilibrio sorcional, mediante la ecuacin de Clausius-Clapeyron en su forma integrada (Ec. 4).
Donde: aw= Actividad de agua m= Contenido de agua (gH2O/gss) m1= Valor de la monocapa C= Constante de BET
Donde: Xaw= Humedad de equilibrio en base seca (g/100g de materia seca) aw= Actividad de agua Xmg= Humedad de la monocapa en base seca (GAB g/100 gss) Cg= Constante de Guggenheim K= Constante de correccin de propiedades de la multicapa con respecto al liquido (GAB)
Donde: SBET = Area superficial (m2/g) Xm = Capacidad de monocapa (g/g) M = Peso molecular del absorbato (g/mol) NA = No. de Avogadro (6.023X1023 1/mol) Am = Area ocupada por la molecula (2)
Donde: P = Presin (atm) T = Temperatura (K) QS = Calor de sorcin (Kcal/g) R = Cte. De gases ideales (atmL/molK)
Resultados y discusin
Sorcin de vapor de agua En la Figura 1 se observa los resultados bsicos obtenidos del experimento de sorcin. La masa en funcin del tiempo es ilustrado a lo largo de los pasos de humedad relativa circulante en la muestra en polvo de pitaya.
b)
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El contenido de humedad en equilibrio con los diferentes pasos de humedades relativas fueron usadas para construir las isotermas de sorcin como se muestra en la Figura 2. En esta figura indica una dependencia con la temperatura, aunque no se estableci una tendencia bien definida. Las isotermas de pitaya entran en la clasificacin II de acuerdo a Brunauer y col. (1938).
Figura 2. Isotermas de sorcin de pitaya Anlisis de datos Los parmetros de ajuste de los modelos utilizados se muestran en la Tabla 1. El modelo de GAB tambin ofrece informacin valiosa sobre el contenido de humedad en la capa monolecular, un parmetro esencial para definir las condiciones de almacenamiento del producto. Este valor indica la cantidad de agua que es fuertemente adsorbida en los sitios activos en la superficie del alimento y es considerada como el contenido de humedad donde exhibe la mejor estabilidad durante el almacenamiento.
Modelo BET
GAB
Tabla 1. Parmetros de BET y GAB de mucilago de pitaya Parmetro Temperatura 25C M1 0.00340 C 4.26 2 R 0.9945 2 rea Superficial (m /g) 0.1843 Xm 0.1191 C 1.285 K 0.964 2 R 0.9998
Calor isotrico de sorcin El calor isotrico de sorcin de agua para muclago de pitaya se presenta como funcin del contenido de humedad en la Figura 3. Se observa que a bajos contenidos de humedad e calo isotrico de sorcin es muy alto. Esto es muy indicativo de las fuerzas de atraccin intermoleculares entre los sitios de adsorcin y el vapor de agua. A contenidos de humedad en la regin de la monocapa, el agua esta estrechamente enlazada al material,
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correspondiendo con altas interacciones de energa. Al incrementarse el contenido de humedad, la mayora de los sitios activos llegan a ser ocupados y la sorcin se lleva a cabo en menores sitios activos, generando bajos calores de sorcin. El contenido de humedad en equilibrio a la cual el calor de sorcin se aproxima al calor de vaporizacin del agua pura fue a valores ms grandes que 0.6 mgH2O/mgss. Indicando entonces que la multicapa en este rango se estabiliza mediante interacciones moleculares del agua presente.
Conclusiones
El mtodo VTI-SA present mejor ajuste de datos con los modelos utilizados de BET y GAB. En particular con la constante Xm, se pudo conocer los valores de contenido de humedad para el cual el producto almacenado tiene mxima estabilidad. Sin embargo, el mtodo VTI-SA resulta ms eficiente por menos tiempo que conlleva la determinacin de isotermas de sorcin que si se utilizara recipientes cerrados hermticamente.
Agradecimientos
Se agradece a la COFAA-IPN, COTEPABE-IPN y CONACyT los apoyos otorgados.
Referencias
1. A.O.A.C. Official Methods of Analysis. Association of Official Analytical Chemists. 972 Ed. Arlintong Va. U.S.A. (1990). 2. Badui, D. S. (1999). Qumica de los alimentos, Mxico
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3. Martnez-Navarrete, Andrs, A., Chiralt, A., y Fito, P. (1999) Termodinmica y cintica de sistemas : alimento entorno. Instituto Politcnico Nacional, Mxico. 4. Martinez, M. E. (2011). Actividad antioxidante de jugo fresco y deshidratado por aspersin de la pitaya. Tesis de Licenciatura. Instituto Tecnolgico de Oaxaca, Mxico. 5. Len-Martnez, F. M., Rodrguez-Ramrez, J., Mndez Lagunas, L. L. Medina Torres, L. & Bernad-Bernad M. J. (2011). Effects of drying conditions on the rheological properties of reconstituted mucilage solutions (Opuntia ficus-indica). Carbohydrate Polymers 84, 439445 6. Brunauer, S.; Emmett, P.H. Y Teller, E. Adsorption of gases in multimolecular layers. J. Am. Chem. Soc. 60:1, 319. (1938).
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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M. S. Lpez-Vigil , S. A. Gil-Zepeda , A. Heredia-Gonzlez , R. Matias-Lpez , C. Azar Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin del Instituto Tecnolgico de Tehuacn. Libramiento Tecnolgico s/n, Tehuacn, Puebla, Mxico, 2 Biotecnologa y Ms A.C, Rancho el Cordero, San Marcos Necoxtla, Puebla, Mxico *miriam@ittehuacan.edu.mx
rea de participacin: Ingeniera Qumica
1*
Resumen
Para cubrir la demanda de produccin de hortalizas para consumo humano, la agronoma intensiva es cada vez ms utilizada pues permite su produccin durante todo el ao, donde se aprovechan al mximo pequeos espacios y tiempos pues la mayora de las hortalizas son de rpido crecimiento, floracin y fructificacin. En los sistemas de produccin de horticultura protegida se consigue aumentar el rendimiento del cultivo, obteniendo una mayor cantidad y calidad de cosecha, con una creciente demanda de sustratos ya que son un factor clave en este sistema de produccin. En Mxico, la roca volcnica conocida como tezontle es ampliamente utilizada como sustrato para la produccin en cultivos sin suelo. El objetivo de este trabajo es determinar el efecto de sus propiedades fsicas para la produccin de pimiento morrn en sistemas hidropnicos que nos permita optimizar el uso de los nutrientes para obtener mayor produccin e incrementar la sustentabilidad del sistema. Palabras clave: Sustentable, tezontle, tamao de partcula, pimiento morrn.
Abstract
For cover the demand of vegetable production for human consumption,the intensive agronomic is every time more used then allow their production all the year round, in which is making use a maximum small spaces for their production, because the most of the vegetables are of growth, flowering and fruiting rapid. In the system of protected vegetable production is getting increase the crop yield obtained a greater quantity and quality of harvest, whit a growing demand of substrate that is a key factor in this production system. In Mexico, the volcanic rock known as tezontle is widely used as a substrate for the production of soilless cultivation.The objective this work is determine the effect of physical property for the production of chili pepper, in hidroponic systems, that is for to improve the use of nutrition for obtain the production major and exalt the system sustainable.
Introduccin
En hidropona, las plantas se cultivan en un medio donde se agregan las sales minerales necesarias que sustituyen al suelo y stas formen sus propios nutrientes en el sistema agua-aire-minerales siendo esta disponibilidad de recursos, una de las razones por las cuales la planta en hidropona generalmente crecen ms rpido que la planta sembrada en el suelo. Estos medios de cultivo pueden ser en raz flotante o en algn sustrato, todo esto es en la etapa de desarrollo, floracin y cosecha, pero en la primera etapa, la de germinacin, se utiliza sustrato, en un almacigo que es donde se coloca la semilla para que posteriormente germine (Katzir, 2006). El sustrato es un medio slido inerte que cumple dos funciones esenciales, la de anclar y aferrar las races protegindolas de la luz y permitindoles respirar y la de contener el agua y los nutrientes que las plantas necesitan.
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Los sustratos ms utilizados son los siguientes: lana de roca, tezontle, cascarilla de arroz, fibra de coco, zeolita, perlita, arena, grava, residuos de hornos y calderas, piedra pmez, aserrines y virutas, ladrillos y tejas molidas (libres de elementos calcreos o cemento), espuma de poliestireno (utilizada casi nicamente para aligerar el peso de otros sustratos.), turba rubia, perlita, vermiculita (Silicato de Aluminio), carbn vegetal. El sustrato debe permitir el equilibrio entre el agua retenida y la aireacin en el medio de crecimiento, por lo que deben existir suficientes poros pequeos para retener el agua que va a absorber la planta y suficientes poros grandes para permitir el intercambio de aire con el medio externo y mantener las concentraciones de oxgeno por encima de los niveles crticos. Por otra parte, el sustrato debe ser lo suficientemente pesado (suficiente densidad aparente) para mantener a la planta en posicin vertical, evitando el volcamiento, y al mismo tiempo sin excesos de peso que dificulte el manipuleo de las plantas e incremente los costos de transporte. La granulometra del sustrato determina el tamao, distribucin de los poros y la proporcin aguaaire impactando como consecuencia en el rgimen de riego y el desarrollo de las plantas (Ansorena, 1995), donde es el espacio poroso o porosidad total, la porcin no slida del volumen del sustrato (Bures, 1994) que favorecer el enraizamiento y absorcin de nutrientes. Un sustrato con caractersticas adecuadas y ampliamente utilizado es el tezontle, el cual es un recurso natural abundante y econmico de la regin de Serdn, Puebla, del cual es necesario determinar el efecto del tamao de partcula sobre las propiedades fsicas para la produccin de almacigo (Lpez-Vigil et al, 2011) y su tiempo de cosecha, en este caso el de pimiento morrn para la optimizacin de su uso.
El desarrollo sustentable hace referencia a la capacidad que haya desarrollado el sistema humano para satisfacer las necesidades de las generaciones actuales sin comprometer los recursos y oportunidades para el crecimiento y desarrollo de las generaciones futuras (Fonseca, 2008). En ecologa, sostenibilidad o bien sustentabilidad describe cmo los sistemas biolgicos se mantienen diversos y productivos con el transcurso del tiempo. Se refiere al equilibrio de una especie con los recursos de su entorno. Por extensin se aplica a la explotacin de un recurso por debajo del lmite de renovacin del mismo. Desde la perspectiva de la prosperidad humana y segn el Informe Brundtland de 1987, la sostenibilidad consiste en satisfacer las necesidades de la actual generacin sin sacrificar la capacidad de futuras generaciones de satisfacer sus propias necesidades, aunque en un principio, la sustentabilidad se entiende como la permanencia de recursos naturales a lo largo del tiempo con el fin de que las generaciones futuras tambin los utilicen. Aunque esta nocin no est restringida a la permanencia de recursos naturales, tambin abarca el uso adecuado de recursos humanos, capitales y financieros, entre otros. La buena operacin del sistema hidropnico para la produccin de pimiento morrn incrementa su sustentabilidad, lo cual es importante aplicarlo en las MIPYMES hortcolas para incrementar sus posibilidades de supervivencia.
Metodologa
Muestreo Los sitios de muestreo son los bancos naturales de la zona de Ciudad Serdn que proveen de tezontle a la regin de Tehuacn, estado de Puebla. Anlisis Granulomtrico El anlisis granulomtrico se realiza aplicando el mtodo de medicin de mallas, que es un anlisis mecnico usado principalmente en suelos gruesos y consiste en ordenar en forma descendente una serie de mallas, depositar al suelo previamente seco en juego de mallas agitndolo en forma horizontal o vertical durante 5 10 minutos en un agitador. Despus se pesa el suelo retenido en cada malla teniendo mucho cuidado de evitar prdidas de material, posteriormente, se calcula el porciento retenido en cada malla con respecto al peso total de la muestra y el porciento que pasa respecto a dicho total. Las pruebas se realizan por triplicado de muestras representativas del sustrato.
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Posteriormente, se grfica el porciento de material que pasa, en peso, y el dimetro de la malla, por lo que forman ambos parmetros un sistema de ejes sobre el cual, una vez graficados los resultados, obtendremos la llamada Curva de Distribucin Granulomtrica. Preparacin de Almacigueros y Trasplante 2 Se construyeron 3 almacigueros (de 1.2 m ) con malla antifidos para distribuir en ellos 18 contenedores (volumen 1 L) para germinado cada uno a un nivel de drenado especfico (0, 15 y 30 mm de la base del mismo) y con diferentes tamaos de partculas del sustrato (5, 4, 3, 2, 1 mm y tamao natural de tezontle o testigo) sembrando 5 semillas por contenedor a 1cm de profundidad y con distancia entre semillas superior a 2 cm. Despus de la germinacin se realiza el primer transplante indirecto cuando la planta tenga 3 4 hojas verdaderas a camas de agua con solucin nutritiva de raz, con la finalidad de que se desarrolle aun ms el sistema radicular, hasta la presencia de 8 a 10 hojas aproximadamente. Posteriormente se procede a hacer el transplante final, a bolsas de plstico de 30 x 40 cm llenas de tezontle con los dimetros de partculas definidos y el testigo. Diseo de Experimentos Para determinar el efecto que el tamao de partcula del sustrato (tezontle) y la altura de drenado en las bolsas contenedoras tienen sobre el tiempo de cosecha de pimiento morrn para su produccin en hidropona simplificada, se plantea un experimento bifactorial balanceado, donde se desea estudiar el efecto que el cambio en los niveles de los factores en estudio producen sobre la respuesta (Montgomery, 2003). Para este caso, los factores son el tamao de partcula del sustrato en los niveles de 1 mm, 2 mm, 3 mm, 4 mm, 5 mm y el testigo (claves: 1, 2, 3, 4, 5 y 12345 respectivamente) as como bolsas con 3 alturas de drenado (distancia de a partir del fondo de la bolsa contenedora de las perforaciones para drenado de lquidos): 0 mm, 15 mm y 30 mm (claves: 0, 15 y 30 respectivamente), realizando el experimento con 10 rplicas. En este modelo, la variable de respuesta a medir es el tiempo de cosecha (das) y las constantes del experimento son las condiciones de alimentacin, condiciones de clima, tipo y orientacin de vivero, tamao y tipo de contenedores o bolsas.
Resultados y discusin
Muestreo Los bancos naturales muestreados corresponden a la regin de Serdn, en los sitios: Paso Nacional Tlachichuca, San Jos La Capilla Tlachichuca, Quimixtlan Guadalupe y Ciudad Serdn. Los sitios propios de Tezontle se identificaron con las claves A1, A2 y A3, tomando muestras por triplicado para su posterior anlisis. Anlisis Granulomtrico Los resultados del anlisis granulomtrico que se observan en la Figura 1 nos muestran homogeneidad entre los distintos bancos en cuanto al peso retenido habiendo una proporcin promedio de 40% de arenas y finos (Figura 2).
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600 Peso Retenido (g) 500 400 300 200 100 0 Malla 38.1 19.05 9.52 2 0.42 0.149 Muestra 1A Muestra 2A Muestra 3A
Diseo de experimentos Existe un efecto significativo (=0.05) tanto por el tamao de partcula del tezontle como sustrato (Fo= 19.57) como de la altura de drenado (Fo= 7.70) de los contenedores (Tabla 1), aunque no existe efecto por interaccin de factores.
Tabla 1. Anlisis de varianza para el tiempo de cosecha (das). FUENTE DE GRADOS DE SUMA DE MEDIA DE VARIACIN LIBERTAD CUADRADOS CUADRADOS Tamao de 5 1465.63 293.13 particular (Tp) Altura del dren 2 230.81 115.41 (Ad) 112.99 11.30 Interaccin Tpd 10 Error 162 2426.90 14.98 Total 179 4236.33 Fo 19.57 7.70 0.75 P 0.000 0.001 0.672
Obtenindose los menores tiempos de cosecha a menor tamao de partcula, presentando menor variabilidad en el total de las observaciones en 1 y 2 mm. Esto fue consistente con el estudio preliminar del tiempo de germinacin (Lpez-Vigil et al, 2011). De igual forma la altura de drenado influy sobre el tiempo de cosecha, observndose produccin ms rpida y con menor variabilidad entre observaciones a 15 mm y 30 mm (Figura 3). La figura 4 nos muestra fotos del pimiento morrn en condiciones para ser cosechado.
Diagrama de Caja para el Tiempo de Cosecha
140
135
Tiempo de Cosecha
130
125
120
15 30 1
15 30 2
15 30 3
15 30 4
15 30 5
0 15 30 12345
Figura 3. Tiempo de cosecha del pimiento morrn en sistema hidropnico con tezontle como sustrato.
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Trabajo a futuro
El suelo est constituido por partculas de muy diferente tamao. Conocer esta granulometra es esencial para cualquier estudio del suelo tanto desde un punto de vista bsico como aplicado. Por lo que debe evaluarse el efecto de las propiedades fsicas del sustrato a utilizar en cada variedad a aplicar, as como capacitar a los productores hidropnicos en el manejo adecuado de su sustrato.
Conclusiones
Cada variedad de semilla tiene una serie de condiciones particulares para su germinacin y crecimiento por lo que es importante evaluar el efecto que los factores controlables tienen sobre estas para conseguir aumentar el rendimiento del cultivo en horticultura protegida y as obtener mayor cantidad y calidad de cosecha. El mejor tamao de partcula a utilizar para la produccin a menor tiempo de cosecha de pimiento morrn en sistemas hidropnicos es la partcula de 2 mm y con el dren a 15 mm, semejante comportamiento presenta a tamaos de partcula de 1 y 3 mm, sin embargo el primero implica mayor trabajo de tamizado as como la obtencin de ms mermas, por lo que para fines prcticos se recomienda el uso de los contenedores con partculas de tezontle de 2 mm y 3 mm y con el dren a 15 mm los cuales presentaron resultados consistentes y aceptables.
Agradecimientos
Gracias al Instituto Tecnolgico de Tehuacn y Biotecnologa y Ms A.C por su asistencia financiera.
Referencias
1. 2. 3. 4. Ansorena, J. (1995). Propiedades Fsicas de los Sustratos. Chile Agrcola Brundtland G. H. (1987). Our Common Future: Brundtland Report. ONU Bures, S. (1999). Sustratos. Ediciones Agrotecnicas S.L. Madrid. Katzir, R. (2006). Transferencia de Tecnologa de Hidropona Simplificada en San Pedro. Cholula. Biotecnologa y ms A.C. 5. Lpez-Vigil, M. S., Gil-Zepeda, S. A., Azar, C. and Atela, J. M. (2011). Effect of the size of the substrate in the germination of chili pepper for hydroponics. II International Symposium on Soilles Culture and Hydroponics (ISSCH), Mxico. 6. Montgomery, D. C. (2003). Design and Analysis of Experiments. John Wiley and Sons, Inc.NY 7. Fonseca, W. R. (2008). The Sustainability Handbook. London, Earthscan.
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Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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ESTABILIDAD TERMODINAMICA DE FRUCTANOS DE AGAVE, MUCILAGO DE NOPAL Y JUGO DE SABILA COMO ADITIVOS ENCAPSULANTES
S. I. Mosqueda Ovando1, V. S. Faras Cervantes 1, I. Andrade Gonzalez1
Instituto Tecnolgico de Tlajomulco Jalisco Km 10 carretera Tlajomulco-San Miguel Cuyutlan, Tlajomulco de Ziga Jal. Mxico. Tel.: 01(33)37704426, ext. 111 E-mail: vaniafarias@live.com rea de participacin: Ingeniera Qumica
1
Resumen
Este estudio se realiz para evaluar la estabilidad termodinmica de tres aditivos encapsulantes (fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila) y compararlos con aditivos comerciales como la goma arbiga y maltodextrina. El secado por aspersin se realiz a cinco temperaturas de aire de entrada (70, 80, 90, 100 y 110 o C), posteriormente se evaluaron mediante; anlisis proximal, solubilidad, actividad de agua, higroscopicidad, densidad volumtrica y temperatura de partcula saliente. Los resultados fueron que la temperatura ptima del secado fue de 110 o C, ya que permiti obtener los ms altos rendimientos, menor higroscopicidad, mayor solubilidad y sobre todo con esta condicin de secado, los medios encapsulantes pudieron competir satisfactoriamente con los ya existentes (goma arbiga y maltodextrina), sin embargo, tambin se observo que para el jugo de sbila, el rendimiento fue muy por debajo de lo esperado, esto debido a la poca concentracin de slidos totales. Palabras clave: Aditivo encapsulante, condiciones de secado, fructanos de agave, mucilago de nopal.
Abstract
This study was performed to evaluate the thermodynamic stability of three additives encapsulants (fructans from agave, cactus mucilage and aloe juice) against commercial additives such as gum arabic and maltodextrin . Spray drying was performed at five inlet air temperatures (70, 80, 90, 100 and 110 o C), subsequently evaluated by; proximal analysis, solubility, water activity, hygroscopicity, bulk density and particle temperature protrusion . The results were that the optimum temperature of drying was 110 o C, and that yielded the highest yields, lower hygroscopicity, higher solubility and especially with this drying condition, encapsulating media could successfully compete with existing products (rubber arabic and maltodextrin), however, also showed that aloe juice, the yield was much lower than expected, this is due to the low concentration of total solids.
Introduccin
La encapsulacin se puede definir como una tcnica por la cual gotas lquidas, partculas slidas o gaseosas, son cubiertas con una pelcula polimrica porosa conteniendo una sustancia activa (Araneda y Valenzuela, 2009; Yez et al., 2002). Esta membrana, barrera o pelcula est generalmente hecha de componentes con cadenas para crear una red con propiedades hidrofbicas y/o hidroflicas (Fuchs et al., 2006). Los materiales que se utilizan para el encapsulamiento pueden ser gelatina, grasas, aceites, goma arbiga, alginato de calcio, ceras, almidn de trigo, maz, arroz, papa, nylon, ciclodextrina, maltodextrina, caseinato de sodio, protena de lactosuero o protena de soya entre otros ms. Las aplicaciones de la microencapsulacin se dirigen a la industria textil, metalrgica, qumica, alimenticia, cosmticos, farmacutica y medicina (Dutta et al., 2009; Rai et al., 2009; Araneda y Valenzuela, 2009; Li et al., 2009; Fuchs et al., 2006; Madene, Scher y Desobry, 2006; Villamizar y Martnez, 2008; Zong et al., 2009; Champagne y Fustier, 2007; Luo y Pozrikidis, 2009). Dentro de las tcnicas utilizadas para microencapsular se encuentran el secado por aspersin, secado por enfriamiento, secado por congelamiento, coacervacin y extrusin. Las sustancias que se microencapsulan pueden ser vitaminas, minerales, colorantes, prebiticos, probiticos, sabores nutraceticos, antioxidantes, olores, aceites, enzimas, bacterias, perfumes, drogas e incluso fertilizantes.
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Dentro de los compuestos utilizados para encapsular como ya se menciono anteriormente, se encuentran los carbohidratos los cuales tiene como caracterstica principal ser polisacridos ramificados que incrementan los slidos totales de una solucin sin agregar sabor, olor y color por lo que los fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila son candidatos excelentes para aditivos encapsulantes, ya que en su composicin qumica, son en su mayora polisacridos. Los fructooligosacridos (FOS), la inulina y otros carbohidratos relacionados como los galacto-oligosacridos, han recibido una atencin considerable debido a las propiedades prebiticas asociadas a su consumo. Estos carbohidratos prebiticos se definen como ingredientes no digestibles de los alimentos que benefician la salud del consumidor estimulando el crecimiento y/o la actividad del cierto nmero de bacterias de la flora intestinal, por los que los fructanos de agave, mucilago de nopal y sbila son contendientes importantes para convertirse en aditivos encapsulantes. Sin embargo hay otros parmetros importantes que se deben tomar en cuenta, para establecer la eficiencia de un aditivo encapsulante, como lo es la termodinmica de la partcula durante el secado, ya que generalmente los compuestos que se encapsulan son susceptibles a la degradacin trmica, presentan temperaturas de partcula, pegajosidad y de transicin muy bajas lo que ocasiona fuerzas de adhesin y cohesin de efecto negativo durante el procesado y el almacenamiento, por lo que los nuevos e innovadores medios encapsulantes deben incrementar estas temperaturas para evitar dichos problemas.
Metodologa
La extraccin del mucilago de nopal se llevo a cabo primero con el quite de las espinas, corte, escaldado, extraccin mecnica y tamizado; para el jugo de sbila, la extraccin del cristal fue de forma manual, posteriormente se licuo y filtr. El jugo de fructanos de agave, fue proporcionado por la empresa Agrocorona S.A. de C.V. y posteriormente filtrado. El secado por aspersin se llevo a cabo en un secador por aspersin marca (NIRO-Production miror, Alemania), a cinco diferentes temperaturas de entrada 70, 80, 90 100 y110 o C, en el caso de fructanos de agave y mucilago de nopal, para jugo de sbila solo se realiz el secado con las primeras tres temperaturas, velocidad de alimentacin del 15.5 ml/min, flujo de aire del 90%, 23000 rpm, y temperatura de salida de 60, 70 y 80 o C. Se realizo un anlisis proximal tanto al extracto liquido como a los polvos (humedad, cenizas por los mtodos descritos por la AOAC 10.136, 14.006 respectivamente), adems tambin se les determin azucares reductores libres por el mtodo de Fehling siguiendo la metodologa de (NTC 5146, 2008), actividad de agua; con un equipo AQUALAB siguiendo la metodologa de (Garca et al. 2007), determinacin de pH siguiendo la metodologa descrita por (Covenin, 1979); con un potencimetro de mesa marca Thermo orion, grados brix; metodologa descrita (AOAC, 1996), con un refractmetro marca Iroscope Ral. Tambin se determin temperatura de partcula despus del secado; con un termmetro infrarrojo marca Electro - Mation, GmbH, temperatura de impregnacin; que consisti realizar isotermas de desorcin y sorcion para los extractos y polvos a 4 diferentes humedades 40%, 60%, 80% y 100% a temperaturas de 0 a 95 o C. Consiste en concentrar los extractos en un rota vapor marca Buchi posteriormente colocar a bao mara con un viscosmetro y con una punta en forma de cilindro agitando el extracto a 100 rpm para determinar la viscosidad y el porcentaje del torque y posteriormente determinar la fuerza empleada con la siguiente frmula: F = (2**r*v*%TORQUE*d)/G*d La higroscopicidad se realizo siguiendo la metodologa descrita por (Beristain et al. 1996), solubilidad; siguiendo la metodologa pero con algunas modificaciones (Jimnez et al., 1994), densidad volumtrica (Beristain et al. 1996), slidos totales metodologa (NMX-F-527-1992) y acidez total siguiendo la metodologa descrita por (Hancock, 1999).
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El anlisis estadstico se determino con un arreglo completamente al azar y comparacin de medias, empleando la prueba de Tukey con una significancia (p> 0.05), todos los tratamientos fueron evaluados por triplicado.
Resultados y discusin
El anlisis proximal de los jugos antes del secado por aspersin, nos composicin de cada uno de los jugos, el cual se muestra en la tabla contenido de humedad oscila entre los 90 y 98%, siendo la sbila la humedad y por consecuencia un bajo contenido de slidos, lo que rendimiento despus del secado por aspersin. otorgo un panorama extenso de la 1, donde se puede apreciar que el que present un alto contenido de indico posibles problemas para el
Tabla 1: Caracterizacin fisicoqumica de extractos lquidos de fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila FRUCTANOS DE AGAVE HUMEDAD CENIZAS SOLIDOS TOTALES ACTIVIDAD DE AGUA pH GRADOS BRIX 90,37% 0,57% 9,63% 0,973 4,72 10,6 MUCILAGO DE NOPAL 85,15% 0,08% 14,85% 0,972 5,48 5.1 JUGO DE SBILA 98,72% 1,16% 2,73% 0,973 5,14 2
Despus del secado por aspersin de cada uno de los jugos, a las diferentes temperaturas, se evalu el rendimiento en g/l siendo los fructanos de agave los que obtuvieron los rendimientos ms altos, alcanzando los 94g/l, as como tambin se observ que al ser deshidratados a la temperatura de 100 o C, se obtenan mejores resultados, por lo que en la siguiente figura 1, se muestra cada uno de los rendimientos obtenidos a las diferentes temperaturas.
RENDIMIENTO
100
80
CONCENTRACIN (g/l)
60
40
20
a a
a a
a a
FIGURA 1.- Rendimiento de los fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila secados por aspersin o a temperatura de aire de entrada de 70, 80, 90, 100 y 110 C.
Letras iguales no hay diferencias significativas Letras diferentes existen diferencias significativas (p>0.05)
Los resultados de la evaluacin de la humedad y actividad de agua de los polvos a las diferentes temperaturas de secado, al ser comparados con la goma arbiga y maltodextrina, se observ humedades y por consecuencia actividades de agua menores de hasta 1.71% de humedad para el mucilago de nopal, adems tambin se aprecio, que mientras aumentaba la temperatura de secado; la humedad y la actividad de agua disminuan, demostrando as, la eficiencia del secado a las diferentes temperaturas (Figura 2). Por otro lado los resultados
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de la comparacin mostraron que los polvos obtenidos de los fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila estaban por debajo de los de la goma arbiga y maltodextrina, lo cual significa una ventaja al momento de ser utilizados como aditivos encapsulantes.
HUMEDAD
0,5
ACTIVIDAD DE AGUA
12
a
10
0,4
a a b
a b c d
CONCENTRACIN (%)
VALOR (aw)
8 a 6
a a
b c b c
0,3
d d
0,2
b 4 c 2 d
0,0 70 70 70 80 80 80 90 90 90 100 100 110 110 MAL GA 0,1
FIGURA 2.- Porcentaje de humedad y actividad de agua de polvos de fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila secados por aspersin a 70, 80, 90, 100 y 110 o C de temperatura de aire de entrada.
Letras iguales no hay diferencias significativas Letras diferentes existen diferencias significativas (p>0.05)
Al analizar el contenido de azucares reductores libres se observ una disminucin en la concentracin tanto para los fructanos de agave como para el mucilago de nopal con respecto a la concentracin inicial del jugo antes del secado, no as para la sbila donde incremento considerablemente la concentracin esto producto de el incremento de los slidos al momento del secado, sin embargo al compararlos con la goma arbiga y maltodextrina donde se observa que hay diferencias significativas, siendo de estos ltimos la ms alta concentracin, para cuestiones de aditivo encapsulante, este resultado es satisfactorio porque esto significa que hay menos probabilidad de interacciones negativas de los azucares reductores libres con otras molculas y reducen el efecto de impregnacin a las paredes del secador.
AZUCARES REDUCTORES LIBRES
18 16 14
20
CONCENTRACIN (%)
CONCENTRACIN (%)
15 a b c 10 a 5 a a a a b c d a e
12 10 8 6 4
2 0 1 2 3
70
70
70
80
80 80
90
90
90
MAL GA
MEDIOS ENCAPSULANTES
FRUCTANOS DE AGAVE MUCILAGO DE NOPAL JUGO DE SABILA
FIGURA 5.- Azucares Reductores libres de fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila antes del deshidratado por aspersin
FIGURA 6.- Azucares Reductores libres de fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila despus del deshidratado por aspersin a temperatura de aire o de salida de 70, 80, 90, 100 y 110 C
Letras iguales no hay diferencias significativas Letras diferentes existen diferencias significativas (p>0.05)
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Los resultados de acidez al ser comparados de los jugos antes y despus del secado, se observa un aumento considerable, esto causado por la prdida de humedad y aumento de slidos totales que se da al deshidratar cualquier alimento o solucin, sin embargo al ser comparados con la goma arbiga, estos son menores, no as con la maltodextrina pero en general son menores lo que es satisfactorio ya que cuando se tiene un alto contenido de azucares reductores libres y cidos orgnicos puede generarse interacciones indeseadas de impregnacin y aglomeracin (Figura 7 y 8).
ACIDEZ TOTAL
ACIDEZ TOTAL
80
CONCENTRACIN (%)
60
CONCENTRACIN (%)
a 40 b b d 20 b c d 0 d c c d a
70
70
70
80
80 80
90
90
90
MAL GA
0 1 2 3
MEDIOS ENCAPSULANTES
FRUCTANOS DE AGAVE MUCILAGO DE NOPAL JUGO DE SABILA
FIGURA 5.- Acidez total de fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila antes del deshidratado por aspersin
FIGURA 6.- Avidez total de fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila despus del deshidratado por aspersin a temperatura de aire de o salida de 70, 80, 90, 100 y 110 C
Letras iguales no hay diferencias significativas Letras diferentes existen diferencias significativas (p>0.05)
Los resultados de la evaluacin de la temperatura de pegajosidad de los jugos antes del secado, arrojo temperaturas para fructanos de agave de 63 o C, para mucilago de nopal de 75 o C y para jugo de sbila no se registro, debido al poco contenido de slidos totales que present, (Tabla2) adems, al secar el jugo de sbila se observ, que no present problemas de pegajosidad lo que corrobora el resultado de la determinacin de la temperatura de pegajosidad. Al ser comparadas estas temperaturas con la temperatura de partcula se noto que estas caan por debajo de la temperatura de pegajosidad, lo que demuestra que no presentarn aglomeraciones durante el almacenamiento, sin embargo otra observacin importante fue que a medida que se incrementaba la temperatura de secado, tambin incrementaba la temperatura de la partcula. TABLA 3: Temperatura de pegajosidad de fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila antes del secado por aspersin. TEMPERATURA DE ADITIVOS ENCAPSULANTES PEGAJOSIDAD o FRUCTANOS DE AGAVE 63 C MUCILAGO DE NOPAL 75 O C JUGO DE SBILA
TEMPERATURA DE PARTICULA DESPUES DEL SECADO POR ASPERSION
70 a a 50 e 40 b b d b c a b a c b
60
TEMPERATURA ( C)
30
20
10
FIGURA 7.- Temperatura de la partcula de fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila despus del deshidratado por aspersin a temperatura de aire o de salida de 70, 80, 90, 100 y 110 C
Letras iguales no hay diferencias significativas Letras diferentes existen diferencias significativas (p>0.05)
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En los resultados de densidad volumtrica se aprecia que no hay mucha diferencia entre la maltodextrina y goma arbiga con los fructanos de agave y mucilago de nopal, no as con la sbila la cual poseen una mayor densidad volumtrica de 4g/ml, lo cual le otorga una gran ventaja, ya que en un espacio reducido se puede introducir una gran cantidad de este medio encapsulante, otra observacin importante es que la densidad volumtrica de cada uno de los aditivos encapsulantes no cambia conforme al incremento de temperaturas es decir entre cada temperatura no hay muchas diferencia significativas (Figura 8).
DENSIDAD VOLUMETRICA
5
a 4
CONCENTRACIN (%)
a 1 b 0 70 70 70 80 80 80 90 a b b
a b b b
90
90
100
100 110 1 10
MAL GA
Figura 8: Densidad volumtrica de los fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila secados por aspersin a temperatura de entrada de 70, 80, 90, 100, 110 y 180 o C comparados con la goma arbiga y maltodextrina comerciales.
Letras iguales no hay diferencias significativas Letras diferentes existen diferencias significativas (p>0.05)
Por ltimos los resultados de higroscopicidad y solubilidad se muestran en la Figura 9 y 10, donde se puede apreciar que para higroscopicidad no hay diferencias significativas entre cada uno de los aditivos encapuslantes, ni por temperatura de secado, ni al ser comparados con la goma arbiga y maltodextrina, solo se alcanza apreciar una ligera diferencia de la temperatura de 110 o C con respecto a las otras temperaturas, sin embargo para solubilidad no hay diferencias significativas entre el jugo de sbila, fructanos de agave y maltodextrina pero si con el mucilago de nopal y la goma arbiga quienes son los aditivos encapsulantes que tardan ms en solubilizarse por lo que aun as los nuevos aditivos encapuslantes pueden competir satisfactoriamente con los comerciales existentes en higroscopicidad y solubilidad.
SOLUBILIDAD
HIGROSCOPICIDAD
14
0,25
12
INDICE DE HIGROSCOPICIDAD
0,20
10
TIEMPO (min)
b
8
0,15
6 a b 2 a a a a a c b 90 90 b c b c
0,10
0,05
FIGURA 9.- Higroscopicidad de fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila despus del deshidratado por aspersin a temperatura de aire de salida de 70, 80, 90, 100 y 110 o C
Letras iguales no hay diferencias significativas Letras diferentes existen diferencias significativas (p>0.05)
FIGURA 7.- Solubilidad de fructanos de agave, mucilago de nopal y jugo de sbila despus del deshidratado por aspersin a temperatura de aire o de salida de 70, 80, 90, 100 y 110 C
Letras iguales no hay diferencias significativas Letras diferentes existen diferencias significativas (p>0.05)
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Trabajo a futuro
Para este trabajo es importante continuar con los anlisis de probar estos aditivos encapsulantes como evaluar la retencin de compuestos como los antioxidantes, adems de analizar tcnicas de liberacin, as como tambin observar la forma y tamao de la partcula.
Conclusiones
La temperatura optima de aire de entrada y salida del secado por aspersin, para los fructanos de agave compitan satisfactoriamente en higroscopicidad, solubilidad y rendimiento es de 100-80 o C respectivamente, para el mucilago de nopal de 110-80 o C y para el jugo de sbila es de 80-60 o C, sin embargo de estos tres aditivos encapsulantes probados el que mejor rendimiento obtuvo, fue los fructanos de agave y el menor el jugo de sbila, lo cual no significa que no pueda competir, sino que tal vez es importante mezclarlo con alguno otro, en general se puede concluir que los fructanos de agave, mucilago de nopal son potencialmente una alternativa de ser empleados comercialmente como aditivos encapsulantes.
Referencias
1. Araneda, C. y F. Valenzuela. 2009. Microencapsulacin de extractantes: una metodologa alternativa de extraccin de metales. Revista Ciencia Ahora 22(11):9-19. 2. Yaez, J., J. Salazar, L. Chaires, J. Jimenez, M. Marquez y E. Ramos. 2002. Aplicaciones biotecnolgicas de la microencapsulacin. Revista Avance y Perspectiva 21:313-319. 3. Fuchs, M., C. Turchiuli, M. Bohin, M. Cuvelier, C. Ordonnaud, M. Peyrat and E. Dumoulin. 2006. Encapsulation of oil in powder using spray drying and fluidized bed agglomeration. Journal of Food Engineering 75(1): 27-35. 4. Dutta, P., S. Tripathi, G. Mazutti and J. Dutta. 2009. Review: Perspectives for chitosan based antimicrobial films in food applications. Journal Food Chemistry 114(4): 11731182. 5. Rai, M., P. Asthana, S. Kant, V. Jaiswal and U. Jaiswal. 2009. The encapsulation technology in fruit plants: A review. Biotechnology Advances 27(6): 671-679. 6. Li, B., L. Wang, D. Li, B. Bhandari, S. Jun, Y. Lan, X. Chen and Z. Mao. 2009. Fabrication of starchbased microparticles by an emulsification-crosslinking method. Journal of Food Engineering 92(3): 250254. 7. Madene, A., J. Scher, and S. Desobry. 2006. Flavour encapsulation and controlled release - a review. International Journal of Food Science and Technology 4(1):1-21, 2006. 8. Villamizar, L. y F. Martnez. 2008. Determinacin de las condiciones de microencapsulacin de un baculovirus entomopatgeno mediante coacervacin con Eudragit S100. Revista Vitae 15(1): 123-131. 9. Zong, M., Y. Deng, B. Cristopher, N. Hua, X. Zai and Z. Li. 2009. Microencapsulation of tamoxifen: Application to cotton fabric. Colloids and Surfaces. Biointerfaces 69(1): 8590. 10. Champagne, C. and P. Fustier. 2007. Microencapsulation for the improved delivery of bioactive compounds into foods. Current Opinition in Biotechnology 18(2): 184-190. 11. Luo, H. and C. Pozrikidis. 2009. Numerical simulation of particle encapsulation due to liquid thread breakup. Computers and Fluids 38(3): 564571. 12. Association of Official Analytical Chemist (AOAC). Method 10.136. 13. Association of Official Analytical Chemist (AOAC). Method 14.006. 14. NTC 5146, 2008. Compendio Normas Tcnicas y guas de implementacin de normas del sector bebidas alcohlicas. Instituto Nacional de Normas Tcnicas y Certificacin-ICONTEC. Bogot, Colombia. 15. Garca, A.; E. Pacheco; J. Tovar; E. Prez. 2007. Caracterizacin fisicoqumica y funcional de las harinas de arracacha (Arracacia xanthorrhiza ) para sopas instantneas. Cien. Tecn. Alim. 5: 1-10. 16. Covenin. 1979. Alimentos. Determinacin del pH (Norma N 1315). Comisin Venezolana de Normas Industriales. Fondonorma. Ministerio de Fomento. Caracas, Venezuela. 17. HANCOCK, J. F. 1999. Strawberries. CAB International Publishing. New York, USA. 237 p. 18. NMX-F-527-1992. ALIMENTOS. DETERMINACIN DE SLIDOS TOTALES, SLIDOS DISUELTOS Y SLIDOS EN SUSPENSIN EN AGUA. FOODS. DETERMINATION OF TOTAL RESIDUE, FILTRABLE
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RESIDUES AND SUSPENDED MATTER IN WATER. NORMAS MEXICANAS. DIRECCIN GENERAL DE NORMAS. 19. Beristain, C.; Vazquez, A.; Garcia, H. y Vernon-Carter, E. 1996. Encapsulation of orange peel oil by cocrystallization. Lebensmittel- Wissenschaft und-Technolgie 29:645-647
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2011. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Actividad antioxidante y fenoles totales de extractos de hoja de Annona glabra (Anona de corcho)
F. Bazn Mndez , R. M. Oliart Ros , G. Valerio Alfaro , C. Barrientos Salcedo , G. 2 Snchez Otero . 1 Unidad de Investigacin y Desarrollo de Alimentos. Instituto Tecnolgico de Veracruz. Calzada Miguel ngel de Quevedo 2779. Col. Formando Hogar, Veracruz, Ver. Mxico. 2 Facultad de Bioanlisis. Universidad Veracruzana. Iturbide esquina Carmen Serdn s/n. Veracruz, Ver. Mxico.
rea de participacin: Ingeniera Bioqumica
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Resumen: Annona glabra es una especie caracterstica de las regiones pantanosas y zonas
inundables tropicales en Mxico, se ha demostrado que sus extractos son selectivamente citotxicos, afectando principalmente a clulas de leucemia sensibles a los frmacos y con resistencia multiple a los frmacos. Los agentes oxidantes tienen una alta reactividad y pueden generar reacciones oxidativas en cadena, estas substancias participan en funciones biolgicas y adems se encuentran involucradas en diversas patologas, como el cncer. Los antioxidantes reaccionan con los radicales libres del oxgeno y las especies reactivas del oxgeno, algunos incluso causan apoptosis de clulas cancerosas. El objetivo de este trabajo es analizar el potencial antirradical de los extractos crudos de etanol, cloruro de metileno y hexano de hojas secadas a la sombra y liofilizadas de A. glabra originaria del estado de Veracruz. Palabras clave: glabra, antirradical, extractos.
Abstract. Annona glabra is a species typical from wetland-tropical regions and flooding areas in
Mexico, there has been demonstrated that its extracts are selectively cytotoxic, mainly affecting drug-sensitive leukemia cells and with multiple-drug resistance. The oxidizers agents have a high reactivity and can generate reactions oxidativas in chain, these substances take part in biological functions and also are involved in diverse pathologies, as cancer. Antioxidants react with oxygen free radicals and reactive oxygen species, some of them cause apoptosis on cancer cells. The aim of this paper is to analyze the antioxidant potential of ethanol, methylene chloride and hexane crude extracts of Annona glabra dried leaves at shade and lyophilized, from the state of Veracruz,
Introduccin
El dao o estrs oxidativo se define como la exposicin de la materia viva a diversas fuentes que producen una ruptura en el equilibrio que debe existir entre las sustancias o factores prooxidantes y los mecanismos antioxidantes encargados de eliminar dichas especies qumicas, ya sea por un dficit de estas defensas o por un incremento exagerado de la produccin de especies reactivas del oxgeno. Esto trae como consecuencia alteraciones de la relacin estructura-funcin de los rganos, sistemas o grupos celulares especializados; por lo tanto, se reconoce como mecanismo general de dao celular, asociado con la fisiopatologa primaria o la evolucin de un nmero creciente de entidades y sndromes de inters mdico-social, involucrado en la gnesis y en las consecuencias de dichos eventos (Venereo, 2002). Los oxidantes son compuestos electrfilos que tienen avidez por los electrones y la capacidad de reaccionar con macromolculas nucleofilicas, muchas de ellas de gran importancia para la clula. Entre ellos se encuentran las especies reactivas al oxigeno (EROS), las especies reactivas al nitrgeno (ERN); y los radicales libres, que tienen una alta reactividad y capacidad oxidativa, con la posibilidad de generar reacciones oxidativas en cadena. Todas estas substancias tienen funciones biolgicas importantes, y a su vez se encuentran involucradas en diversas patologas (Quintanar, 2009). El consumo de frutas y vegetales ha sido relacionado con una menor incidencia y mortalidad por diferentes enfermedades crnicas. La proteccin que brindan contra enfermedades degenerativas
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como cncer y enfermedades cardiovasculares y cereborvasculares ha sido atribuida a su alto contenido de varios antioxiodantes (Siniestra, 2007). Los antioxidantes impiden que otras molculas se unan al oxgeno, al reaccionar-interactuar ms rpido con los radicales libres del oxgeno y las especies reactivas del oxgeno que con el resto de las molculas presentes. Los agentes antioxidantes interponen su propia integridad molecular para evitar alteraciones de molculas, lpidos, protenas, ADN, etc. Su accin la realizan tanto en medios hidroflicos como hidrofbicos. Actan como eliminadoras (Scavengers), con el objetivo de mantener el equilibrio prooxidante/antioxidante a favor de estos ltimos. Los antioxidantes exgenos actan como molculas suicidas, ya que se oxidan al neutralizar al radical libre, por lo que la reposicin de ellos debe ser continua, mediante la ingestin de los nutrientes que los contienen (Venereo, 2002). Los polifenoles son, en realidad, los principales antioxidantes en la dieta, y su ingesta es 10 veces superior a la de la vitamina C, y 100 veces superior a la de la vitamina E o los carotenoides. (Quiones, 2012). La apoptosis es el mecanismo de muerte celular programada. La aparicin de trastornos en la regulacin de los genes responsables del proceso apopttico puede contribuir al desarrollo de diversas enfermedades como tumores, enfermedades autoinmunes, o enfermedades neurodegenerativas Se ha descrito que los flavonoides poseen distintos efectos moduladores de la apoptosis. Se comprob que algunos flavonoides como el resveratrol (Clment, 1998) pueden inducir apoptosis en clulas cancerosas. Tambin se ha descrito que t verde, negro y de oolong, induce apoptosis en clulas tumorales (Zhang, 2000). Los polifenoles tambin pueden modular el nivel de expresin de distintos factores proapoptticos. De hecho, se ha descrito que el resveratrol induce procesos de apoptosis mediante la regulacin de factores proapoptticos (Quiones, 2012). La familia Annonaceae, consiste de 130 gneros y 2300 especies, representada por rboles y arbustos con corteza fibrosa, cuyas clulas contienen aceites ricos en terpenos aromticos, alcaloides y taninos a menudo. Se encuentra ampliamente distribuida en las regiones tropicales y subtropicales. (Jordan, 2011) Los extractos de diversas anonas se han utilizado principalmente como insecticidas, larvicidas acaricidas, fungicidas, antiprotozoarios, antibacterianos y como extractos con actividad antitumoral y anticanceroso (Oliveira, 2007). El efecto anticanceroso se ha convertido en promesa de nuevas pistas para atacar las clulas cancerosas (Schlie-Guzman, 2009). Una de las substancias ms estudiadas de la familia Annonaceae, son las acetogeninas que son metabolitos secundarios considerados como el grupo ms potente de inhibidores del complejo I mitocondrial, han mostrado un efecto antiproliferativo sobre lneas celulares cancerosas, aun en aquellas con multiresistencia a los frmacos, por lo que pudieran ser relevantes en el desarrollo de nuevos frmacos antineoplsicos, (Schlie-Guzman, 2009), pero la mayora de los compuestos bioactivos de esta familia no se ha estudiado. La Annona glabra es una especie caracterstica de las regiones pantanosas tropicales y zonas inundables y de las orillas de los ros en Mxico, Centroamrica y Sudamrica. Recientemente se han aislado varios componentes de Annona glabra y se encontr que tienen actividades biolgicas, tales como efectos anti-cncer y anti-apoptosis. Cochrane y cols. demostraron que los extractos de A glabra posee un alto grado de citotoxicidad en clulas de leucemia (Cochrane, 2008). El objetivo de este trabajo es analizar el potencial antioxidante y citotxico de hojas de A. glabra originaria del estado de Veracruz.
Materiales y mtodos
Material vegetal: Las hojas de Annona glabra se recolectaron a finales del mes de junio del 2012 al norte de la ciudad de Veracruz. Las hojas fueron lavadas con agua, y deshidratadas de dos formas: a la sombra, durante 5 das a temperatura ambiente (32C en promedio), y por liofilizacin. Una vez secas se redujo su tamao en un molino de martillos hasta obtener un polvo fino, se pesaron y empacaron en bolsas aluminizadas para evitar el contacto con la luz, y se almacenaron a 4C para su posterior utilizacin.
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Reactivos: Todos los disolventes utilizados fueron grado analtico. Los compuestos, carbonato de sodio, 1,1-difenil-2-picrilhidrazil (DPPH), el cido 6-hydroxi-2,5,7,8-tetrametilcroman-2-carboxilico (TROLOX) y el glico y el reactivo de Folin Ciocalteu fueron obtenidos de Sigma Chemical Co. Extracciones: Se emple un bao ultrasnico (Westprime Ultraline B90055H, USA) a una frecuencia de ondas sonoras de 60 Hz. La extraccin se realiz a 25 C dentro de matraces Erlenmeyer de 125 mL en los que se coloc 1 g de muestra y 10 mL de solvente (etanol (SA), cloruro de metilo(SB) o hexano(SC)). Los extractos obtenidos se filtraron (Wathman 1). Se repiti el procedimiento para cada tipo de secado. Los extractos se filtraron y lavaron con 10 mL del solvente correspondiente. Posteriormente se concentraron a presin reducida y 40C, se pesaron, resuspendieron en etanol y almacenaron para anlisis posteriores. Actividad antirradical: La actividad antirradical se determin utilizando una solucin de 3 mg de 2,2-Difenil-1-picrilhidrazil (DPPH) como radical libre en 100 mL de metanol. A 0.1 mL de cada extracto resuspendido en etanol se le agregaron 3.9 mL de la solucin metanlica de DPPH (Brand-Williams, 1995). Despus de 1 hr se midi la disminucin de la absorbancia a 517 nm. Cintica de la reaccin: Se llev a cabo una cintica para medir el tiempo necesario de reaccin. Se tomaron 0.05 mL de los extractos etanlicos y se diluyeron con etanol hasta obtener 1 mL de muestra, por cada tipo de secado. De esta concentracin se tomaron 0.1 mL y se adicionaron 3.9 mL de la solucin ya mencionada de DPPH, se leyeron en el espectrofotmetro cada 5 minutos para realizar la curva de correspondiente. Los extractos etanlicos se diluyeron tomando 0.1, 0.08, 0.06, 0.04 y 0.02 mL y llevndolos a 1 mL de volumen total. Los extractos de cloruro de metileno y hexano, de los diferentes tipos de secado, se tomaron directamente. Ensayo de la actividad antirradical en cromatografa en capa fina: Para comprobar la actividad antirradical de extractos y fracciones se procedi a realizar un ensayo sobre TLC (cromatoplacas de silica gel 60 GF254 en aluminio de 0.25 mm de espesor). (Montoya, 2004). Para ello se eluy el sistema con CH2Cl2 y se revel con una solucin de 3 mg DPPH. Metodo de Folin Ciocalteu: Contenido fenlico total del polvo de extracto de hoja se determin con el reactivo Folin-Ciocalteu de modificacin del mtodo de Waterman y Mole utilizando cido glico como un estndar. (Waterman, 1994). Un gramo del polvo seco (tradicional o liofilizado) se extrajo con 10 mL de los solventes, ya mencionados, y se sonic durante 10 minutos, posteriormente se filtr a travs de un filtro Whatman n 1, lavando el filtrado con 20 mL del solvente correspondiente. Un volumen de 100 L del filtrado se transfiri a un matraz aforado de 10 ml, se adicionaron 6 mL de agua. El contenido se mezclo con ayuda de un vortex para mezclar durante unos segundos e inmediatamente despus se aadieron 0.5 mL de reactivo de fenol de Folin-Ciocalteu 2N y se mezcl nuevamente por unos segundos. Despus de 5 min se incoporaron 1.5 mL de solucin de carbonato de sodio al 20% y se contenido se agit. El volumen se complet hasta 10 mL con agua y se agit nuevamente. La solucin se dej durante 2 h y se ley la absorcin a 765 nm. Fueron utilizados Varias concentraciones de cido glico como los estndares (25, 50, 100, 200, 400 y 800 mg/ml). (Chumarka, 2008).
Resultados
Se utilizaron 5 kg de hojas, que fueron deshidratadas como se mencion anteriormente, obteniendo un promedio de 1 kg de polvo de hojas secas. A 1 g de polvo se le extrajo con etanol, cloruro de metileno y hexano, y se determin la capacidad antirradical con el mtodo de DPPH y se cuantificaron los fenoles totales. Se midi la actividad antirradical de los extractos etanlicos a diferentes tiempos para determinar el tiempo necesario para estabilizar la reaccin, que fue de 60 min como se muestra en la Figura 1. Por lo tanto, este tiempo fue implementado para las siguientes determinaciones.
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Fig. 1. Comportamiento cintico de los extractos etanlicos de hojas de A. glabra. () Extracto de hojas secadas a la sombra (secado tradicional). () Extracto de hojas liofilizadas.
En la Figura 2 se muestra la capacidad eliminadora de los extractos etanlicos en base al porcentaje de absorbancia de la concentracin del reactivo DPPH tpica de la capacidad antirradical de los extractos etanlicos.
Fig. 2. Capacidad eliminadora de los extractos etanlicos medida en base la absorbancia de la concentracin del reactivo DPPH, por mgramos de extracto.
En la Figura 3 se correlaciona el peso de los extractos etanlicos obtenidos en mg con el estndar TROLOX, aproximadamente cada mg del extracto crudo alcohlico equivalen a 3 mg de estndar.
Fig 3. Capacidad antiradical expresada en mg equivalentes de TROLOX de los extractos etanlicos (TEAC por sus siglas en ingles).
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n la Tabla 1 se muestra el resumen de las determinaciones realizadas a los extractos obtenidos con los tres solventes, y con las hojas deshidratadas a la sombra y por liofilizacin. Como puede observarse, los tres extractos mostraron una capacidad antirradical de alrededor de 3 mg Trolox/ml, aunque los porcentajes de inhibicin fueron diferentes, siendo el mayor el presentado por el extracto etanlico.
Tabla 1. Capacidad antirradical DPPH de los diferentes extractos y tipos de secado. Vol Secado Extracto (ml) EtOH Tradicional ClMet Hexano EtOH Liofilizado ClMet Hexano 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 % Inhibicion DPPH 64.20382166 30.52805281 3.03030303 42.63839812 25.41254125 1.515151515 Equivalente mg Trolox 3.2 2.9 2.7 3.0 2.9 2.7
Extracto mg
En las Figuras 4 y 5 se muestra el patrn cromatogrfico y el ensayo de la actividad antioxidante en cromatografa en capa fina de los extractos. Se observa que la banda superior, ms apolar, presenta una mayor decoloracin del reactivo revelador, lo que indica una probable actividad antirradical.
Fig. 4. Cromatografia en capa fina de los extractos de Annona glabra. Extractos de hoja con secado tradicional (secado a la sombra) A. etanlico; B. cloruro de metileno; C. hexano. Extractos de hoja liofilizada D. etanlico; E. cloruro de metileno; F. hexano
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Fig.5. Ensayo cromatografico de actividad antirradical en capa fina de los extractos de Annona glabra. Extractos de hoja con secado tradicional (secado a la sombra) A. etanlico; B. cloruro de metileno; C. hexano. Extractos de hoja liofilizada D. etanlico; E. cloruro de metileno; F. hexano
Finalmente, en la Tabla 2 se muestra la concentracin de fenoles totales de los extractos, en donde se observa que la fraccin etanlica present la mayor concentracin de fenoles, mientras la fraccin hexnica present la menor concentracin.
Tabla 2. Fenoles totales obtenidos de los diferentes extractos y tipos de secado mg E. A. G. mg E. A. G./ml 100 mL B. S. 2.02831613 0.381649467 0.2349828 1.99164947 0.311649467 0.173316133 2.2 0.41 0.25 2.05 0.33 0.17
Secado
Extracto
Discusin
Los extractos claramente presentaron diferentes valores con respecto a su capacidad eliminadora de radicales libres y a la concentracin de fenoles totales. Los extractos etanlicos mostraron los valores ms elevados, sin embargo debe hacerse notar que fue tambin la fraccin con la que se obtuvo una mayor cantidad de slidos extrados. Los resultados muestran que el tipo de secado afecta a la capacidad antirradical en las hojas de Annona glabra de manera que aquellas secadas a la sombra tuvieron una mayor capacidad y concentracin de fenoles totales.
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En el ensayo de la actividad antioxidante en capa fina se demostr la capacidad de barrido de las diferentes fracciones separadas, gracias a la decoloracin de los pigmentos de cada extracto, los cuales pasaron de un morado tenue a un amarillo o blanco en las bandas de pigmentos.
Trabajo a futuro
Se pretende continuar con la purificacin y elucidacin molecular de los compuestos presentes en la fraccin con mayor capacidad antirradical.
Conclusiones
La Annona glabra es una planta de inters farmacolgico ya que muestra actividad antirradical y concentraciones de fenoles totales en niveles aceptables.
Agradecimientos
Al Conacyt por la beca otorgada al I.Q. Fermio Bazn Mndez y por el apoyo financiero al proyecto.
Trabajos citados
1. Brand-Williams, W. C. (1995). Use of a Free Radical Method to Evaluate Antioxidant Activity. Food Science and Technology , 28 (1), 25-30. 2. Chumarka, P. P.-n.-u. (2008). The in vitro and ex vivo antioxidant properties, hypolipidaemic and antiatherosclerotic activities of water extract of Moringa oleifera Lam. leaves. Journal of Ethnopharmacology , 116(3):439446. 3. Clment, M.-V. J.-H. (1998). Chemopreventive Agent Resveratrol, a Natural Product Derived From Grapes, Triggers CD95 Signaling-Dependent Apoptosis in Human Tumor Cells. Blood , 92(3):996-1002. 4. Cochrane, C. B. (2008). Anticancer Effects of Annona glabra Plant Extracts in Human Leukemia Cell Lines. Anticancer Reserche , 28(2):965-972. 5. Jordan, M. O. (2011). Organogenesis in Three Species of Annona (Annonaceae). Sitientibus srie Cincias Biolgicas , 11(1):8288. 6. Montoya, P. G. (2004). Actividad Captadora de radicales libres de alcaloides de Rollina pittieri (Anninaceae) por el metodo de DPPH. Revista de la Facultad de Quimica Farmaceutica , 11(2): 51-57. 7. Oliveira, L. P. (2007). Efeito de citocininas na senescncia e absciso foliar durante o cultivo in vitro de Annona glabra L. Revista Brasileira de Fruticultura , 29(1)25-30. 8. Quintanar, E. M.-S. (2009). La Capacidada Antioxidante Total. Bases y Aplicaciones. Revista de Educacin Bioqumica , 28(3):89-101. 9. Quiones, M. M. (2012). Los polifenoles, compuestos de origen natural con efectos saludables sobre el sistema cardiovascular. Nutricion Hospitalaria (27(1):76-89), 27(1):7689. 10. Schlie-Guzman, M. A.-E.-C. (2009). Las Acetogeninas de Annonaceae: Efecto Antiproliferativo en Lneas Celulares Neoplsicas. Boletn Latinoamericano y del Caribe de Plantas Medicinales y Aromticas , 8(4):245-257. 11. Siniestra, S. y. (2007). Dieta y cncer de colon. Revista Espaola de Enfermedades Digestivas , 99(3):183-189. 12. Venereo, G. J. (2002). Dao Oxidativo, Radicales Libres y Antioxidantes. Revista Mdico Militar , 31(2):126-133. 13. Waterman, P. M. (1994). Analysis of Phenolic Plant Metabolites. Blackwell Scientific Publication , 8385. 14. Zhang, G. Y. (2000). Induction of Apoptosis and Cell Cycle Arrest in Cancer Cells by In Vivo Metabolites of Teas. Nutrition and Cancer , 38(2):265273.
Autorizacin y renuncia. Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Determinacin de la tasa de absorcin de co2 por la microalga Chlorella spp. en condiciones ptimas de nutrientes y vitaminas
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J.M. Mndez Contreras , M. Caballero Garca , A. Alvarado Lassman Departamento de Ingeniera Qumica, Instituto Tecnolgico de Orizaba. Av. Instituto Tecnolgico No. 852, Col. Emiliano Zapata, C.P. 94300. Orizaba, Veracruz, Mxico. *jmendezc@hotmail.com
rea de participacin: Ingeniera Qumica
1*
Resumen
Los niveles de CO2 en la atmosfera son considerados como la principal causa del cambio climtico, y se ha convertido en un problema a nivel mundial. Por otra parte, el aumento en la concentracin de CO 2 en algunos espacios cerrados, puede incluso disminuir la calidad del aire y afectar directamente a los seres humanos. Se han realizado una gran variedad de estudios con diferentes estrategias para la captura de CO 2 desde 1990, de las cuales los mtodos biolgicos, en particular la biofijacin a travs de microalgas en fotobiorreactores ha ganado un mayor inters. Las microalgas con capaces de convertir CO 2 en biomasa que puede ser aprovechada para otros fines. En el presente trabajo se determin la dosis ptima de nutrientes y vitaminas para el crecimiento de la microalga Chlorella spp. y la concentracin mxima de CO2 que puede tolerar sin que esta tenga un efecto inhibitorio.
Abstract
Carbon dioxide (CO2) level in atmosphere is considered as the main cause of climate change, and it becoming a worldwide concern. Moreover, the growth of CO2 concentration in some closed spaces, such as an assembly room, will also decrease the quality of cagin air and harm the bodies directly. A variety of studies investigating different strategies for CO2 sequestrarion have been conduced since 1990s, of which, biological methods, in particular using microalgal biofixation in photobioreactors, have recently gained renewed interests. Microalgae are capable of converting hazardous CO2 into valuable biomass that can be exploited for other purposes. In the present study determined the optimal dose of nutrients and vitamins to the growth of the microalgae Chlorella spp. and the maximum concentration that can tolerate without an inhibitory effect.
Introduccin
Los gases de efecto invernadero, en especial el CO 2, son considerados como el principal factor que contribuye a los problemas de calentamiento global [UN, 1998]. Por lo tanto, controlar los niveles de CO2 en el ambiente, y reducir eficazmente las emisiones de CO2, es un medio prctico de controlar el problema del calentamiento global. Los investigadores se han dedicado a la evolucin tcnica para mejorar la eficiencia energtica o la utilizacin de la energa sostenible para reducir el consumo de combustibles fsiles convencionales, como el carbn y petrleo, con el fin de reducir las emisiones de CO 2 a la atmsfera [Fang-Fang, 2011]. En los ltimos aos, diversos estudios se han llevado a cabo para mitigar las emisiones de CO2 en el sector industrial, desarrollndose tcnicas fisicoqumicas, tales como la absorcin, la inyeccin directa en los ocanos y estratos geolgicos, y la fijacin biolgica llevada a cabo mediante microalgas. No obstante, los materiales adsorbentes como el LiOH requieren un espacio significativo para el almacenamiento. Estos mtodos presentan desafos significativos, incluidos los requisitos de espacio y la necesidad de separar y purificar el CO 2 de los gases de combustin, lo que resulta un costo elevado [Metz, 2005]. Por lo tanto, la mitigacin biolgica es la nica econmicamente viable y ambientalmente sostenible de tecnologa a largo plazo.
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La importancia del estudio de las microalgas radica en que son el primer eslabn de la cadena trfica. Su notable diversidad fisiolgica les permite producir compuestos de alto valor qumico, de uso agrcola, biotecnolgico, cosmetolgico y farmacutico, como glicerol, pigmentos, vitaminas entre otros, por lo que su uso ha adquirido gran importancia econmica. Se utilizan como alimento para organismos marinos, para el tratamiento y depuracin de aguas residuales y gases de combustin a partir de cultivos intensivos de microalgas. La biomasa obtenida de estos cultivos puede ser utilizada en la elaboracin de biocombustibles, como fuente de energa limpia. Las microalgas constituyen, adems, un ptimo agente para la fijacin de CO 2, lo que podra contribuir a la reduccin de las emisiones de este gas, principal responsable del efecto invernadero. La productividad del cultivo de microalgas depende no slo de un factor, sino de un conjunto de factores tales como: la irradiancia, temperatura, tipo y concentracin de nutrientes y vitaminas [Chvez, 2008]. Estos factores causan diversos cambios en la fisiologa de las clulas incluyendo la tasa de crecimiento, el volumen celular, entre otros. Uno de los objetivos de este trabajo es la determinacin de la concentracin de CO2 y la dosis recomendable de nutrientes (macronutrientes, micronutrientes) y vitaminas para el ptimo crecimiento de la microalga Chlorella spp.
Metodologa
Materiales Se utilizaron: microalga Chlorella spp., incubadora con control de temperatura y agitacin marca ZHICHEMG ZHWY-100B, soluciones preparadas de micronutrientes, macronutrientes, para la preparacin de vitaminas se utiliz una solucin comercial inyectable de complejo B, cmara de Neubauer, microscopio OLYMPUS BX41. En los experimentos para la determinacin de la concentracin de CO 2 ptima se utiliz un fotobiorreactor y un tanque de CO2 de INFRA (grado Industrial). Preparacin de micronutrientes, macronutrientes y vitaminas Los micronutrientes utilizados estn basados en una solucin stock de metales traza, sulfato cprico, sulfato de zinc, cloruro de cobalto, cloruro de manganeso, y molibdato de sodio, disueltos en una solucin de trabajo con cloruro frrico y EDTA disdica. Los macronutrientes estn basados en una solucin de nitrato de sodio y fosfato de sodio, utilizando dosis de 0, 0.25, 0.5, 0.75, 1 y 1.25 ml/L de medio de cultivo; mientras que para las vitaminas se utiliz una solucin comercial inyectable de vitaminas B1, B6 y B12 con dosis de 0, 0.125, 0.25, 0.5, 0.75 y 1 ml/L de medio de cultivo. Se evaluaron independientemente 5 dosis diferentes equidistantes con muestra y rplica de cada una de las soluciones finales de micronutrientes, macronutrientes y vitaminas y un control; teniendo como variable de respuesta el crecimiento de las microalgas. Cinticas de crecimiento Para determinar la dosis recomendable de micronutrientes, macronutrientes y vitaminas, se llevaron a cabo cinticas en matraces Erlenmeyer de 250 ml, con un volumen til de 175 ml, los cuales se mantuvieron durante 15 das en condiciones de cultivo en una incubadora (ZHICHEMG ZHWY-100B) con control de agitacin a 120 rpm y temperatura constante de (25C), y bajo iluminacin permanente mediante dos lmparas fluorescentes de luz fra de 20 watts cada una, con capacidad de iluminacin de 1000 lux. Diariamente fueron tomadas muestras de los cultivos para realizar los conteos celulares (por duplicado) con la cmara de Neubauer, determinando el nmero de clulas por mililitro, monitoreo de pH y temperatura. Al finalizar las cinticas se realiz un anlisis de varianza mediante el software NCSS 2007 y as se determino la mejor dosis de nutrientes y vitaminas. Adicin de CO2 al cultivo de Chlorella spp. Para confirmar la importancia del suministro de CO 2 sobre el crecimiento de la microalga, se realizaron una serie de experimentos en los cuales la microalga fue cultivada en un fotobiorreactor, bajo iluminacin las 24 horas, suministrando dixido de carbono a diferentes flujos (0, 5, 10, 20, 50 y 80 ml/min) y un control. La variable de respuesta fue la velocidad de crecimiento de la microalga, medido de forma directa medido de forma directa mediante el conteo de clulas en la cmara de Neubauer.
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Resultados y discusin
Determinacin de la dosis ptima de nutrientes y vitaminas 6 Como se puede observar en la figura 1, con la adicin de la dosis 4 se logr un crecimiento de 21.45 x10 cel/ml, siendo ste el mximo valor obtenido. En este caso se determin que a mayor relacin de micronutrientes, macronutrientes vitaminas utilizada, mayor es el crecimiento de la microalga, mientras no se rebase la relacin aplicada en la dosis 4, siendo sta la dosis recomendable, lo que indica los lmites en el requerimiento de micronutrientes, macronutrientes y vitaminas con el mximo crecimiento, evitando el efecto inhibitorio con dosis superiores. Se llev a cabo un anlisis de varianza y una prueba de Duncan, para comparar las medias obtenidas durante los experimentos utilizando el software NCSS 2007 y se emple como variable de respuesta el crecimiento de la microalga.
24 21 18
Cel/ml x 106
15 12 9 6 3 0
Crecimiento de la microalga Chlorella spp.
En la tabla 1 se muestran los resultados obtenidos en el anlisis de varianza, el cual demostr que la dosis de micronutrientes, macronutrientes y vitaminas aplicadas, influye significativamente en el crecimiento de la microalga Chlorella spp.
DF 5 85 90 91
Prueba F 8.19
Alpha=0.05 0.999524
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Por otra parte, en la tabla 2 se observan los resultados obtenidos en la prueba de Duncan, en la cual se aprecia que, el control (dosis 0) resulta ser significativamente diferente a las dems dosis, con una media de 0.6934 debido al poco crecimiento de la microalga, y muy por debajo de las medias obtenidas en el resto de las cinticas. La dosis 4 y 5 no presentan diferencia significativa entre ellas, sin embargo, la dosis nmero 4 obtuvo la mayor media estadstica con respecto al crecimiento de la microalga, por lo cual se opt por utilizar sta relacin de micronutrientes, macronutrientes y vitaminas.
Tabla 2. Prueba de Duncan para cinticas de aplicacin de micronutrientes, macronutrientes y vitaminas
Grupo 0 1 2 3 5 4
Orden 11 16 16 16 16 16
En la figura 2 se muestra el crecimiento de la microalga Chlorella spp. obtenido para cada una de las dosis de micronutrientes, macronutrientes y vitaminas; se observa que existen diferencias significativas en trminos de crecimiento de la microalga expresado en nmero de clulas por mililitro, obtenindose un punto mximo de 6 densidad al sptimo da de cultivo en 21.45 x10 cel/ml para la dosis 4, mientras que para las dosis 1, 2, 3 y 5 6 6 6 6 fueron de 7.77 x10 , 12.9 x10 , 14.7x10 y 19.45 x10 cel/ml respectivamente, stos se obtuvieron al octavo da de cultivo para la dosis 1 y 2, al sexto da para la dosis 3, y al quinto da para la dosis 5; mientras que el 6 punto mximo para el control fue de 1.35 x10 cel/ml alcanzado al sexto da de cultivo.
24 20
Cel/ml x 106
16
12
8 4 0 0 2 4 6 8
Das
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La densidad celular obtenida en todos los tratamientos fue tambin mayor que las obtenidas en los datos de [Rodrguez, 2007]. Se obtuvo la velocidad especfica de crecimiento () para la dosis 4, con un valor de =0.94 divisiones da-1 en su fase exponencial, superiores a lo reportado por [Morris, 2004]. En la tabla 3 se muestra el comportamiento del pH determinado durante las curvas de crecimiento, de acuerdo a la dosis aplicada.
Tabla 3 Comportamiento del pH durante las cinticas
pH Dosis 0 1 2 3 4 5 Mnimo 6.95 6.89 6.90 7.03 7.15 7.19 Mximo 7.32 7.56 8.01 7.89 8.23 8.09 Promedio 7.17 7.37 7.55 7.74 8.01 7.90
Li-Hai Fan en 2008 obtuvo valores de pH de 7.02 a 8.25 alcanzados en un fotobiorreactor operado con la microalga Chlorella vulgaris, mientras que un estudio realizado por [Morris, 2004] report valores entre 6.158.24, en el presente estudio el pH mnimo fue 6.89 y el mximo de 8.23 obtenido en la dosis 4, valores que estn dentro del rango reportado por los autores mencionados anteriormente. Efecto de la adicin de CO2 sobre el crecimiento Chlorella spp. 6 Como se puede observar en la figura 3, el mayor crecimiento de microalgas (29.7 x10 cel/ml) se obtuvo con la velocidad de flujo correspondiente 40 ml/min. En este caso, se determin que el suministro de CO2 al cultivo de la microalga, tiene una influencia sobre el crecimiento de Chlorella spp. a mayor flujo, mayor es el crecimiento, llegando al punto mximo correspondiente al flujo ptimo (40 ml/min), lo que indica el lmite en el requerimiento de bixido de carbono, evitando el efecto inhibitorio con flujos superiores.
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En la figura anterior se muestra el crecimiento de la microalga Chlorella spp. obtenido para cada velocidad de flujo de CO2; se observa que existen diferencias significativas en trminos del crecimiento de la microalga, 6 obtenindose un punto mximo de densidad al quinto da de cultivo en 29.7 x10 cel/ml para 40 ml/min de gas 6 6 6 6 suministrado, mientras que para los flujos 5, 10, 20 y 75 ml/min fue de 18.7 x , 12.9 x10 , 14.7 x10 y 19.45 x10 cel/ml respectivamente, stos se obtuvieron al sptimo da de cultivo para 5, 10 y 20 ml/min, al sexto da para 6 un flujo de 75 ml/min; mientras que el punto mximo para el control fue de 17.45 x10 cel/ml alcanzado al sptimo da de cultivo. Suministrar flujo de bixido de carbono en el cultivo de la microalga influye de manera significativa en el crecimiento; sin embargo el crecimiento puede ser limitado a alta velocidad de flujo de CO2. Los resultados muestran que la microalga en estudio, Chlorella spp. es capaz de tolerar un flujo relativamente alto de CO 2, obteniendo un crecimiento satisfactorio. En la tabla 4 se muestra el comportamiento del pH determinado durante el suministro de bixido de carbono en el cultivo de la microalga.
Tabla 4 Comportamiento del pH durante el suministro de CO2
pH Velocidad de flujo ml/min 0 5 10 20 40 75 Mnimo 7.25 6.02 5.71 5.43 5.28 5.05 Mximo 8.12 6.91 6.97 6.75 6.81 6.98 Promedio 7.80 6.41 5.85 5.78 5.52 5.42 Desv std 0.25 0.35 0.31 0.42 0.37 0.47
De acuerdo a [Kativu, et al., 2011] generalmente el pH disminuye como consecuencia del aumento en la concentracin de CO2, en el presente estudio el pH mnimo fue 5.05 y el mximo de 6.21, valores que estn muy prximos al rango entre 5.09-6.14, obtenidos por los autores anteriormente mencionados.
Conclusiones
Se determin la dosis recomendable de macronutrientes, micronutrientes y vitaminas para el ptimo crecimiento de la microalga de agua dulce Chlorella spp. Los resultados obtenidos indican que en las condiciones experimentales en que fue realizada la investigacin, y mediante la adicin de la dosis recomendable, es posible desarrollar con xito cultivos de esta especie de microalga. La microalga en estudio, Chlorella spp. es capaz de tolerar un flujo relativamente alto de CO 2, obteniendo as un crecimiento satisfactorio en fotobiorreactores que podran tratar corrientes de CO 2 de manera eficaz, siendo sta una tecnologa que promete ser una alternativa ambientalmente sostenible para la captura de este gas, principal causante del calentamiento global y efecto invernadero. Sin embargo, deben efectuarse estudios adicionales sobre este tema, el cual ofrece amplias perspectivas para la aplicacin de Chlorella spp. en diversos campos de la investigacin.
Referencias
1. Chvez, C. (2008). Efecto de distintas variables ambientales en la fisiologa y composicin bioqumica de Naviculta incerta. Tesis de Maestra. Centro de Investigacin Cientfica y de Educacin Superior de Ensenada. Baja California. Mxico. 2. Fang-Fang L., Zhong-Hua Y., Zeng R. (2011). Microalgae capture of CO2 from actual flue gas discharged from a combustion chamber. Industrial & Engineering Chemistry Research, 50, 6496-6502.
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3. Kativu, E., Hildebrandt, D., Matambo, T. and Glasser, D. (2011) Effects of CO 2 on South African fresh water microalgae growth. Environmental Progress & Sustainable Energy (Vol. 31, No. 1) DOI 10.1002/ep. 4. Li-Hai F., Ya-Tao Z., Lin Z., Huan-Lin C., Evaluation of a membrane-sparged helical tubular photobioreactor for carbon dioxide biofixation by Chlorella vulgaris, Journal of Membrane Science, 325, p. 336-345. 2008. 5. Metz B., Davidson O., de Coninck H., Loos M., Meyer L. (2005). Carbon Dioxide Capture and Storage. (Summary for Policymakers and Technical Summary, IPCC Special Report); Cambridge University Press: Cambridge, U.K. 6. Morris Q. H., Ramrez M. A., Caridad M. M., Borges Q. L., Olivares C. G. (2004). Cintica de crecimiento y produccin de polisacridos por la microalga Porphyridium cruentum en condiciones de radiacin solar difusa, Tecnologa Qumica, Vol. XXIV, No.1, p. 73. 7. United Nations. Kyoto protocol to the United Nations framework convention on climate change. 1998. http://unfccc.int/resource/docs/convkp/kpeng.pdf (consultada en octubre, 2011)
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Uso del Residuo Agrcola Caero (RAC) y Pollinaza como alternativas para la generacin de energa
J. M. Mndez Contreras 1, Y. S. Pliego Bravo1, A. Alvarado Garca, 1* 1 Divisin de estudios de Posgrado e investigacin, Depto. de Ingeniera Qumica, Instituto Tecnolgico de Orizaba, Av. Tecnolgico No. 852, Col. Emiliano Zapata, 94320, Mxico. (E-mail: jmmendez@itorizaba.edu.mx, ypliego2002@gmail.com, aag_legolas@hotmail.com*)
rea de participacin: Ingeniera Qumica
Resumen
La biomasa es la nica fuente de energa renovable que puede ser transformada en combustibles gaseosos, lquidos o slidos, mediante procesos de conversin trmicos y biolgicos. El objetivo de este trabajo de investigacin fue evaluar residuos agroindustriales en trminos de su potencial energtico y en base a su tasa de hidrlisis para la obtencin de alternativas que favorezcan su aprovechamiento integral. Se utiliz, el Residuo Agrcola Caero (RAC) y la pollinaza para llevar a cabo la determinacin de poder calorfico y para evaluar el efecto de la pre hidrlisis cida y enzimtica por separado en la biodegradacin de compuestos orgnicos. La hidrlisis cida se llev a cabo evaluando el efecto de la concentracin de cido sulfrico [H2SO4: 1, 2 y 3 % v/v] y la hidrolisis enzimtica evaluando la carga enzimtica [Celulasas: 380 L, 480 L y 580 L] utilizando un preparado comercial, para ambos tratamientos el tiempo de exposicin fue de 2, 4, 6 y 8 horas. El sustrato utilizado fue una mezcla de Lodo Residual (LR) y RAC acondicionado a 3 % de Slidos Totales y 80 % de Slidos Voltiles, las pre hidrlisis se llevaron a cabo en matraces de 250 ml, utilizando un volumen til de 200 ml, los matraces se colocaron en una incubadora ZHICGENG Incubator Shaker, modelo ZHWY-100B para establecer una agitacin continua de 150 rpm y una temperatura de 50 C. Posteriormente se llev a cabo la caracterizacin del pre hidrolizado y se obtuvieron la mejor tasa de hidrlisis. Palabras clave: Hidrolisis acida, sustrato, poder calorfico.
Abstract
Biomass is the only renewable energy source that can be converted into gaseous, liquid or solid, by thermal conversion processes and biological. The objective of this research was to evaluate agro-industrial waste in terms of their energy potential and based on its rate of hydrolysis to obtain alternatives that promote their integrated use. Was used, the sugarcane agricultural waste (RAC) and chicken manure to carry out the determination of the calorific value and to assess the effect of acid and enzymatic pre-hydrolysis separately in the biodegradation of organic compounds. The acid hydrolysis was carried out evaluating the effect of the concentration of sulfuric acid [H2SO4: 1, 2 and 3 % v / v] and the enzymatic hydrolysis evaluating enzyme load [Cellulases: 400 L, 500 L and 600 L] using a commercial preparation, for both treatments exposure time was 2, 4, 6 and 8 hours. The substrate used was a mixture of sludge (LR) and RAC conditioned to 3 % total solids and 80 % volatile solids, the pre-hydrolysis was carried out in 250 ml flasks using a useful volume of 200 ml, flasks were placed in an incubator ZHICGENG incubator Shaker model ZHWY-100B to establish a continuous agitation of 150 rpm and a temperature of 50 C. Subsequently carried out the characterization of prehydrolyzate and get the best rate of hydrolysis. Key words: acid hydrolysis, substrate, heating value.
Introduccin
La construccin de una sociedad sostenible requerir la reduccin de la dependencia de combustibles fsiles y la disminucin de la cantidad de contaminacin que se genera (Angenent, et al., 2004). En aos recientes, el uso de biomasa residual ha tenido gran importancia debido a su bajo costo y generacin de forma continua. Por sus caractersticas fisicoqumicas y contenido energtico, la biomasa puede ser empleada para la produccin de energa (Martnez, 2009). Las propiedades energticas de la biomasa vienen dadas en base a su poder calorfico superior (PCS), definido como la cantidad de calor desprendido por unidad de masa o volumen en
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condiciones estndar (Basu, 2010). En residuos slidos de baja humedad es recomendable el empleo de procesos termoqumicos para su transformacin a combustibles slidos, lquidos gaseosos, debido a que parte de la energa liberada en la combustin se consume para evaporizar el agua contenida en la biomasa (Brown, 2011). Por el contrario en residuos con alto contenido de humedad es favorable el empleo de procesos biolgicos para su transformacin a bioenergeticos, los proceso ms conocidos son la digestin anaerobia y la fermentacin alcohlica. El producto final de la digestin anaerobia es el denominado biogs, que contiene fundamentalmente, dixido de carbono (CO2) y metano (CH4) en su composicin (Mart, 2006). Para llevar a cabo la produccin de biogs la materia debe de pasar por cuatro fases principales (hidrlisis, acidognesis, acetogenesis y metanognesis), siendo la hidrolisis la ms importante, porque en ella se lleva a cabo el desdoblamiento de las macromolculas a compuestos ms sencillos (Lpez et al., 2005). Diversos estudios demuestran que el uso de un pretratamiento qumico enzimtico antes de la etapa de hidrlisis incrementa la biodegradabilidad de compuestos lignocelulosicos (Gmez, 2008). Por tal motivo, el objetivo de este trabajo de investigacin fue evaluar la pollinaza y el residuo agrcola caero en base a su potencial energtico y en base a su tasa de hidrlisis.
Metodologa Experimental
Muestreo de residuos agroindustriales La pollinaza se obtuvo de la estacin de confinamiento ubicado en el municipio de Soledad de Doblado, Veracruz. El RAC fue obtenido de los remanentes de cosecha de diferentes sitios de la zona de Lerdo de tejada, Veracruz. Para la recoleccin de las muestras se aplic el mtodo de cuarteo. El lodo residual se obtuvo de una planta de tratamiento de aguas residuales ubicada en la ciudad de Fortn de las flores, Veracruz. Las muestras se obtuvieron de un tanque espesador de lodos que capta el efluente de tanques clarificadores- sedimentadores. El lodo se acondicion a 3 % de slidos totales (% ST). Acondicionamiento de las muestras para evaluar su potencial energtico La pollinaza y RAC fueron reducidos de tamao a travs de un molino elctrico de cuchillas y se pasaron a travs de un tamiz de malla 40, para obtener un tamao de partcula de 0.42 mm menor (figura 1). Se llev a cabo el anlisis prximo observando la normatividad ASTM, este anlisis sirve para definir las caractersticas fsicas mediante los parmetros de humedad, cenizas, material voltil y carbn fijo. El Poder Calorfico Superior (PCS), fue determinado mediante un calormetro automtico isoperibolico modelo Parr 6400, mientras que el poder calorfico inferior (PCI) se cuantifico por el mtodo de Reed y Das (1998). Las muestras a analizar se hicieron pastillas de aproximadamente 1 gramo de peso. El anlisis elemental se cuantifico de forma terica, utilizando correlaciones empricas desarrolladas por Parikh y Ghosal (2007).
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Acondicionamiento de las muestras para la evaluacin de la pre-hidrlisis cida y enzimtica El RAC molido que pas la malla 100 se solubiliz en agua durante dos horas, posteriormente se acondicion a 3 % ST, para realizar una mezcla con el lodo residual (Mezcla LR-RAC), la relacin utilizada fue 70 % lodo residual y 30 % RAC. Pre hidrlisis cida La mezcla previamente acondicionada, se someti a un tratamiento cido utilizando tres concentraciones de cido sulfrico [H2SO4: 1, 2 y 3 % v/v] y un tiempo de exposicin de 2, 4, 6 y 8 horas. Los tratamientos se llevaron a cabo en matraces de 250 ml, siendo un volumen til de 200 ml. Se utiliz una incubadora ZHICGENG Incubator Shaker, modelo ZHWY-100B para establecer una agitacin continua de 150 rpm y una temperatura de 50 C. Una vez transcurrido el tiempo de exposicin, las muestras se neutralizaron con NaOH al 40 % hasta un pH de 7.2, posteriormente se determinaron los parmetros descritos en la tabla 1.
Tabla 1. Parmetros de caracterizacin
Parmetro pH Slidos Totales (ST) Slidos Voltiles (SV) Azcares Reductores (AR) DQO soluble Carbohidratos Protenas
Mtodo Potenciomtrico 2540 B SM 2540 E SM Acido 3,5-dinitrosalicilico (DNS) Colorimetrico Sulfrico - Antrona Microkjeldahl
Pre hidrlisis enzimtica La mezcla LR-RAC, se someti a un tratamiento enzimtico sin utilizar un tratamiento qumico previo, se utiliz un preparado comercial de celulasas de nombre comercial Celluclast 1.5 L from Trichoderma reesei ATCC 26921, No de catalogo C-2730 en su presentacin de 50 ml de SIGMA-ALDRICH Qumica S.A de C.V. Se evaluaron tres cargas enzimticas [Celulasas: 380 L, 480 L y 580 L] con los mismos tiempos de exposicin y procedimiento de la hidrlisis cida, las condiciones establecidas para la activacin de la enzima en la mezcla fueron a 50 C y un pH de 4.8. Se determinaron los mismos parmetros de la tabla 1. Tasa de hidrolisis Para evaluar el efecto de la concentracin (cido enzima) y el tiempo de exposicin de los tratamientos, se determin la tasa de hidrlisis, esta fue nuestra variable de respuesta que evalu a las determinaciones de la caracterizacin fisicoqumica (antes y despus del tratamiento), en donde se observ un aumento de la concentracin de cada uno de los tratamientos realizados con respecto a la concentracin inicial. La tasa de hidrolisis fue evaluada utilizando la ecuacin 1 que propone Alvarado, 2011.
TH = Tasa de hidrlisis (adimensional)) Concentracin ST = Concentracin sin tratamiento acido (g/L) Concentracin CT = Concentracin con tratamiento acido (g/L)
Resultados y discusin
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Resultados del anlisis prximo Los resultados del anlisis prximo en base como se recibe la muestra estn reportados en la tabla 2, estos datos se hicieron por triplicado. En la figura 2 se observa de forma grafica la comparacin del anlisis prximo de los dos residuos slidos agroindustriales.
Tabla 2. Resultados del anlisis prximo de la Pollinaza y RAC
Parmetro Humedad (%) Cenizas (%) Material Voltil (%) Carbn fijo (%)
% en peso
Pollinaza RAC
Se puede observar que ambos residuos presentaron una humedad similar a 8 %, en contraste la pollinaza present ms del doble de contenido de cenizas que el RAC, esta diferencia se debe principalmente a que el RAC est constituido de material orgnico como son hojas, tallos y puntas de flor que al momento de quemarse pasan a ser material voltil, por el contrario la inspeccin visual de la pollinaza indica que est compuesta de diferentes materiales principalmente cascarillas de cereales, astillas de madera, plumas, excretas de pollo y material de suelo, este ultimo tienen un elevado contenido mineral (SiO2, Al2O3, Fe2O3 y TiO2) que incrementa el contenido de cenizas y baja el contenido de material voltil (Whitely et al., 2006). Resultados de la determinacin del potencial energtico de los residuos Los resultados del anlisis elemental y del poder calorfico superior e inferior se presenta en la tabla 3.
Tabla 3. Resultados del potencial energtico de los residuos
%C 33.3112 38.3419
El anlisis elemental present valores altos de carbono y oxigeno, lo que predice buenas propiedades de combustin de los residuos. El RAC present el poder calorfico superior ms alto, muy similar al valor reportado por Grover (2002) de 16.644 MJ/kg para la madera de pino.
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Caracterizacin del lodo residual, RAC solubilizado y mezcla LR-RAC Se presenta en la tabla 4, la caracterizacin realizada despus de acondicionar el lodo residual, RAC solubilizado y mezcla LR-RAC a 3 % de Slidos Totales.
Tabla 4. Caracterizacin de las muestras
Parmetro pH Slidos Totales Slidos Voltiles Azcares reductores DQO soluble Carbohidratos Protenas
Lodo residual 7.0 0.1 3.0 0.11 83.0 0.3 0.22 0.02 5.97 0.14 1.4 0.2 27.5 0.63
RAC 6.9 0.1 3.0 0.04 80.0 1.2 0.6 0 2.16 0.08 4.6 0.16 8.5 0.36
Mezcla LR-RAC 7.0 0.1 3.0 0.04 81.0 0.4 0.3 0.03 3.21 0.23 2.5 0.09 26.4 0.36
El valor promedio de pH para el lodo residual fue de 7, mientras que en el estudio realizado por Nava, 2011 corresponde a un valor de 6.25, siendo la misma fuente de origen, en general las tres muestras estn en un pH neutro ideal para el proceso de digestin anaerobia. Se observa una baja concentracin de azcares reductores en las tres muestras, siendo el RAC solubilizado en agua el que tuvo mayor concentracin con un valor de 0.6 g/L. El lodo residual fue el que present la mayor DQO soluble con 5.97 g/L. El RAC present la mayor concentracin de carbohidratos con 4.6 g/L, seguido de la mezcla con 2.5 g/L. Resultados de la evaluacin de la pre hidrlisis cida En la tabla 5 se presentan los resultados de la pre-hidrolisis cida, las determinaciones se hicieron por duplicado.
Tabla 5. Valores de las variables de la hidrlisis cida Tratamiento (% Acido horas) TA1-1 (1-2) TA1-2 (1-4) TA1-3 (1-6) TA1-4 (1-8) TA2-1 (2-2) TA2-2 (2-4) TA2-3 (2-6) TA2-4 (2-8) TA3-1 (3-2) TA3-2 (3-4) TA3-3 (3-6) TA3-4 (3-8) ST (% m/m) 4.36 4.33 5.22 4.51 6.35 6.40 6.35 6.48 8.34 8.34 8.36 8.49 SV (% m/m) 81.0 81.16 80.61 81.44 86.70 85.6 85.86 84.48 90.73 90.63 90.08 89.85 DQO Soluble (g/L) 4.18 4.25 4.99 4.85 4.92 5.32 5.27 5.15 4.39 5.76 5.39 5.5 Carbohidratos (g/L) 4.2 5.4 5.2 5.3 4 4.8 4.6 4.6 5 5 5.8 5.5 AR (g/L) 0.64 0.75 0.89 0.88 0.75 0.975 1.10 1.10 0.98 1.23 1.22 1.20 Protenas (%) 15.43 16.62 12.37 11.87 9.62 10.31 9.25 9.37 6.87 6.87 6.5 6.68
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De la tabla anterior se observa un aumento de la DQO soluble con respecto al valor inicial de la mezcla (3.21 g/L), esto es debido a la solubilizacin de los compuestos orgnicos. En base a la tabla se observa que la concentracin de acido sulfrico influyente decisivamente en la produccin de azcares reductores, carbohidratos y disminucin de proteinas, no asi el tiempo de exposicin. La utilizacin de acido sulfrico es agresiva, mostrando una disminucin de protenas de ms de 75.38 %, aunado a esto provoca el aumento de los ST y SV debido sus caractersticas (punto de ebullicin y densidad) por lo que no se tiene un porcentaje de remocin. Resultados de la evaluacin de la pre hidrlisis enzimtica En la tabla 6 se presentan los resultados de la pre hidrlisis enzimtica utilizando un preparado comercial de celulasas (Celluclast)
Tabla 6. Valores de las variables de la hidrlisis enzimtica Tratamiento (L Enzima horas) TE1-1 (1-2) TE1-2 (1-4) TE1-3 (1-6) TE1-4 (1-8) TE2-1 (2-2) TE2-2 (2-4) TE2-3 (2-6) TE2-4 (2-8) TE3-1 (3-2) TE3-2 (3-4) TE3-3 (3-6) TE3-4 (3-8) ST (% m/m) 2.31 2.38 2.44 2.48 2.37 2.42 2.49 2.49 2.36 2.43 2.45 2.49 SV (% m/m) 69.10 68.49 69.5 69.02 70.49 69.85 68.67 68.71 70.08 68.95 68.78 69.59 % de remocin SV 14.69 15.44 14.19 14.79 12.97 13.76 15.22 15.17 13.48 14.87 15.08 14.0 DQO Soluble (g/L) 2.71 2.26 2.48 2.67 2.97 2.43 2.64 2.45 2.79 2.98 2.77 3.09 AR (g/L) 0.78 0.77 0.65 0.4 1.01 0.8 0.7 0.46 0.9 0.9 0.75 0.58 Protenas (%) 26.31 25.68 25.51 24.98 26.35 25.99 25.58 24.82 25.9 25.36 24.62 24.22
Se observa la reduccin de slidos totales y volatiles en el tratamiento enzimtico, lo que indica que realmente se llev a cabo una remocin de compuestos volatiles, para tener una referencia se determin el porcentaje de remocin de SV en base a los slidos volatiles iniciales de la mezcla. Tambien se aprecia que al igual que la hidrlisis cida no se origina una concentracin elevada de azcares reductores y se observa una disminucin de proteinas menos agresiva que en el tratamiento cido. En la figura 3 se muestra el comportamiento de los slidos volatiles en la hidrlisi enzimtica.
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% SV
La tasa de hidrlisis se realiz a las determinaciones que presentaron un aumento significativo con respecto a la concentracin inicial, como fue la DQO soluble, carbohidratos y azcares reductores para el caso de la hidrlisis cida y solo los azcares reductores para la hidrlisis enzimtica. En la tabla 7 se reportan las mejores tasas de hidrlisis de los dos tratamientos.
Tabla 7. Mejores tasas de hidrlisis del tratamiento acido y enzimtico
TASAS DE HIDRLISIS
Hidrolisis Azucares Reductores Tratamiento Carbohidratos Tratamiento DQO soluble Tratamiento
Acida Enzimtica
3.09 2.39
TA3-2
(3 % acido 4 h)
1.22 -
TA3-3
(3 % acido 6 h)
0.80 -
TA3-2
(3 % acido 4 h)
TE2-1
((480 L enzima- 2 h)
Conclusiones
El potencial calorfico de la Pollinaza y RAC, los cataloga como residuos susceptibles para ser utilizados como combustibles para la generacin de energa, situndolos en valores similares a los carbones de bajo rango, como el lignito. El elevado contenido de material voltil predice una rpida ignicin y un buen aprovechamiento de los residuos slidos agroindustriales. La hidrlisis cida de la mezcla LR-RAC fue un mtodo eficaz en la degradacin de protenas y moderado en la solubilizacin de compuestos orgnicos para la produccin de carbohidratos y azucares reductores, se observ que la concentracin de acido sulfrico influyo ligeramente en produccin de estos parmetros, no as el tiempo de exposicin. La hidrlisis enzimtica present buenos resultados en la degradacin de compuestos orgnicos logrndose porcentajes de remocin de slidos voltiles de 12 a 15 %, la produccin de azucares reductores fue relativamente baja a comparacin del tratamiento cido, la mejor tasa e hidrlisis fue con el valor medio de enzima (480 L) a las 2 horas de iniciar el tratamiento. La reduccin de promueve a la formacin de de cadenas cortas de aminocidos los cuales favorecen la etapa de hidrolisis en la digestin anaerobia, reduciendo el tiempo de retencin hidrulica.
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Referencias
1. Aguilar R. N. (2010). Modelo cintico de la hidrolisis del residuo de cosecha caero. Universidad militar nueva Granada, Bogot, Colombia. 2. Angenent, L. T., Karim, K., Al-Dahhan, M., Wrenn, B. A., Dominguez, E. R., (2004). Production of bioenergy and biochemicals from industrial and agricultural wastewater. Trends in Biotechnology. Elsevier. 3. Basu, P., (2010). Biomass Gasification and Pyrolysis, practical design and theory. Elsevier. USA. 4. Brown, R., C. (2011). Thermochemical Process of Biomass. Wiley, USA. 5. Domnguez, D. M., lvarez, C. A., Castrejon, R. T. (2011). Estudio de la cintica de la hidrlisis cida del bagazo de caa sin pretratamiento para la obtencin de azucares reductores. Instituto Tecnologico de Zacatepec. Morelos, Mxico. 6. Gmez T. F. (2008). Mtodos secuenciales de pre tratamiento qumico y enzimtico de residuos agrcolas para la produccin de metano. Tesis de Maestra en Ciencias Aplicadas. Instituto Potosino de investigacin cientfica y Tecnologa A. C Mxico. 7. Grover PD, lyer PVR, Rao TR. (2002). Biomass Thermochemical characterization, 3rd ed. IIT-Delhi and MNES. 8. Lpez, T. M., Espinosa, M., Escobedo, A. R., (2005). Estudio comparativo del pre tratamiento qumico para mejorar la digestin anaerobia de residuos slidos. Centro nacional de investigaciones cientficas de Cuba (CENIC). La Habana, Cuba. 9. MARN (Ministerio de Medio Ambiente y Recursos Naturales). 2008. Diagnostico ambiental del subsector avcola, El Salvador. 10. Mart, O. N., 2006. Phosphorus Precipitation in Anaerobic Digestion Process. Boca Raton, Florida, USA. 11. Martnez L. S. 2009. Evaluacin de la biomasa como recurso energtico renovable en Catalua. Tesis Doctoral. Universidad de Girona. 12. Nava V.N. (2011) Evaluacin de estrategias de alto desempeo para la digestin anaerobia termoflicas de lodos residuales. Tesis de Maestra en Ciencias en Ingeniera Qumica. Instituto Tecnolgico de Orizaba. Mxico. 13. Parikh J., Channiwala S. A., Ghosal G. K. (2007). A correlation for calculating elemental composition from proximate analysis of biomass materials. Fuel. No. 18 1710-1719. 14. Reed T.B., y Das A., Handbook of biomass downdraft gasifier engine system. Solar Energy Research Institute , U.S. department of energy. U.S.A. (1998). 15. Tobia, C., Vargas, E., 2000. Evaluacin de las excretas de pollos de engorde (pollinaza) en la alimentacin animal. I. Disponibilidad y composicin qumica. Agronoma Costarricense, vol. 24 nm. 001, San Jos, Costa Rica, pp. 47-53. 16. Whitely, N., R. Ozao., R. Artiaga., Y. Cao., y W. Pan., (2006). Multi-utilization of Chicken Litter as Biomass Source. Part 1 Combustion. Institute for Combustion Science and Environmental Technology, Western Kentucky University, Bowling Green, Kentucky.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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B.I. Snchez Lujn , J. Montoya Ponce , L.H. Colmenero Sujo , M.L. Villalba Departamento de Ciencias Bsicas, Instituto Tecnolgico de Cd. Jimnez, Av. Tecnolgico s/n, C.P. 33980, Jimnez, Chih., Mxico 2 Departamento Ciencias Bsicas, Instituto Tecnolgico de Chihuahua II, Av. De las Industrias, C.P. 31100, Chihuahua, Mxico 3 Facultad de Ingeniera, Universidad Autnoma de Chihuahua, Nuevo Campus, C.P. 31100, Chihuahua, Mxico. *ivonnesanchez10@yahoo.com
rea de participacin: Ingeniera Qumica
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Resumen
El radn es un istopo radiactivo que se presenta en casas habitacin debido a la presencia de uranio en los materiales de construccin. Este istopo causa cncer de pulmn cuando los niveles son altos, mayores a 148 Bq/m3. Es necesario conocer la concentracin de este gas en casas que son construidas donde hay presencia probada de uranio, como en la Ciudad de Jimnez. Los resultados indican que hay casas con niveles ms altos que los recomendados y existen condiciones para que el radn se presente a niveles altos en muchas otras casas, por lo cual es bueno conocer la situacin de este radioactivo para evitar un problema mayor de salud pblica. Palabras clave: Alta concentracin, riesgo para la salud, Radn.
Abstract
Radon is a radioactive isotope which is presented in dwellings because of the presence of uranium in the building materials. This isotope causes lung cancer when levels are high, greater than 148 Bq/m3. You must know the concentration of this gas in homes that are built where there is proven presence of uranium, as in the Jimenez City The results indicate that there are houses with higher than recommended and there are conditions for radon present at high levels in many other houses, so it is good to know the location of this radioactive to avoid major public health problem
Introduccin
El radn es un gas noble radioactivo, sin sabor u olor, que ocurre en forma natural en el ambiente. Se forma como parte de la cadena de decaimiento radiactivo del uranio de masa 238. Cada tomo de uranio decae o se transforma en otro elemento, tambin radiactivo, cada vez emitiendo radiacin y formando un elemento diferente con propiedades radioactivas diferentes. Entre los decaimientos se forma radio y luego el radn 222
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[ Rn]. El Rn es un elemento alfa y gamma radiactivo, tiene una vida media de 3.823 das. Estos elementos se encuentran en pequeas cantidades en la mayora de las rocas, en el suelo y el agua.
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El estudiar la concentracin del Rn en casas habitacin es un tema de actualidad e importancia por las implicaciones que tiene en la salud. En la Unin Econmica Europea al adquirir y/o vender alguna casa se hace necesario contar con un certificado donde se muestra la concentracin de radn y las medidas preventivas necesarias para su control en caso de presentarse niveles altos. Tambin en los Estados Unidos de Norteamrica se estn realizando esta clase de estudios. La EPA (Environmental Protection Agency, USA) ha
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dado recomendaciones de lmites permitidos que no debe de sobrepasar los 148 Bq/m . La presente investigacin se realiz despus de encontrar concentracin muy alta en una medicin anterior efectuada en el Fraccionamiento Los Nogales de Ciudad Jimnez, esta medicin arroj un nivel muy alto, como
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se muestra en la Figura 1, reportada en Snchez et al [2010]. Esta casa report una concentracin de
Rn de
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449.2 Bq/m en promedio durante los tres das que se realiz la medicin. Un pico de 780 Bq/m , un promedio nocturno de las 22:00 a las 6:00 h de 455.2 Bq/m y un promedio matutino de las 6:00 a las 14:00 hrs de 524.9
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Bq/m , todos ellos muy por encima de los 148 Bq/m recomendados (identificados por la lnea roja en cada Figura).
Debido a que el radn es un gas noble, no reacciona ni se liga a casi ningn otro elemento o material en el suelo y puede movilizarse al agua subterrnea o al aire. Los tomos radioactivos de vida media corta en que se transforma rpidamente el radn constituyen la progenie del radn. Una muestra de cualquiera de estos medios contendr una mezcla de estos elementos radioactivos o istopos que incluir al radn y a la progenie del radn. Cuando se genera el radn en el subsuelo, este se mueve hacia arriba hasta llegar a un lugar hermtico como pueden ser las casas y entrar a una habitacin directamente a travs de las grietas del piso, en los materiales tales como son el adobe, ladrillo, block, o de la arena, grava, cemento, agua, etc., con que se construy la casa, ya que el uranio se encuentra en mayor o menor proporcin en todo tipo de rocas, suelo y agua [Villalba, 2003]. Otro medio menos importante de entrada de radn a la habitacin es el agua utilizada en las labores domsticas, cuando sta tiene una gran cantidad de radn o de su precursor el radio, ya que el radn es liberado fcilmente por el agua y pasa a formar parte del aire de la habitacin.
Peligros del Radn El radn ya presente en el aire de la habitacin, al ser inhalado por una persona, pueden suceder una de las dos situaciones siguientes: Ser exhalado sin cambio alguno o puede ocurrir su desintegracin dentro de los pulmones. Si sucede lo primero, no ha habido peligro an para la persona, pero, el radn sigue estando en la habitacin. Cuando sucede lo segundo, al desintegrarse el radn emite una partcula alfa y una gamma. El
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Rn emite una partcula alfa con energa de 5.49 MeV (mega electrn volt) y adems una emisin gamma ()
222 218
Rn se convierte en
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slido y difcilmente sale del pulmn. Posteriormente el Po formado se desintegra en otro istopo radiactivo y as sucesivamente hasta llegar al 206 Pb que ya no es radiactivo, todo esto sucede dentro del pulmn. El interior del pulmn es sensible a estas energas causndole dao. Del total de dosis de radiacin que recibe una persona, en condiciones normales, el radn contribuye con el 49%, o sea casi la mitad de la radiacin recibida por el humano se debe al Rn [Quindos, et al, 1998]. La dosis por inhalacin de radn se debe ms a la desintegracin radiactiva de los hijos que a la del propio gas, ya que son los hijos del radn los que se adhieren al tejido del tracto respiratorio para volverse a desintegrar
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depositando su energa y ser responsables del dao en los tejidos, sin embargo, la concentracin del gas radn es quien gobierna la existencia de los descendientes y por ello se hace referencia al dao por radn Desde 1950 qued establecido que el radn, el cual emana del uranio, est asociado a cncer de pulmn. En 1986 la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) confirma el carcter cancergeno del radn. Por ser un material de la polucin, su riesgo se incrementa con la presencia de otros txicos, como el tabaco. [Espinosa, 2003]. Este tipo de cncer ocasiona la muerte de miles de estadounidenses anualmente. De acuerdo con datos del ao 2004 de la Sociedad Americana del Cncer (ACS, por sus siglas en ingls) se estima que en los EE.UU, el fumar causa la muerte de 160,000 personas al ao. La incidencia entre las mujeres que fuman va en aumento. Actualmente las muertes de mujeres con cncer pulmonar sobrepasan las muertes ocasionadas por el cncer del seno. Las probabilidades de contraer cncer pulmonar son mayores entre los fumadores que adems estn expuestos al radn. El radn es la causa nmero uno de cncer pulmonar entre los no fumadores, de acuerdo con estimados por la EPA. En general, el radn es la segunda causa principal de cncer pulmonar [BEIR VI]. El radn es responsable de alrededor de 21,000 muertes de cncer pulmonar cada ao. Aproximadamente, 2,900 de estas muertes ocurren entre personas que nunca han fumado. Hay reportes de casos de cncer de pulmn en ciudades y pases donde existe presencia de radn. En Mxico no se tienen datos completos de los daos que causa o haya causado el radn, sin embargo, se tienen datos de que en el estado de Chihuahua la muerte a causa de cncer de pulmn es ms del doble de la media nacional [Montero, et al, 2005]. El estado de Chihuahua tiene una alta incidencia de defunciones por cncer de pulmn. Durante los aos 1997 y 1998 se tuvo un valor estatal de 12.7 y 11.8 defunciones por cncer de pulmn por cada 100,000 habitantes, respectivamente, casi el doble del promedio nacional para esos aos que fue de 6.7 y 6.4 respectivamente [INEGI, 2000]. En Mxico existe uranio natural y ste se presenta en forma de depsitos hidrotermales sedimentarios, asociados a las fallas que dieron origen a las formaciones montaosas. Los yacimientos en Mxico se encuentran en los estados de Chihuahua, Durango, San Luis Potos, Quertaro, Estado de Mxico, Puebla y Zacatecas. En el estado de Chihuahua se encuentran los principales depsitos de uranio en Mxico, hay localizados alrededor de 56 yacimientos uranferos distribuidos principalmente en serranas de los municipios de Aldama, Villa Ahumada, Chihuahua, Ojinaga y Jimnez. En base a lo anterior, se determin realizar esta investigacin con el apoyo de un estudiante que obtuvo su ttulo de Ingeniero Industrial con la tesis Factores de riesgo por inhalacin de radn en casas de alta concentracin, cuyo objetivo fue determinar la concentracin de Los Nogales de Cd. Jimnez, Chih.
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Anlisis
Las mediciones se llevaron a cabo con el aparato Alpha Guard PQ 2000PRO. Este es un detector basado en una cmara de ionizacin de 0.56 litros de volumen activo, capaz de almacenar en memoria tanto los parmetros de concentracin de la actividad radiactiva, como la temperatura, humedad relativa y presin atmosfrica existentes durante el tiempo de medida que fue de tres das por cada muestra. El aparato toma una muestra cada diez minutos, la analiza y almacena en su memoria que luego es descargado mediante un software especial. El aparato tiene una celda para hacer la medicin la cual se debe de colocar a una altura promedio de un metro frente a la pared, despegada unos 5 cm. y de preferencia alejada de la puerta y ventanas. La Figura 2 muestra la localizacin del fraccionamiento.
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Con los datos obtenidos se calcul el promedio general y la concentracin que reciben los inquilinos durante la estancia nocturna, de las 22:00 a las 6:00 h., tiempo en el cual permanecen en la habitacin, principalmente durmiendo, as como tambin se considerara el horario de las 6:00 a las 14:00h debido a que tambin es importante. Al dueo de cada casa se le explic que el radn es un elemento qumico gaseoso que se encuentra en los materiales de construccin de las viviendas ya sea en piso, paredes, y/o techos. Este gas sale a travs de la porosidad de las paredes y cuando llega la temporada invernal las personas intentan mantener la casa lo ms hermtica posible por lo que el radn que sale atreves de las porosidades de la casa no tiene como diluirse si no hay aire ya que el aire es lo nico que puede disminuir la concentracin del gas. Proceso de colocacin y retiro Para la primera parte, al instalar el aparato es necesario: 1. Disponer de una habitacin con puerta en funcin 2. Tener el lugar adecuado para la colocacin 3. Encender el aparato y esperar el tiempo que requiera para comenzar la medicin, e inmediatamente tomar la hora real. 4. Mostrar al propietario los parmetros de medicin en el aparato y describirlos. 5. Colocar el aparato segn las especificaciones requeridas para su uso. 6. Tomar una fotografa del aparato como evidencia de su colocacin. 7. Salir de la habitacin y dejar cerrado 8. Llenar un formato con informacin del propietario respecto a la casa. Proceso de retiro: Se procede a levantar el aparato y fijarnos en la lectura actual. Se apaga el aparato e inmediatamente tomar la hora real. Dar las gracias y asegurar de que volveremos para los resultados.
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Resultados
La Tabla 1 muestra los resultados de las casas estudiadas, se resaltan en rojo los valores que igualan o sobrepasan los 148 Bq/m3 recomendados. Los valores encontrados son muy altos en comparacin con otras ciudades muestreadas [cfr. Colmenero, 2004].
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Tabla 1. Muestreo Rn en el Fraccionamiento Los Nogales. Los datos muestran altas concentraciones de Radn en la Mayora de las casas.
Fecha Lectura Casa 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Domicilio Lpez Portillo Juan Antonio Acosta Lpez Portillo Allende 3304 Allende 3306 Allende 3217 Allende y Lpez Mateos 3315 Allende 3320 Juan Antonio Acosta 3220 Juan Antonio Acosta 3302 Juan Antonio Acosta 3306 Allende 3302 Lopez Portillo 3307 Lpez Portillo 3213 Lpez Portillo 3203 Lpez Portillo 3207 Juan A. Acosta 3202 Lpez Portillo 3307 (DUPLICADO de la casa 13) Allende 3306 (DUPLICADO de la casa 5) Allende s/n 4-9 Ene 9-12 Ene 14-17 Ene 18-21 Ene 21-24 Ene 24-27 Ene 27-30 Ene 13-16 Feb 16-19 Feb 19-22 Feb 22-25 Feb 25-28 Feb 4-7 Mar 7-10 Mar 10-13 Mar 14-17 Mar 17-20 Mar 2-5abr 5-9abr 12-15abr
Promedio Bq/m3 157 75 138 164 207 56 104 142 118 115 68 50 212 84 55 66 68 112 24 53
Mximo Bq/m3 324 163 332 320 580 142 280 400 260 284 226 156 576 208 169 203 184 310 123 201
Prom 22:00-6:00h Bq/m3 135.3 80.0 140.3 169.7 213.7 72.4 109.2 160.8 129.2 129.2 75.1 39.3 202.9 98.3 65.6 96.3 79.5 94.7 21.9 66.5
Prom 6:00-14:00h Bq/m3 177.8 84.7 187.9 207.0 286.0 46.8 130.9 208.4 136.3 136.3 92.1 62.2 249.5 92.1 61.8 71.1 86.4 154.9 27.1 66.2
Dos muestras son duplicado de casas que salieron muy altas en la primera medicin, debemos considerar que para la segunda medicin, las condiciones climatolgicas ya haban cambiado, por ser en abril ya en algunas de las casas se prendi el aire acondicionado. Sin embargo, la casa 18 (13) muestra un mximo de 310 Bq/m3 y promedio matutino alto. El 20 % de las mediciones presentan promedio por encima de lo recomendado, 19 de las 20 tienen mximos
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altos, y 11 presentan promedios mayores a los 148 Bq/m . A continuacin mostramos algunas de las grficas de las mediciones. En la Casa 1, la temperatura es relativamente baja ya que no sobre pasa los 15C y tampoco es menor a 10C. Tambin muestra que el nivel del radn es de cierta forma cclico ya que en el primer da a las 12:00 horas su
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pico ms alto tiende a subir hasta los 250 Bq/m con una temperatura de 11C, y a la misma hora
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aproximadamente del segundo da el radn tiende a subir ms que en el da anterior llegando su pico ms alto a
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casi 280 Bq/m con una temperatura similar. En el tercer da el radn sube nueva mente con un mximo cerca
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de las 12:00 horas pero esta vez su punto ms alto es de 324 Bq/m .
Figura 3. Grfico de la Casa 1. Se observa un comportamiento regular con un 3 mximo de 324 Bq/m y todos los das por encima del mximo permitido.
La Figura 4 nos muestra que la temperatura es entre 16C como mnimo y 20 como mximo, y el radn tiende a subir o a bajar sin importar el comportamiento de la temperatura. El segundo da, aproximadamente a las 6:00
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de la maana la temperatura es de 16C, el radn sube a casi 300 Bq/m , el promedio de las 22:00-6:00 h es de
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Figura 4. Grfico de la Casa 4. Se observa muy poca variacin de temperatura y comportamiento cclico del radn.
En la Figura 5 se puede apreciar que la temperatura se encuentra con un comportamiento cclico, el radn a diferencia de la temperatura decae a lo largo de la medicin. El punto ms alto para la concentracin del radn
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es de 580 Bq/m , luego en el mismo da pero alrededor de las 18:00 h el radn baja precipitadamente y la temperatura sube a 17C en el segundo da el radn sube a la misma hora que en el primer da a las 6:00am y
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la temperatura tambin es de 11C pero esta vez la concentracin de radn es mucho menor. Promedio
3 3
La concentraciones de la Casa 13 se muestran en la Figura 6 con promedio general muy alto de 212Bq/m , la 3 grfica muestra que los niveles ms bajos se mantienen el da uno y el da dos siempre arriba de 148 Bq/m con una temperatura entre los 16 y 23C y que a pesar de la que la temperatura es casi la misma el radn en el segundo da aproximadamente a partir de las 00:00hrs se incrementa exageradamente hasta llegar a su punto 3 3 ms alto de 576Bq/m a las 12:00hrs en el da dos. El radn tiene un promedio de 202.9/bqm de las 22:00-6:00 3 h y un promedio de 249.5Bq/m de las 6:00-14:00h, lo cual representa un alto riesgo para las personas que habitan esta casa.
Figura 6. Grfico de la Casa 13. Las concentraciones sobrepasan el lmite mximo considerado seguro para la salud.
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Conclusiones
Como el radn es un gas, ocupa toda la habitacin que lo contiene, si esta habitacin es mantenida cerrada y en temporada de invierno, lo ms hermtica posible por razones obvias de evitar la entrada del fro, con ello tambin se evita la salida del gas radn. Una medida fcilmente aplicable para la disminucin de la concentracin de radn se logra principalmente ventilando la habitacin mediante el abrir las ventanas para que el aire circule y evite la acumulacin de este y otros contaminantes, el aire que entra de afuera diluye las altas concentraciones de gases acumulados en la habitacin. Es conveniente que se lleve a cabo esta prctica de manera frecuente, dependiendo de la concentracin de radn y de las condiciones del clima.
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Los valores encontrados muestran altas concentraciones de Rn en la mayora de las casas del Fraccionamiento muestreado, un estudio posterior ser el analizar el material de construccin de tales viviendas. En todos los casos, los habitantes desconocan que el gas estaba presente en sus casas y los peligros a que estn expuestos debido a su constante inhalacin El realizar esta investigacin, nos permiti
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conocer las concentraciones de Rn y el darlas a conocer a los inquilinos, lo que les permite tomar medidas de prevencin para la acumulacin del gas dentro de las viviendas, ya que, como se menciona en este escrito las
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concentraciones encontradas sobrepasan el lmite mximo permisible que es de 148 Bq/m . El estar expuesto a tales concentraciones puede desencadenar problemas de salud, por lo que debe existir un proceso educativo en el que la poblacin conozca los peligros a los que se expone y lo que debe hacer para disminuirlos.
Referencias
1. BEIR VI. (1999). Health Effects of exposure to Radon. Committee on Health Risks of Exposure to Radon. Board on Radiation Effects Research (BEIR VI). Washington D.C.: National Academy Press. 2. Colmenero, L. (2004). Anlisis de radionuclidos en suelos y de radn en domicilios de las principales ciudades del estado de chihuahua. Tesis doctoral. CIMAV. 3. Espinosa, G. y Gammage, R. (2003). A representative Survey of Indoor Radon in the Sixteen Regions in Mexico City. Radiation Protection Dosimetry, 103, 73-76 . 4. Montero , M., Luz H. Sann, De la Cruz,S., Villalba, L. Colmenero, L., Rentera, L., Cano Jimnez, A.,Senz, J. y Acosta, S. (2005). Evaluacin del riesgo a la salud por inhalacin de radn en el estado de Chihuahua. XI Congreso de Investigacin en Salud Pblica. Cuernavaca, Mor. 5. Hernndez, O. (2012). Factores de riesgo por inhalacin de radn en casas de alta concentracin. Tesis de licenciatura no publicada, Instituto Tecnolgico de Cd. Jimnez. 6. INEGI Censo, 2000. Marco Geoestadstico, Poblacin 2000 por municipio. Mxico, D.F.: INEGI. 7. Snchez, B.I, Colmenero, L., Montoya, J. y Villalba, L. (2010). Presencia De Radn En Casas De Ladrillo De Estudiantes Y Personal Del Instituto Tecnolgico De Cd. Jimnez 3 Congreso Internacional de Investigacin CIPITECH 2010. Hidalgo del Parral, Chih. 8. Quinds L.S., Soto J., Fernndez P., Arteche J. y Villar E. (1989). Radn, principal fuente de radiacin natural. Revista Espaola de Fsica, 3, 22-27. 9. Villalba, L. (2003). Anlisis y dosimetra de radionclidos en agua en el estado de Chihuahua. Tesis Doctoral no publicada. CIMAV.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Control difuso tipo Mandami para regulacin de presin de vaco en un cristalizador batch
E. Bolaos Reynoso , K. B. Snchez Snchez *, L. A. Ricardez Sandoval 1 1 Y. S. Pliego Bravo , L. E. Hernndez Ariza 1 Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin, Instituto Tecnolgico de Orizaba. Av. Ote. 9 No. 852. Col. Emiliano Zapata, C.P. 94320. Orizaba, Ver., Mxico. 2 Department of Chemical Engineering, University of Waterloo. N2L 3G1. Waterloo, Ontario, Canada. *!kelvyn_baruc@yahoo.com
rea de participacin: Ingeniera Qumica. Procesos. Presentacin Oral.
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Resumen
Un controlador difuso tipo Mandami fue desarrollado empleando MATLAB R2012 y Simulink para la regulacin de la presin de vaco en un cristalizador batch de azcar de caa. Se emple el error y el valor derivativo de la presin de vaco como entradas al controlador y una salida que representa la apertura de la vlvula proporcional de regulacin de vaco. Las localizaciones de las funciones de pertenencia sobre el universo de discurso fueron calculadas mediante optimizacin. Como resultado se obtuvo que el controlador difuso ofrece un comportamiento estable ante cambios escaln en la seal de referencia y perturbaciones; el uso de la seal derivativa mejora sustancialmente el rendimiento al disminuir considerablemente la presencia de oscilaciones.
Abstract
A Mandami fuzzy logic controller was developed by using MATLAB R2012a and Simulink for controlling the vacuum pressure in a batch crystallizer of sugar cane. The error and the vacuum pressure derivative were employed as inputs to the controller and an output that represents the aperture of the proportional valve for vacuum regulation. The locations of the membership functions on the universe of discourse were calculated by optimization. It was observed that the fuzzy controller provides a stable behavior against step changes in the reference signal and disturbances; the use of the derivative signal substantially improves performance by decreasing considerably the presence of oscillations. Palabras clave: difuso, mandami, cristalizacin, vaco.
Introduccin
El control automtico en el proceso de cristalizacin se ha vuelto un requisito imperante dentro de la industria azucarera ya que de esta forma se incrementa la calidad del producto final, se disminuye la generacin de residuos y se aumenta el rendimiento y productividad dicha industria. La cristalizacin batch de azcar de caa se lleva a cabo a nivel industrial empleando presin de vaco debido a que evita la degradacin del producto por efectos trmicos al disminuir el punto de ebullicin de los solventes [Bolaos y col., 2008], aunado a los bajos costos de operacin. Por lo anterior, es necesario llevar un control adecuado sobre la presin de vaco para asegurar que el proceso se encuentre dentro de la trayectoria programada. La lgica difusa es una tcnica matemtica que en los ltimos aos ha tenido un aumento significativo en el desarrollo de estrategias de control lineales y no lineales [Fuzzy Toolbox, 2012], se han realizado muchos estudios y aplicaciones que han llevado a un rpido progreso de esta teora, proporcionando una alternativa para enfrentar situaciones del mundo real, complejas y dinmicas [Morales y col., 2009]. El uso de lgica difusa y sistemas difusos para control ha promovido el desarrollo de estrategias de control poderosas. Estas expectativas pueden ser explicadas por la representacin lingstica de las acciones de control y las flexibles no linealidades que pueden ser construidas con tales sistemas [Espinosa y col., 2005]. Otra de las ventajas del control difuso, es que no es necesario conocer el modelo matemtico que describa el proceso, pues las decisiones se basan en reglas lgicas del tipo si-entonces, que son establecidas mediante el conocimiento especializado del operador [Ponce, 2010].
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Pez [2008] desarroll un controlador digital PI para la regulacin de la presin de vaco a partir de la manipulacin de la apertura de una vlvula proporcional que permite la entrada de flujo de aire hacia el interior del cristalizador. Un algoritmo de control difuso, sin embargo, puede ser implementado de una manera sencilla. Bajo una condicin estable, un controlador PI tambin puede trabajar adecuadamente, sin embargo, por lo general produce un error cuando el proceso involucra parmetros variantes en el tiempo y grandes tiempos muertos. As, para fines de control de la cristalizacin, el enfoque de lgica difusa es esperado a ser ms prometedor y confiable en comparacin con los algoritmos de control basados en modelos matemticos y controladores convencionales tales como el PI [Hojjati y col., 2007]. En este trabajo se presenta el desarrollo de un controlador difuso para la regulacin de la presin de vaco de un cristalizador batch empleando MATLAB R2012a para la simulacin del sistema de inferencia difuso y la respuesta del sistema. Se emple la metodologa Mandami para el sistema de inferencia difuso y funciones de pertenencia de tipo triangular y trapezoidal. Como entrada se seleccion la seal del error y el valor derivativo de la respuesta del sistema y como salida se tiene la apertura de la vlvula proporcional. Posteriormente se realiz una optimizacin con restricciones donde el valor de la funcin objetivo es el tiempo de asentamiento del proceso teniendo como variables de decisin los valores de localizacin de las funciones de pertenencia de entrada y salida, aunado a eso se incluy el valor de ponderacin de las reglas difusas, con lo que se obtiene un control difuso sintonizado de forma ptima.
Metodologa
Materiales y equipos Para el desarrollo del controlador difuso, la etapa de simulacin y la optimizacin de las funciones de pertenencia se emple el software MATLAB R2012a y Simulink, que se encuentran instalados en un equipo de cmputo de gran capacidad para minimizar el tiempo de clculo y acelerar la obtencin de resultados. Seleccin y diseo de funciones de pertenencia Se seleccion la metodologa Mandami ya que presenta buenos resultados para estrategias de control sencillas y adecuada estabilidad en la respuesta [Sivanandam y col., 2007]. Las funciones de pertenencia juegan un papel indispensable en las etapas de fusificacin y desfusificacin al convertir los valores numricos o determinsticos a seales lingsticas con las cuales el sistema de inferencia difuso trabaja. Se seleccionaron funciones de pertenencia del tipo triangular para las regiones intermedias y trapezoidales para los extremos positivo y negativo de los universos de discurso. Este tipo de funciones son ampliamente usadas en el diseo de sistemas difusos debido a su facilidad de implementacin y sencillez de clculo [Morales y col., 2009]. Se seleccionaron dos seales de entrada, las cuales son el error y el valor derivativo de la respuesta del sistema (presin de vaco), lo anterior con el fin de minimizar el comportamiento oscilatorio que podra presentarse. La Figura 1 representa las funciones de pertenencia para el universo de discurso correspondiente al error, los valores denotados por an y ap representan la ubicacin inicial (a), central (b) y final (c) de cada funcin, las cuales son determinadas por prueba y error con la restriccin: a < b < c.
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El objetivo de incluir una seal derivativa de la respuesta del sistema es el de proveer de mayor informacin al controlador difuso y en especfico al sistema de inferencia difuso para minimizar las oscilaciones una vez que se alcance el punto de control. La Figura 2 representa el universo de discurso para la seal derivativa y sus funciones de pertenencia.
El comportamiento del controlador difuso se puede explicar de la siguiente forma: la seal de error es empleada para llevar la respuesta del sistema al punto de control deseado, una vez alcanzado dicho punto, se emplea la seal derivativa para conocer la trayectoria que sigue la respuesta del sistema y determinar si es necesario abrir o cerrar la vlvula para evitar que el sistema sobre pase el punto de control, permitiendo alcanzar el estado estacionario en un tiempo menor. La Figura 3 representa la respuesta de salida del sistema de inferencia, generalmente se emplean rangos entre 0 y 1 para el universo de discurso, los cuales posteriormente se deben convertir a las unidades fsicas con las que trabaje el elemento final de control. Para el control de la presin de vaco se emplea una vlvula proporcional marca Burkert que opera en un rango de 0 a 10 volts. Se emplearon 5 funciones de pertenencia triangulares y 2 trapezoidales para los extremos positivo y negativo.
Desarrollo del sistema de inferencia difuso El mtodo de inferencia difuso Mandami es el ms comnmente usado. Fue una de las primeras metodologas empleadas para la construccin de controladores basados en la teora de conjuntos difusos. El mtodo de inferencia Mandami tiene como expectativa que el valor de la funcin de pertenencia de salida sea un conjunto difuso. Posterior al proceso de agregacin, se encuentra un conjunto difuso para cada variable de salida que necesita pasar por la etapa de desfusificacin. Es posible, y en la mayora de los casos mucho ms eficiente, el uso de un valor escalar como salida del sistema de inferencia en vez de un conjunto difuso distribuido. Esto se logra mediante la bsqueda del valor central de una funcin de pertenencia en dos dimensiones [Sivanandam y col., 2007].
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Para el proceso de fusificacin se emple el operador mnimo AND el cual combina el valor de las funciones de pertenencia de entrada. Para el proceso de agregacin donde se realiza el clculo del conjunto difuso de salida, es decir la consecuencia, se emple el operador mximo OR. Posteriormente, el mtodo de clculo del centro de masa fue seleccionado para convertir el conjunto difuso a un valor escalar, denotado por la Ecuacin 1.
! z= !
donde z es el centro de masa y
i=1 q
Z j uc ( Z j ) Z j (Z j )
(1)
i=1
A partir de un anlisis detallado de la respuesta experimental del proceso ante un cambio escaln sobre la seal de referencia de la presin de vaco, se definieron las reglas difusas que se describen a continuacin. SI error = CERO SI error = PP SI error = PM SI error = PG SI error = NP SI error = NM SI error = NG SI error = CERO y dy/dt = POSITIVO SI error = CERO y dy/dt = NEGATIVO ENTONCES apertura = SIN CAMBIO ENTONCES apertura = CERRAR LENTO ENTONCES apertura = CERRAR NORMAL ENTONCES apertura = CERRAR RAPIDO ENTONCES apertura = ABRIR LENTO ENTONCES apertura = ABRIR NORMAL ENTONCES apertura = ABRIR RAPIDO ENTONCES apertura = ABRIR LENTO ENTONCES apertura = CERRAR LENTO
Construccin del controlador difuso en Simulink Para llevar a cabo la etapa de simulacin del controlador difuso se implement el diagrama mostrado en la Figura 4. Los bloques ms importantes son el del controlador difuso, en el cual se introduce el sistema de inferencia desarrollado en MATLAB, el bloque de vlvula que integra la seal procedente del controlador difuso y ajusta la seal a las unidades de operacin de la vlvula proporcional (volts) y por ltimo el bloque de planta donde se introduce una funcin de transferencia que represente al proceso.
Obtencin del modelo de la planta Para disear la simulacin del controlador difuso es necesario contar con el modelo matemtico o funcin de transferencia que describa la dinmica del sistema. Pez [2008] identific una funcin de transferencia del cristalizador batch a vaco mediante el mtodo experimental de la curva de reaccin ante un cambio escaln (mtodo Ziegler & Nichols) con lo que obtuvo los parmetros de un modelo de primer orden ms tiempo muerto representado por la Ecuacin 2. El valor negativo indica que un escaln negativo en el voltaje aplicado a la vlvula proporcional produce un aumento en la presin de vaco del cristalizador.
Gp =
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(2)
Resultados y discusin
Respuesta del controlador El control de la presin de vaco es fundamental para la obtencin de un producto cristalino de alta calidad al generar la sobresaturacin sobre el material que se est trabajando. Por otro lado, en materia de seguridad es importante que la presin de vaco no exceda los lmites estructurales de los equipos ya que se corre el riesgo de colapsarlos o causarle daos irreparables en su estructura. Por lo anterior, un controlador de la presin de vaco debe de evitar que exista un sobre impulso en la respuesta del sistema as como eliminar la presencia de error de estado estacionario. En la Figura 5 se presenta una grfica donde se realizaron cambios escaln sobre el punto de ajuste para observar la dinmica del controlador al manipular la presin de vaco. Se observa una respuesta rpida del sistema y la ausencia de un sobre impulso. La Figura 6 muestra los cambios en la apertura de la vlvula proporcional.
30
25
20
15
10
5 Referencia Respuesta 0
200
400
800
1000
1200
1400
10
200
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1000
1200
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La Figura 7 representa la superficie de respuesta del sistema de inferencia difuso generada por MATLAB donde se relacionan las funciones de pertenencia de entrada con la de salida. Esta grafica es una herramienta de gran utilidad ya que permite observar la no linealidad del controlador con el que se est trabajando.
Funciones de pertenencia En la Tabla 1 se presentan los parmetros de localizacin empleados para las funciones de pertenencia de entrada y salida sobre sus universos de discurso.
Tabla 1. Parmetros de localizacin para las funciones de pertenencia del sistema de inferencia difuso.
Funcin de pertenencia Error CERO PP PM PG NP NM NG Derivativa CERO POSITIVO NEGATIVO Apertura SIN CAMBIO ABRIR LENTO ABRIR NORMAL ABRIR RAPIDO CERRAR LENTO CERRAR NORMAL CERRAR RAPIDO
Parmetros de localizacin -2, 0, -2 0, 2, 4 3.5, 10.5, 17.5 13, 30, 100, 100 -4, -2, 0 -17.5, -10.5, -3.5 -100, -100, -30, -13 -0.02, 0, 0.02 0.01, 0.06, 0.1, 0.1 -0.1, -0.1, -0.06, -0.01 -0.2, 0, 0.2 0.3, 0.4, 0.5 0.7, 0.8, 0.9 0.85, 0.95, 1, 1 -0.5, -0.4, -0.3 -0.9, -0.8, -0.7 -1, -1, -0.95, -0.85
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Trabajo a futuro
La segunda etapa de este trabajo de investigacin contempla el desarrollo de instrumentos virtuales en LabVIEW 2011, con lo que ser posible evaluar la respuesta experimental del cristalizador batch y en caso de ser necesario realizar un ajuste a los parmetros de localizacin.
Conclusiones
Los sistemas de control basados en lgica difusa representan una alternativa confiable para el control de procesos qumicos, al permitir emular el conocimiento experto y representar sistemas para los que no existe el modelo matemtico. Permiten incluir nuevas reglas difusas de manera sencilla por lo que su rendimiento puede ser incrementado con forme se cuente con mayor informacin acerca del proceso. El control difuso desarrollado cumple de forma satisfactoria la regulacin de la presin de vaco al no presentar un sobre impulso y tener un tiempo de estabilizacin corto. La apertura de la vlvula proporcional de vaco es idnea al no presentar excesivas oscilaciones en comparacin con otros controladores. El empleo de la metodologa Mandami permiti reducir el tiempo computacional en la simulacin del controlador y las funciones de membresa triangular y trapezoidal en conjunto entregan buenos resultados.
Bibliografa
1. Bolaos, R. E.; Xaca, X. O.; lvarez, R. J.; Lpez, Z. L. (2008). Effect analysis from dynamic regulation of vacuum pressure in an adiabatic batch crystallizer using data and image acquisition. Ind. Eng. Chem. Res. (47) 9426-9436. 2. Espinosa J.; Vandewalle J.; Wertz V. (2005). Fuzzy logic, identification and predictive control. Advances in industrial control. Springer. 3. Fuzzy Toolbox Users Guide. (2012). The MathWorsk Inc. 4. Hojjati H.; Sheikhzadeh M.; Rohani S. (2007). Control of supersaturation in a semibatch antisolvent crystallization process using a fuzzy logic controller. Ind. Eng. Chem. Res. (46) 1232-1240. 5. Morales L. L.; Chamorro H.; Soriano J. (2009). Analyzing and comparing a PI fuzzy controller and an optimal conventional PI controller for a buck converter. Revista Ing. Investigacin. (29) 61-66. 6. Pez E. (2008). Implementacin de un sistema de control digital para la regulacin de presin de vaco en un cristalizador batch. Tesis de Licenciatura en Ingeniera Electrnica. Instituto Tecnolgico de Orizaba. a 7. Ponce C. P. (2010). Inteligencia artificial con aplicaciones a la ingeniera. 1 Edicin. Alfaomega. 8. Sivanandam S. N.; Sumathi S.; Deepa S. N. (2007). Introduction to fuzzy logic using MATLAB. Springer.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Instrumentacin virtual en LabVIEW 2009 para el monitoreo remoto de un cristalizador batch a vaco
E. Bolaos Reynoso , K. B. Snchez Snchez *, L. A. Ricardez Sandoval 1 1 G. R. Urrea Garca , J. Prez Cern 1 Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin, Instituto Tecnolgico de Orizaba. Av. Ote. 9 No. 852. Col. Emiliano Zapata, C.P. 94320. Orizaba, Ver., Mxico. 2 Department of Chemical Engineering, University of Waterloo. N2L 3G1. Waterloo, Ontario, Canada. * kelvyn_baruc@yahoo.com
rea de participacin: Ingeniera Qumica. Procesos. Presentacin Oral.
1 1 2
Resumen
Una aplicacin SCADA fue desarrollada empleando el software de instrumentacin virtual LabVIEW 2009 para el monitoreo remoto de un cristalizador batch a vaco a travs de internet empleando el protocolo de comunicacin TCP. La aplicacin permite supervisar adecuadamente el proceso sin prdida de datos ni retraso en el envi de la informacin, presentando un comportamiento dinmico tanto en el consumo de red como en los recursos computacionales. Durante el proceso es posible alternar el control del cristalizador entre el SCADA local y el SCADA remoto.
Abstract
A SCADA application was developed using the virtual instrumentation software LABVIEW 2009 for the remote monitoring of a vacuum batch crystallizer through internet employing the communication protocol TCP. The application allows to properly monitoring the process without loss of data or delay in delivering the information, showing a dynamic behavior and consumption in both network and computing resources. During the process it is possible to switch the crystallizer control between the local SCADA and the remote SCADA. Palabras clave: Instrumentacin virtual, cristalizacin, control.
Introduccin
Instrumentacin virtual es un campo multidisciplinario que combina tecnologas de medicin, hardware y software para crear instrumentos flexibles y sofisticados para el control y monitoreo de aplicaciones [Zeljko y col., 2006]. Un instrumento virtual consiste de una computadora de tipo industrial o una estacin de trabajo, equipada con poderosos programas computacionales de instrumentacin virtual, hardware econmico, tales como tarjetas insertables y controladores que asemejan en conjunto el comportamiento de instrumentos fsicos o tradicionales [Gupta, 2005]. A las aplicaciones computacionales desarrolladas con el objetivo de supervisar y controlar un proceso se les denomina SCADA (Supervisory Control And Data Acquisition) las cuales se comunican con dispositivos de campo tales como, vlvulas, transductores, termopares, bombas, etc., que permiten conocer el estado de las variables del proceso y realizar por medio de controladores digitales los ajustes necesarios para mantenerlo en las condiciones ptimas de operacin. Tradicionalmente las aplicaciones SCADA son desarrolladas para funcionar en forma local, es decir, instaladas en una computadora que se encuentra ubicada en la vecindad del equipo a controlar, pero con el aumento en tamao de las plantas industriales o inclusive el nmero de plantas de las compaas, es indispensable que el supervisor encargado de la produccin tenga conocimiento en todo momento del estado del proceso, inclusive cuando se encuentre en una planta diferente ubicada a varios cientos de kilmetros. La cristalizacin es una operacin unitaria que consiste en purificar qumicos orgnicos e inorgnicos mediante la separacin slido-lquido, en donde un componente de una solucin sobresaturada es transferido a una fase slida en forma de cristales que precipitan [Velzquez, 2010]. Cuando es realizada a presiones bajas (vaco) se favorece la eliminacin del solvente al disminuir su temperatura de ebullicin por lo que los requerimientos energticos son menores en comparacin con otras operaciones unitarias como la destilacin [Perry y col., 2001]. El control de la cristalizacin es de suma importancia ya que permite obtener un cristal con caractersticas especficas (tamao y desviacin estndar) y maximizar la cantidad de azcar obtenida al final del batch, por lo que realizar el control con una aplicacin SCADA aumenta el rendimiento y productividad del proceso.
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En este trabajo se presenta la implementacin de una aplicacin SCADA desarrollada en el software de instrumentacin virtual LabVIEW 2009 de la empresa National Instruments, para el monitoreo remoto de un cristalizador batch a vaco ubicado en el Laboratorio de Plantas Piloto perteneciente al Instituto Tecnolgico de Orizaba, con lo cual se mejoran las prestaciones y rendimiento del equipo al permitir monitorear el estado de las variables del proceso (temperatura, presin de vaco, agitacin, tamao de cristal, etc.) a travs de internet desde cualquier parte del mundo. Se emple el protocolo de comunicacin estndar TCP (Transmission Control Protocol) por su bajo consumo de red y confiabilidad de envo y recepcin de paquetes de datos. Actualmente el proceso se encuentra operando con un sistema SCADA desarrollado por Xaca [2006] y actualizado por Pez [2008] instalado en la computadora central.
Metodologa
Materiales y equipos La Tabla 1 presenta los materiales y equipos que fueron empleados, los cuales pertenecen al proceso de cristalizacin batch a vaco. La Figura 1 presenta un diagrama de tuberas e instrumentos.
Tabla 1. Materiales y equipo del proceso de cristalizacin batch a vaco.
Cantidad 2 1 1 1 6 3 6 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 2 1
Material o equipo Termopar tipo J temperatura de 0 a 760 C, longitud de cable de 1 m. Bomba de vaco marca Felisa modelo FE-1400, potencia 0.33 HP. Vlvula solenoide de control proporcional para vapor de 2 vas, de latn, orificio 8 mm, conexin roscada de ! NPT, temperatura media 140C. Con controlador digital, marca Burkert. Vlvula solenoide de control proporcional de 2 vas, para regulacin de vaco, funcin normalmente cerrada, de acero inoxidable, orificio de 2.0 mm, conexin roscada de " NPT, temperatura media 90C. Con controlador digital, marca Burkert. Vlvula solenoide de 2 vas, normalmente cerrada de ! de dimetro a 120 VCA, de acero, marca Parker. Vlvula solenoide de 2 vas, normalmente cerrada de ! de dimetro a 120 VCA, de latn, servicio vapor, marca Parker. Vlvula de paso para permitir flujo de agua y vapor a travs de las tuberas de ! de dimetro. 2 Vlvula reguladora de presin marca Norgren de Mxico ! con entrada mxima de 21 Kg/cm y 2 descarga de 9 Kg/cm . Temperatura mxima 234C. Transmisor de vaco, marca Cole-Parmer de acero inoxidable, modelo 07356-11, rango de operacin de temperatura de -29 a 71 C, rango de operacin de presin de 30 inHg a 30 psig, conexin ", salida de 4-20 mA, conexin elctrica 3 ft cable. Transmisor de presin, marca Cole-Parmer de acero inoxidable, modelo 68072-08, rango de operacin de temperatura -40 a 85C, rango de operacin de presin de 0 a 100 psig, conexin " NPT. Generador de vapor marca SUSSMAN modelo MBA9. Presin mxima de trabajo 100 Psi. Voltaje de trabajo 240 VAC. Voltaje de control 120 VAC. Bomba hidrulica modelo QB60 marca Clean Water Pump, potencia ! HP, 127 VCA de 1 fase, 3,450 rpm, 35 L/min de capacidad. Condensador de superficie de acero inoxidable 316, con entrada de ! y salida de " con una longitud de 27 y 4 de dimetro. Tanque de plstico de 1100 L de capacidad, con tapa. Cristalizador de acero inoxidable de 12.7779 L de capacidad. Impulsor tipo propela marina de 3 de dimetro con tres hojas de acero inoxidable 316. Tacmetro programable. Rango de 5 a 999,990 rpm. Sensor ptico para distancias de 3 ft. Rango de 1 a 150 000 rpm. Cmara monocromtica con video RS-170 con lente de 0.19 mm por pxel. mnimo, 60 Hz PC, Intel Pentium IV. Sistema operativo XP, memoria RAM 768 MB, disco duro de 40 GB. Tarjeta de adquisicin de datos (NI PCI-6023E, NI PCI-6025E, NI PCI-6711 y NI PCI-232/2). Mdulo de acondicionamiento de seal (NI SCC-TC02). Tarjeta de adquisicin de imgenes (NI PCI-1409).
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Seleccin de variables importantes Previo al desarrollo de la aplicacin SCADA remota se seleccionaron las variables de mayor importancia en el proceso en base al grado de afectacin que producen en caso de sufrir algn cambio sobre su estado. Esta seleccin de variables se llev a cabo debido a que el SCADA local del proceso recibe y genera aproximadamente 50 seales con distintos tipos de valores (entero, flotante, booleano, cadena de texto, vectorial y arreglos), las cuales en caso de transmitirse por internet consumiran aproximadamente el 50 % de la capacidad total de la red instalada actualmente en el rea de trabajo, que como consecuencia podra generar una saturacin de red e interrumpir el flujo de datos. La Tabla 2 presenta las variables seleccionadas y el tipo de valor que contienen.
Tabla 2. Variables importantes
Nombre
Tiempo total Tiempo de perfil Temperatura del interior Temperatura de chaqueta Temperatura de equilibrio Perfil de vaco Presin de vaco real Presin de vaco deseada Presin de vapor en cristalizador Presin de vapor en caldera
Tipo
Entero Entero Flotante Flotante Flotante Entero Flotante Flotante Flotante Flotante
Nombre
Apertura de vlvula RPM real RPM programada Densidad Controlador apertura de vlvula Vlvula Vapor_Tanque1 Vlvula Agua_Tanque1 Vlvula de recirculacin On/Off Generador de vapor
Tipo
Flotante Flotante Flotante Flotante Flotante Booleano Booleano Booleano Booleano
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Seleccin del protocolo de comunicacin En este trabajo se opt por la arquitectura de cliente/servidor la cual es un modelo de aplicacin distribuida donde las tareas a realizar son repartidas entre proveedores de servicios (SCADA local) y los demandantes o clientes (SCADA remoto). Esta arquitectura se ajusta adecuadamente con los requerimientos deseados y su implementacin es rpida y sencilla. LabVIEW 2009 cuenta con instrumentos virtuales predefinidos para 3 distintos protocolos de comunicacin a travs de red, los cuales son: TCP, UDP y DataSocket. TCP y UDP proporcionan flujos de datos adecuados a los requerimientos ya que su arquitectura es muy similar, son protocolos confiables diseados para encajar en una jerarqua de capas de protocolos que soportan aplicaciones sobre mltiples redes. La diferencia de mayor importancia es que TCP realiza una comprobacin en el cliente para verificar que toda la informacin se recibi de manera correcta [Vizcano, 2007], en caso de encontrarse errores realiza la peticin nuevamente al servidor y UDP no realiza ninguna clase de comprobacin, por lo cual, en caso de generarse errores en el envo estos se mostraran de forma errnea en el SCADA remoto. Por tal motivo, TCP fue el protocolo seleccionado. La Figura 2 muestra los instrumentos virtuales de LabVIEW 2009 que permiten la programacin del sistema cliente/servidor.
Programacin del servidor de envi de datos La Figura 3 muestra el esquema general de la programacin del diagrama de bloques realizada para el servidor de datos. Posteriormente se describen brevemente las partes que lo conforman.
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El bloque de programacin grfica convencional para el envi de datos incluye los instrumentos virtuales siguientes: 1. TCP Listen 2. TCP Read 3. TCP Write 4. TCP Close Su funcin en la forma ms simple es la de esperar una peticin de envi de datos en un puerto predeterminado, leer la informacin recibida acerca de la cantidad de datos requeridos, escribir los datos en formato cadena de texto y cerrar la ruta de conexin. Como se present en la Tabla 2, se tienen diferentes tipos de variables, para lo cual se deben realizar conversiones previo su envi por red. Para las variables numricas de tipo entero y flotante no es necesario realizar la conversin de su valor ms que a cadena de texto. Para los datos booleanos fue necesario convertirlos a valores numricos, en este caso 0 para falso y 1 para verdadero. Todas las variables se incluyeron en una estructura clster y posteriormente se convirti a cadena de texto. El diagrama de bloques fue incluido en la programacin general del SCADA local sin que altere su correcto funcionamiento, por lo tanto para poder recibir datos en el SCADA remoto es necesario que el primero se encuentre ejecutndose en todo momento. Programacin del cliente (SCADA remoto) La programacin del cliente es idntica a la del servidor, cambiando nicamente el instrumento virtual TCP Write por el TCP Read, y aumentando un control para indicar la direccin IP del equipo que est ejecutando el servidor as como el puerto, el cual debe coincidir con el especificado en el servidor. El valor que se recibe se encuentra en cadena de texto y es necesario realizar las conversiones necesarias para que los datos puedan ser graficados adecuadamente. Para la visualizacin de los datos, se crearon una gran cantidad de grficas e indicadores numricos as como indicadores booleanos. Tambin se incluy un diseo que asemeja al proceso de cristalizacin batch a vaco haciendo uso del mdulo DSC que cuenta con una gran cantidad de equipos predefinidos que facilitan la tarea. Para dotar a SCADA remoto de mayores capacidades se agreg un mdulo que permite guardar todos los datos en una hoja de Excel para su anlisis posterior y un mdulo que permite tener comunicacin escrita (chat) entre ambas terminales.
Resultados y discusin
Panel frontal de SCADA remoto En la Figura 4 se presenta el panel frontal de SCADA remoto desarrollado en LabVIEW 2009. Antes de comenzar el monitoreo del proceso es necesario configurar la seccin ubicada en la barra lateral izquierda, la cual contiene los parmetros de IP y puertos que emplea la aplicacin. Una caracterstica importante es que si ambos SCADA se encuentran operando en la misma red local, el valor de IP puede ser sustituido por el nombre del equipo de cmputo en donde se encuentra ejecutndose el servidor, o por otro lado, si se tiene asignado un nombre de dominio la direccin IP del servidor, este dominio puede ser escrito en lugar del valor numrico de la IP. Cuenta con una seccin con dos botones los cuales permiten dar inicio a la recepcin de datos del proceso as como pausar la aplicacin. En la barra lateral derecha se cuenta con un concentrado de todas las variables recibidas para una visualizacin rpida y compacta, en la parte inferior se encuentran los indicadores booleanos, indicando si la vlvula correspondiente se encuentra abierta o cerrada. Cuenta con un sistema de pestaas para cada variable en las cuales se encuentran agrupadas las grficas especficas y otras herramientas. En la ltima pestaa se encuentra el servidor chat (Figura 5), su uso es muy sencillo e intuitivo pero de gran utilidad para mantener una comunicacin constante con el operador de SCADA local.
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Monitoreo de variables Se realizaron pruebas de vaco en el equipo sobre lo cual se realiz el monitoreo del estado de las variables, en particular la presin de vaco, apertura de vlvula proporcional de regulacin de vaco, y velocidad de agitacin. Se observ un flujo constante de datos sin interrupciones y no se presentaron errores o advertencias de ningn tipo. La red instalada en el Laboratorio de Plantas Piloto no se ve afectada en gran consideracin por la carga de datos. La Figura 6 presenta las grficas para la presin de vaco real en SCADA local (a) y en SCADA remoto (b).
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a)
b)
Figura 6. a) Presin de vaco en SCADA local, b) Presin de vaco en SCADA remoto
La apertura de la vlvula proporcional es fundamental en el control de la presin de vaco permitiendo o restringiendo el flujo de aire hacia el interior del cristalizador. La Figura 6 muestra las grficas comparativas para ambos SCADA.
a)
b)
Figura 7. a) Apertura de vlvula proporcional en SCADA local, b) Apertura de vlvula proporcional en SCADA remoto
Por ltimo se presentan las grficas (Figura 8) correspondientes a la velocidad de agitacin. Esta variable juega un papel importante ya que influye directamente sobre el crecimiento de los cristales y en el aumento de la cantidad de masa de cristal formada.
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a)
b)
Figura 8. a) Velocidad de agitacin en SCADA local, b) Velocidad de agitacin en SCADA remoto
Conclusiones
La implementacin del panel remoto a travs del protocolo TCP permite supervisar el proceso de cristalizacin batch (planta piloto) a distancia y en tiempo real, asegurando la confiabilidad de los parmetros monitoreados, evitando la saturacin de la red local inalmbrica por el bajo consumo de red que emplea dicho protocolo. Este protocolo permite la correcta operacin aunque el cliente y el servidor se encuentren sobre versiones diferentes de LabVIEW. Los datos de las variables transmitidas por red adquiridos por el panel remoto representan de manera confiable el estado de dichas variables en el proceso en tiempo real, ya que el tiempo de transmisin es despreciable y solo se encuentra limitado por el retardo establecido en el servidor.
Bibliografa
1. Pez G. E. B. (2008). Implementacin de un sistema de control digital para la regulacin de presin de vaco en un cristalizador batch. Tesis de Licenciatura en Ingeniera Electrnica. Instituto Tecnolgico de Orizaba. 2. Gupta S.; John J. (2005) Virtual instrumentation using LabVIEW. McGraw-Hill Education. 3. Perry R. H., Green D. W., y Maloney J. O., (2001). Manual del ingeniero qumico. Perry, McGraw-Hill. 7a edicin (4a edicin en espaol). Vol. III. Espaa. 4. Velzquez C. O. (2010). Cristalizacin de azcar de caa por lotes al vaco con un enfoque de diseo directo. Tesis de Doctor en Ciencias en Ingeniera Qumica. UAM. Mxico. 5. Vizcano L. (2007). LabVIEW Entorno grafico de programacin. Alfaomega. 6. Xaca X. O. (2006). Desarrollo de instrumentos virtuales para la adquisicin de datos e implementacin de perfiles de regulacin de vaco en el proceso de cristalizacin por lotes. Tesis de Maestra en Ciencias en Ingeniera Qumica. I. T. de Orizaba. Mxico. 7. Zeljko O.; Dusan S.; Emil J. (2006). Virtual Instrumentation, in Metin Akay Editor. Wiley Encyclopedia of Biomedical Engineering. ISBN: 0-471-24967-X.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Comparacin de dos medios de cultivo para el crecimiento de micro algas obtenidas en el municipio de Zacapoaxtla, Puebla.
1
M. Palafox Rodrguez , E. Lpez Salgado , R.H. Garca Prez , M. Cabrera Rivera Laboratorio de Bioqumica y Biotecnologa, Subdireccin de Posgrado e Investigacin, Instituto Tecnolgico Superior de Zacapoaxtla, Carretera Acuaco -Zacapoaxtla Km 8 Col. Totoltepec, C.P. 73680 Zacapoaxtla, Puebla., Mxico*martinpalafox@msn.com
rea de participacin: Ing. Qumica
1*
Resumen: Se compararon dos medios de cultivo para el aislamiento de micro algas, las cuales fueron obtenidas, en la cascada de agua dulce, velo de novia, que est ubicada en la comunidad de Xaltipac perteneciente al municipio de Zacapoaxtla, Puebla. Las muestras, se aislaron por un periodo de seis meses, en dos soluciones nutritivas KNOP y WALNE ms un testigo, monitoreando la dosificacin del requerimiento nutritivo y el crecimiento celular, regulando CO2, foto periodos, pH y temperatura. En base a los resultados se selecciono el medio nutritivo KNOP, inoculndolo a un bioreactor, comprobando su crecimiento mediante una curva estndar corregida por mnimos cuadrados, monitoreando de la misma forma los factores fsicos y nutritivos, obteniendo muestras con tcnicas de el aislamiento y purificacin de micro algas, por el mtodo de diluciones sucesivas y sub cultivos repetidos, obteniendo hasta ahora, algas verde amarillentas del filo xanthophyta.
Palabras clave: Micro algas, medio optimo, biomasa, productos biolgicos. Abstract: We compared two culture media for the isolation of micro algae, which were obtained in the freshwater Velo de Novia waterfall, which is located in Xaltipac Zacapoaxtla, Puebla. The samples were isolated for a period of six months, two nutrient solutions and walne KNOP plus a control, monitoring the dosage of nutritional requirements and cell growth by regulating CO2 picture periods, pH and temperature. Based on the results was selected KNOP the nutrient medium, inoculating a bioreactor, checking the growth curve using a standard least squares corrected by monitoring the same as the physical and nutritional factors, obtaining samples through the isolation and purification of micro algae, by the method of successive dilutions and sub repeated cultures, obtaining hitherto yellowish green algae Xanthophyta edge. Keywords: micro algae, optimal way, biomass, biologic products.
Introduccin
Las algas constituyen un grupo de organismos fotosintticos muy diverso, que han colonizado una amplia variedad de ecosistemas acuticos y terrestres gracias a su alta plasticidad y diversidad metablica, este nuevo sector presenta una serie de ventajas, potenciales frente a las tecnologas y cultivos convencionales de produccin de biomasa, y sobre todo, ofrece la posibilidad de llegar a conseguir productos biolgicos alternativos. La mayora de las algas unicelulares y coloniales pequeas, pertenecen a uno de los siete filos existentes (Murray, 2004) por lo cual surge la necesidad de aislar las especies existentes, en la comunidad de Xaltipac, perteneciente al municipio de Zacapoaxtla, Puebla ya que cuenta con ambientes acuticos en los cuales se puede encontrar una gran variedad de micro algas susceptibles a poder ser aprovechadas de diferentes maneras, de esta forma lograr la obtencin de una metodologa idnea de crecimiento, para una posterior purificacin de cepas y asegurar un aprovechamiento futuro de las mismas.
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Antecedentes
Las investigaciones recientes por cientficos de Amrica del Sur, sobre el alga Chlamydomonas reinhardtii ha resaltado su potencial, como una importante fuente de suministro de hidrogeno, para generar un combustible (Murray, 2004) tambin un grupo de investigacin de Fotobiologa y Biotecnologa de Organismos Acuticos de la Universidad de Mlaga est desarrollando un proyecto para producir algas de forma controlada, mientras en Mxico, desarrollan en la UAM biorrefineras de micro algas para obtener combustibles, alimentos, frmacos, pigmentos, biomateriales y cosmticos.
Metodologa
Los procesos y tcnicas que se utilizaron, para desempear los objetivos en este proyecto son los siguientes: Las muestras de micro algas, fueron obtenidas, el da 30 de enero del ao en curso, con ayuda de una red de plancton tipo bongo y tcnicas de arrastre, (Gavio, 1999) en la cascada de agua dulce, velo de novia, que est ubicada en la comunidad de Xaltipac, perteneciente al municipio de Zacapoaxtla, Puebla, monitoreando un pH de 7.02 y una temperatura de 22C. Posteriormente en el laboratorio de bioqumica y biotecnologa del Instituto Tecnolgico Superior de Zacapoaxtla, la muestra obtenida con un volumen de 30 mL fue inoculada de forma uniforme, en dos soluciones nutritivas, KNOP (Gavio, 1999) y WALNE (Riao, 2000) ms un testigo, en matraces Erlenmeyer de 1000 mL, con 600 mL. de solucin y tapones permeables, sometidos a movimiento con apoyo de una pastilla magntica encapsulada, por consiguiente cada medio fue situado sobre un plato magntico, a una velocidad moderada, bajo luz blanca, conservando una temperatura constante de 22C a 24C, manteniendo un pH de 7.2 en condiciones estndares con Hidrxido de amonio, el desarrollo de biomasa se monitoreo por espectrofotometra con una Curva Estndar corregida por mnimos cuadrados como se observa en la Tabla 1 y Figura 1 por un periodo de 30 das, obteniendo los resultados que se muestran en la Tabla 2. Tabla 1. Datos Espectrofotomtricos (Espectrofotmetro GENESYS 6 MOD. 335908). Obtenidos de un Estndar diluido de Biomasa, con una concentracin de 20 g/L. A 400 nm.
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Figura. 1 Curva Estndar de Biomasa estandarizada a 20 g/L, corregida por mnimos cuadrados (Palafox, 2012)
Tabla 2. Desarrollo de biomasa monitoreado por espectrofotometra en matraces Erlenmeyer por un periodo de 30 das.
DESARROLLO DE BIOMASA MONITOREADO POR ESPECTROFOTOMETRA MATRACES ERLENMEYER MEDIOS DE CULTIVO KNOP WALNE TESTIGO PERIODO BIOMASA (g/L) BIOMASA (g/L) BIOMASA (g/L) DIA 1 0.1 0.1 0.1 DIA 5 1.26 .89 .53 DIA 10 2.53 1.79 1.08 DIA 15 3.79 2.69 1.61 DIA 20 5.08 3.57 2.15 DIA 25 6.34 4.44 2.67 DIA 30 7.56 5.35 3.22
En base a los resultados obtenidos, el medio nutritivo, KNOP (Gavio, 1999) es el que mayor desarrollo de biomasa tuvo de acuerdo a la cuantificacin espectrofotomtrica, por lo que se traslado el experimento a un fermentador de 10 L. como lo podemos observar en la figura 2, utilizando un volumen de 7 L. de solucin
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nutritiva KNOP, evaluando su crecimiento por un periodo de 30 das monitorendolo de la misma forma, obteniendo los resultados que se observan en la Tabla 3.
Fig. 2 Desarrollo de Biomasa de micro alga en un Fermentador de 10 L. marca FESE(Laboratorio de Bioqumica y Biotecnologa del ITSZ 2012).
DESARROLLO DE BIOMASA MONITOREADO POR ESPECTROFOTOMETRA EN EL FERMENTADOR DE 10 L. MEDIOS DE CULTIVO KNOP PERIODO BIOMASA (g/L) DIA 1 0.1 DIA 5 1.42 DIA 10 2.85 DIA 15 3.94 DIA 20 5.32 DIA 25 6.81 DIA 30 8.65
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Resultados y discusin
De acuerdo a los monitoreos realizados espectrofotomtricamente en este proyecto y a los resultados arrojados por los mismos, como se puede observar en las Tablas 2 y 3, el medio que indic efectos constantes en el crecimiento celular, comprobado mediante una curva estndar corregida por mnimos cuadrados, fue KNOP (Gavio, 1999), comprobando un volumen constante de biomasa, del cual se obtendrn muestras designadas a tcnicas para el aislamiento y purificacin de micro algas, por el mtodo de diluciones sucesivas y sub cultivos repetidos, obteniendo hasta ahora, algas verde amarillentas del filo Xanthophyta.
Trabajo a futuro
Obtencin de cepas puras, trabajando de forma constante en sus propiedades biolgicas y de esta manera llegar a conseguir productos biolgicos alternativos.
Conclusiones
De acuerdo a los resultados obtenidos, El medio nutritivo ptimo de crecimiento, es KNOP (Gavio, 1999). Lo cual permite conocer la gran diversidad de especmenes que puede albergar sin afectar a las especies de micro algas. Es importante mencionar que durante la prueba de crecimiento de biomasa, en el medio de cultivo, WALNE (Riao, 2000), al disminuir las condiciones estndares de pH, las nicas micro algas sobre vivientes eran las del filo Xanthophita, desapareciendo por completo, Chysophytay y Chlamydomonas. Conforme a los resultados el trabajo a futuro, ser destinado a la separacin de cepas y estudio taxonmico de micro algas que alberga la cascada de agua dulce, Velo de Novia, que est ubicada en la comunidad de Xaltipac, perteneciente al municipio de Zacapoaxtla, Puebla.
Agradecimientos
Al Instituto Tecnolgico Superior de Zacapoaxtla por su apoyo para realizar este proyecto en el Laboratorio de Bioqumica y Biotecnologa.
Referencias
1. Gavio, G.; Jurez, C.; Figueroa, H. (1999). Tcnicas Biolgicas Selectas de Laboratorio y de Campo. 2da ed. Mxico. LIMUSA, pp. 90-91 109-110. 2. Murray, W. (2004). Introduccin a la Botnica. 1ra ed. Madrid, Espaa: PEARSON, pp. 444- 445-446- 450. 3. Riao, S. R.; De la Ossa, V.J.L. (2000). Gua para el manejo, cra y conservacin de la Ostra de mangle. Casa del Libro Gandhi. 4. Figueroa, F.L.; Gil, C.J.; Rico, R.M.; Moriigo, M.A.(2011). Biofiltracin de efluentes mediante algas: valorizacin de la biomasa (alimentos funcionales y biodiesel). Universidad de Malaga 5. Gmez, L. P.; Abdala R. (2008). Biorrefineras de Microalgas. Universidad Autnoma Metropolitana.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito
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INGENIERA ADMINISTRATIVA
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Resumen
Propsito: Investigar, generar conocimiento y alternativas de mejora para las empresas de manufactura mexicanas en lo concerniente a su gestin administrativa de los insumos adquiridos a proveedores (en promedio el 70% del costo bruto). Se considera que los acuerdos de abastecimiento externo estn altamente enfocados a obtener precios bajos, con lo que se deja de lado un potencial de mayores niveles y formas de colaboracin que podran favorecer mejores resultados en los objetivos estratgicos de las empresas. Diseo / metodologa / Aproximacin: Se obtuvieron elementos de estudio mediante una encuesta lanzada a 1,300 empresas por correo electrnico, ofreciendo un compromiso de confidencialidad y el compartir los resultados. Resultados: Los proveedores son valorados principalmente sobre la base del precio de venta. Limitaciones de la investigacin: Resultados no generalizables. Muestra no aleatoria. Solo 37 respuestas. Originalidad / valor: Medir lo que se busca como ventaja competitiva y su coherencia considerando lo que se pide y lo que se obtiene de los proveedores. Evidenciar dentro de las limitaciones de la muestra que las empresas medianas a micro, deben fortalecer la participacin de sus proveedores en el logro de sus objetivos. Tipo de documento: Componente de tesis doctoral en curso de revisin. Palabras clave: Compras, Abastecimientos, Planeacin, Proveedores.
Abstract
Purpose: To investigate, generate knowledge and improve alternatives for Mexican manufacturing companies concerning the external inputs (an average of 70% of the gross cost). The assumption is that companies focus their strategy to reduce the purchase price only; this causes the reduction of the collaboration levels between companies. Design / methodology / approach: The elements for the research come from a survey requested via email to 1,300 companies, offering a confidential agreement and sharing the results with the collaborating companies. Results: The contributions from the suppliers are evaluated mainly about the price.
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Research Limitations: Partial results. The sample is not random. Only 37 companies responded. Originality / value: To obtain measurements about: Companies differentiation strategies and the level in which are involved the suppliers. Mostly medium and micro enterprises should strengthen the participation of their suppliers in the achievement of their strategic objectives. Document Type: Component of doctoral thesis, currently under review. Keywords: Purchasing, Procurement, Planning, Suppliers.
Introduccin
El administrador de una unidad de fabricacin debe utilizar sus capacidades y dominio de herramientas de gestin con el fin de lograr los objetivos estratgicos de una manera efectiva y eficiente. Si se delimita a los procesos realizados al interior de su planta, y su gestin hacia los proveedores se focaliza en generar competencia y reducciones de precio, est limitando sus posibilidades de optimizacin sobre un promedio del 70% de los componentes que inciden sobre las caractersticas de su producto final y su costo de produccin (Instituto Nacional de Estadstica y Geografa, 2009). El pedir reducciones de precio y ofrecer resistencia a los aumentos, es una estrategia de negociacin elemental, no obstante puede ofrecer resultados, pero un administrador sin paradigmas de los alcances de sus opciones para mejorar su proceso, ve en los proveedores a colaboradores potenciales que al igual que el recurso humano de la empresa, pueden estar o no motivados, aportar lo mejor de sus capacidades o hacer lo mnimo indispensable, ser altamente rentables o implicar sobrecostos por bajos rendimientos y necesidad de control excesivo. Si la gestin del recurso humano se delimita a pagar el salario ms bajo posible para que el personal cumpla con sus funciones, se comete un error, estudios al respecto lo sustentan (Becker & Gerhart, 1996; Liouville & Bayad, 1998). Esta forma de administrar llevada a los proveedores, es equivalente a limitarse a tratar de bajar el precio lo ms posible y supervisar o controlar lo que se recibe para asegurarse que cumple con las especificaciones establecidas. Los proveedores inciden en los costos, pero su colaboracin tambin puede tener repercusiones en ventajas competitivas sustentadas en: calidad, servicio, rentabilidad, flexibilidad, innovacin y expansin (Krones, 2007). Adicionalmente pueden incidir en la optimizacin de los procesos tcnicos y administrativos e incluso en la estructura financiera de la compaa. El administrador financiero, participa en el logro los objetivos estratgicos del negocio delimitando la asignacin de recursos para proyectos de inversin, y las alternativas de financiamiento cuando los recursos econmicos son insuficientes. As mismo, debe tratar de identificar oportunamente casos en que la rentabilidad de los activos es, o puede llegar a ser, insuficiente. Estos anlisis y sus decisiones asociadas, requieren de la coordinacin de varias entidades de la empresa (produccin, proyectos, calidad, compras, planeacin estratgica, etc.) ya que las medidas deben incorporar una visin amplia del negocio, para considerando todos los factores relevantes, se hagan propuestas con un retorno de inversin que cubra los costos financieros, las expectativas de utilidades y con apego a los niveles de riego aceptables por los accionistas (Van Horne & Wachowicz, 2003, pp. 2-4). Considerando el caso de un potencial proyecto para invertir en infraestructura de produccin para fabricacin de componentes a integrar en un nuevo producto: mquinas, equipo de transporte, edificios, capacitacin, derechos de uso patentes, etc. Una decisin de inversin, no estar debidamente sustentada, si no se hizo una comparacin contra el adquirir las partes mediante un acuerdo de abastecimiento con proveedores externos, integrando en el balance, las implicaciones de conocimiento disponible, posibilidades de implementar cambios o de desarrollo de variantes del producto, riegos de una vida del proyecto menor a la estimada, posibilidades de diferenciacin de la competencia, etc. El administrador tambin tiene la misin de llevar o mantener los resultados del balance general de la compaa bajo el nivel de deuda y costo financiero que los accionistas delimiten.
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La ecuacin ampliamente conocida del balance general consta de tres variables: Activo = Pasivo + Capital, la proporcin entre estos 3 conceptos no es una definicin establecida. Cada empresa decide donde quiere y puede estar en funcin de sus recursos, planes, nivel de aversin al riesgo, el mercado, sector industrial a que pertenece, el entorno econmico del momento, etc. Una consigna al administrador puede ser, tomar medidas para logar el no deber ms de lo que se tiene. Esto equivale a que los Pasivos deben ser menores al Capital. Considerando el caso de una empresa con ese objetivo. La Figura 1 esquematiza el que se deben tomar medidas para cambiar de la estructura izquierda (pasivos > capital) a la de la derecha. Bajo trmino contable esto equivale a buscar un apalancamiento menor de 1 (uno corresponde a: pasivos = capital). Figura 1 Esquematizacin grfica de objetivos de estructura en el balance general.
PASIVO PASIVO
ACTIVO
ACTIVO
CAPITAL CAPITAL
Bsqueda de compartir riesgos, mayor desarrollo sustentado en proveedores, malos resultados de operacin.
Opcin rpida seria pedir a los accionistas el aportar ms capital para reducir pasivos. Tal vez menos expedita podra tambin se podra tomar la medida de vender activos. Pero de estrategias ms propias de un administrador creativo y eficiente, implican que antes de solicitar un aumento de capital o reduccin del tamao de la empresa, se deben evaluar alternativas como las siguientes: Opciones para incrementar los niveles de rentabilidad de los productos. Descatalogar los que ms que aportar estn siendo consumidores de recursos. Optimizar flujos y con ello reducir la cuenta pasiva de proveedores mediante productos que se vendan ms rpidamente bajo esquemas logsticos eficientes que aumenten la tasa de servicio a los clientes y reduzcan niveles de inventarios a lo largo de todo el proceso. Negociar con proveedores estratgicos: Oportunidades de mejora para el fortalecimiento de ambas partes mediante el ofrecer al cliente final un mayor valor de oportunidad por su dinero. Incrementar el nivel de trasparencia y de la equidad en los costos y beneficios, analizando alternativas como: acuerdos de inventarios en consignacin (pago al consumo), periodos de pago coherentes con los plazos de pago de los principales clientes. Estrategias de nuevas versiones o productos para ganar en equipo mayores participaciones en el mercado. Implementacin de interfaces para acelerar transferencias de informacin y con ello reducir tiempos de desarrollo, minimizar cargas administrativas, sustentar la toma de decisiones con datos confiables en tiempo real. Si se requieren recursos financieros para sustentar el crecimiento, antes de contemplar un aumento de capital, se debe asegurar el buen uso de lo los recursos que se tienen. La gestin de asociaciones estratgicas son parte de las posibilidades de reduccin de montos de inversin, riesgo y de aporte de conocimiento. El coinvertir coordinadamente entre varias empresas para la manufactura de los componentes de un producto final, comnmente se le denomina proyecto make or buy, por la literatura al respecto, mayormente disponible en idioma ingles (Anna & Pr, 2008; Croot, 1998; Pei-Chun & Baum, 2008). Este tipo de estrategias pueden
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implican modificar los alcances de la compaa y por lo mismo concierne a los accionistas, los empleados, el nivel y tipo de conocimiento existente en la empresa y los proveedores. En la era de la globalizacin y del conocimiento, es remotamente factible que una sola entidad haga todo bien. Lo que hace de una manera deficiente, le resta competitividad en el mercado. Tener presente lo anterior es primordial, por lo que es recomendable que este concepto forme parte del plan estratgico al ms alto nivel directivo de la organizacin.
Metodologa
Se estructur un cuestionario para identificar objetivos de diferenciacin de las empresas, los planes donde consideran necesaria la participacin de sus proveedores, su nivel de cumplimiento desde el enfoque de los clientes, y reas de oportunidad asociadas al abastecimiento y proceso de planeacin. El instrumento de investigacin utilizado, sufri mltiples adecuaciones una vez que en varios ensayos se recolect evidencia que era inviable el obtener datos sobre resultados financieros ya que la gran mayora de las empresas no estn dispuestas a compartirlos, no obstante el compromiso de estricta confidencialidad para los datos individuales y el ofrecimiento de compartir los resultados finales del estudio. Los componentes principales del instrumento de investigacin son los siguientes: A.- Datos de identificacin de la compaa. B.- Valores descriptivos y expectativas de permanencia y crecimiento. Bajo una escala Likert 1 a 5 y una alternativa abierta para aclaraciones: C.- Ventaja competitiva de la empresa y su calificacin en nivel de importancia para: Calidad Servicio a los clientes Costos y rentabilidad Capacidad de respuesta / flexibilidad Capacidad de innovacin Expansin / Incrementar ventas D.- Necesidad u objetivos estratgicos de mejora E.- Participacin requerida de los proveedores F.- Participacin obtenida de los proveedores G.- Frecuencia en que la informacin del INEGI alimenta los procesos de planeacin Preguntas abiertas sobre: H.- Puntos fuertes o dbiles de sus proveedores I.- Oportunidades en su proceso de planeacin estratgica Se busc disponer de elementos concernientes a ventajas competitivas, necesidades de mejora, participacin deseada y obtenida de los proveedores, para con todo lo anterior, detectar relaciones entre los objetivos y la bsqueda de apoyo en las fuentes de abastecimiento. Los datos sobre las ventajas competitivas utilizadas por la empresa, y lo que se solicita a los proveedores permite identificar si se les incorpora de una manera determinante o no en el fortalecimiento de las mismas. Las 37 respuestas recibidas, fueron extradas a un archivo de trabajo mediante un desarrollo en Visual Basic, los datos fueron procesados utilizando Excel y SPSS.
Resultados y discusin
El disponer de solo 37 valores no permite generalizar conclusiones a todo el sector de manufactura, por lo mismo lo que se describe queda a nivel de resultados preliminares. La Grfica 1 muestra cmo las empresas que participaron ponderan sus ventajas competitivas. De la misma se puede observar que las de mayor valor promedio corresponden a servicio, calidad y flexibilidad. La Grfica 2 muestra que los principales intereses de progreso de las empresas se encuentran bsqueda de expansin, innovacin e incremento de la rentabilidad. La parte media de la grfica denota que a los proveedores se les solicita su mayor apoyo bajando o moderando los precios. La calificacin mxima de la parte derecha de la grafica, nos evidencia que las empresas perciben los mejores resultados es en el mbito de la calidad. La Grfica 3 permite comparar los valores promedio de los factores. Incluye lneas para lo que interesa mejorar, lo que se espera de los proveedores y la percepcin de lo que se obtiene de ellos. Dado que en todos los
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criterios en los que la lnea roja rebasa la de color verde hacia la parte externa de la grfica, se interpreta como un apoyo deficiente del proveedor, se puede observar que solo en lo concerniente a calidad y servicio, las empresas consideran superadas sus expectativas. Observando el eje de costos, las empresas tienen inters en este rublo, no es el ms importante, pero es del que esperan mucho ms de lo que estn recibiendo de sus proveedores. Grfica 1 Frecuencias y promedio para respuestas asociadas a ventajas competitivas.
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Grfica 3 Valores promedio para ventajas competitivas: Buscadas, solicitadas con apoyo a proveedores, obtenidas de los proveedores.
Fuente: Desarrollo propio procesando respuestas a cuestionario. El la nota en el criterio de Expansin, expone el mayor inters en progresar por parte de las empresas, pero no est entre lo que mayormente se solicita apoyo a los proveedores ya que la calificacin en apoyo requerido es la ms baja. Lo anterior es una prueba de la falta de inters en asociar a los proveedores en las prioridades de mayor relevancia para la empresa. El que los proveedores no sean considerados de una manera directa y proporcional en los objetivos importantes de la empresa, puede ser debido a que se considera que no disponen de un nivel administrativo, tcnico y/o econmico adecuado para colaborar en los resultados. Otra posibilidad es que el proceso de planeacin sea deficiente. Elementos al respecto se recopilaron en base a los puntos denominados H e I en la estructura del cuestionario. La Grfica 4 muestra una agrupacin de las respuestas recibidas, sobre lo que se busca mejorar en la relacin con proveedores, nuevamente surge el aspecto precio como el de mayor frecuencia. Referente al proceso de planeacin se resalta la importancia de la colaboracin de los clientes y limitaciones de informaciones y de tiempo para una buena realizacin del proceso.
Trabajo a futuro
Aportar ms elementos sobre como la manera de abastecer los consumos intermedios, puede incidir en los resultados financieros de las empresas.
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Estructurar propuestas para reducir las carencias de informacin para sustento del proceso de planeacin estratgica y potenciales formas de su integracin al mismo. Grfica 4 Oportunidades de mejora en la relacin con proveedores y en el proceso de planeacin estratgico.
Conclusiones
Algunos estudios evidencian que hay empresas en Mxico, que no tienen un proceso formal de planeacin estratgica (Medina Elizondo, Ballina Ros, Barquero Cabrero, Molina Morejn, & Guerrero Ramos, 2011). En base al cuestionario se identificaron casos de procesos deficientes por carencias de informacin y de colaboracin de los clientes. El proceso de planeacin estratgica debe marcar las pautas a seguir para alcanzar el posicionamiento deseado de la empresa. Si su realizacin se establece sin incorporar la participacin de los proveedores, el potencial de alcanzar mejores desempeos en menor tiempo y utilizando mejor los recursos se restringe de una manera importante. Los datos recopilados permiten inferir que efectivamente las empresas estn altamente focalizadas en los precios de compra. En menor medida lo estn en involucrar a sus proveedores en sus planes de expansin y servicio, lo cual esta acotando innecesariamente oportunidades de colaboracin.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Referencias
Anna, M., & Pr, . (2008). Dimensions of change in make or buy decision processes. Strategic Outsourcing: an International Journal, 1(3), 230. Becker, B., & Gerhart, B. (1996). The impact of human resource management on organizational performance: Progress and prospects. Academy of Management Journal, 779-801. Croot, J. (1998). Make or buy? : The changing profile of sectoral outsourcing. London: Foundation for Marketing. Instituto Nacional de Estadstica y Geografa. (2009). Censos Econmicos 2009. Sistema Automatizado de Informacin Censal SAIC 5.0 (Sistema Automatizado de Informacin Censal SAIC 5.0 ). from INEGI http://www.inegi.org.mx/est/contenidos/espanol/proyectos/censos/ce2009/saic/default.asp?s=est&c=171 66 Krones, J. (2007). Outsourcing of Supply Chain Processes: Evaluating The Impact of Congruence Between Outsourcing Drivers and Competitive Priorities on Performance. doctorado, Georgia Institute of Technology. Liouville, J., & Bayad, M. (1998). Human resource management and performances: proposition and test of a causal model. Human Systems Management, 17, 183-192. Medina Elizondo, M., Ballina Ros, F., Barquero Cabrero, J. D., Molina Morejn, V., & Guerrero Ramos, L. (2011, 2011). Anlisis Estratgico para el Desarrollo de la Micro, Pequea y Mediana Empresa en el Estado de Coahuila, Mxico. REVISTA INTERNACIONAL ADMINISTRACION & FINANZAS, 4. Pei-Chun, L., & Baum, T. (2008). Asset specificity in make or buy decisions for service operations. Journal of Service Management, 19(1), 111-111-133. doi: 10.1108/09564230810855734 Van Horne, J. C., & Wachowicz, J. M. (2003). Fundamentos de administracin financiera (Undcima ed.). Mxico, D.F.: Pearson Educacin.
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Direccin estratgica a travs del BSC para el cumplimiento de las metas de los KPIs.
M. A. Puebla Ziga , G. A. Quijano Vega , Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin, Maestra en Administracin, Instituto Tecnolgico de Hermosillo, Av. Tecnolgico S/N C.P 83170 Hermosillo, Sonora, Mxico. *poncho_puebla@hotmail.com, **g.quijano@ith.mx
rea de participacin: Ingeniera Administrativa.
1* 1** 1
Resumen.
Este trabajo de investigacin surge con el propsito de proponer la implementacin un modelo estratgico que soporte a las empresas maquiladoras en el cumplimiento de las metas de los indicadores claves de desempeo (KPIs). Comienza por evaluar el nivel de comprensin y satisfaccin de los empleados sobre la estrategia actual de la empresa. Posteriormente, se presenta una metodologa de talleres de trabajo para la definicin de los elementos de direccin estratgica (Visin, Misin, Valores, etc.) en los cuales se establecen las estrategias a largo y corto plazo. La implementacin del Balanced Scorecard (BSC) se introduce como un modelo de control para el desarrollo e implementacin de las estrategias, a la vez que se propone una reestructura organizacional para lograr el involucramiento de todos los niveles y empleados en las actividades estratgicas. Brinda a las empresas un modelo holstico para la definicin de sus estrategias y su implementacin durante el da a da de trabajo.
Palabras clave: Estrategia, Cumplimiento, KPIs, BSC.
Abstract.
This research work was created with the purpose of proposing the implementation of a strategic model that supports maquiladora* companies in the tasks of meeting the goals of their key performance indicators (KPIs). It starts by assessing the level of understanding and satisfaction of the employees about the company's current strategy. Subsequently, it shows a methodology of workshops for defining the elements of the strategic direction (vision, mission, values, etc.) where strategies are set long and short term. The implementation of the Balanced Scorecard (BSC) is introduced as a control model for the development and implementation of strategies, while it propose an organizational restructuring to achieve the involvement of all levels and employees in the strategic activities. It gives to the companies a holistic model for defining their strategies and their implementation during the day to day of work. Key words: Strategy, Accomplishment, KPIs, BSC.
*Maquiladora is the term for some manufacturing plants in Mexico due customs and legal agreements advantages.
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1. Introduccin
La interrogante Hacia dnde vamos? puede estar presente en la mente de muchos trabajadores. La Visin de la empresa es la que debe de responder a esta interrogante, dando un sentido de orientacin hacia el futuro. A medida que la empresa crece, su administracin se hace ms compleja, por esto es importante que la empresa cuente con un modelo de trabajo el cual direccione su operacin diaria en funcin del cumplimiento de su Visin. Para que las empresas puedan alcanzar su Visin, sta se debe de interpretar en KPIs. Posteriormente, por medio de la planeacin estratgica, la Visin debe de ser traducida en estrategias de trabajo, las cuales deben de estar enfocadas en el cumplimiento de las metas de los KPIs. Actualmente, debido a los cambios acelerados de los mercados, muchas empresas no dan lugar a la planeacin estratgica y las pocas que lo hacen, en la mayora de los casos no tienen xito, as como a continuacin lo menciona Guitart [2011]: El 95% de las personas de la empresa no comprenden la estrategia. El 90% de las organizaciones fallan al ejecutar sus estrategias. El 75% de las organizaciones no vinculan mecanismos de recompensa a los ejecutores a la estrategia. El 60% de las organizaciones no alinean las acciones, recursos y presupuestos con la estrategia. El 85% de los ejecutivos gastan menos de 1 hora por mes discutiendo la estrategia.
Como resultado de lo mencionado anteriormente, durante el presente trabajo de investigacin se lleva al lector a travs del proceso de implementacin de un modelo de trabajo para la definicin de los elementos de direccin estratgica, y gua como convertir dichos elementos en estrategias para posteriormente convertirlos en programas de trabajo. Durante este proceso tambin se identifican las labores y la participacin de los empleados de los distintos niveles de la empresa, a la vez que se propone una reestructura organizacional con el fin de que se genere una sinergia de trabajo entre los distintos niveles y se promueva el trabajo en equipo enfocado a resultados en comn. El medio de control de las estrategias se logra por medio de la implementacin del BSC, el cual se encargar de evaluar la efectividad de las estrategias, as como realinearlas en caso de ser necesario, todo esto enfocado al cumplimiento de las metas de los KPIs. El trabajo de investigacin parte de la necesidad de implementar un modelo de planeacin estratgica con el fin de alinear, conjuntar y direccionar las actividades de los distintos departamentos en un fin comn y por consiguiente mejorar el cumplimiento de los KPIs de la empresa.
2. Metodologa.
2.1. Contexto de la investigacin. El desarrollo de este trabajo de investigacin se lleva cabo en una empresa maquiladora del estado de Sonora, la cual a partir del 2008 ha presentado crecimiento. Como ejemplo de lo anterior, del 2008 al 2012 aument su personal en 160% y la cantidad de lneas de produccin en 90%. Si bien la empresa ha crecido, no se puede relacionar en su totalidad este crecimiento al buen desempeo de la empresa, ya que en el 2011 tan solo el 40% de los KPIs la empresa cumplieron la meta, los dems estuvieron lejos de cumplirla. Se proyecta que la empresa contine creciendo, pero la condicionante es que debe de mostrar un buen desempeo en los KPIs para poder obtener nuevos negocios, por esto es de vital importancia que implemente un modelo de trabajo el cual le permita identificar las estrategias de mejora e implementarlas. Su operacin actual es de forma correctiva y trabaja diariamente apagando fuegos, por lo que para continuar creciendo debe evolucionar su forma de trabajo a forma preventiva y estratgica. La empresa tiene planes estratgicos definidos pero estos realmente no son seguidos, es decir, la operacin del diaria no la conduce un plan estratgico, si no la conduce los problemas del da a da y la estrategia no se aplica, en algunos casos ni se conoce.
Nota: Ms datos y detalles sobre la empresa evitan ser mencionados por motivos de confidencialidad.
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2.2. Identificacin y definicin del problema. Con el fin de detectar como interactuaban los empleados con la estrategia actual de la empresa, se aplic una encuesta de 19 preguntas con base a una escala de Likert. En la encuesta se evaluaron 3 categoras principales en referencia a la estrategia: la comunicacin de la estrategia, el trabajo individual en funcin de la estrategia y el trabajo en equipo en funcin de la estrategia. En la figura 1 se muestran los resultados de una de estas 3 categoras evaluadas.
Las 3 categoras evaluadas son pilares para el desarrollo e implementacin de los planes estratgicos. La efectividad de los planes estratgicos se mide por medio del cumplimiento de las metas de los indicadores claves de desempeo (KPIs), por lo que si la comunicacin, la retroalimentacin, el trabajo individual y en equipo no son procesos efectivos dentro de la empresa, tampoco lo ser la implementacin de los planes estratgicos y en consecuencia no se cumplir con las metas de los KPIs. De esta manera se evidencia que estas tres categoras se relacionan con el cumplimiento de las metas KPIs, confirmando as la necesidad de poner en prctica una estrategia integral la cual permita mejorar la operacin de la empresa. En cuanto a la temtica de este estudio, que es la Direccin Estratgica, se encontraron resultados que evidenciaron la falta de una mejor planeacin estratgica y sobre todo el seguimiento y cumplimiento de las estrategias. En funcin de lo anterior, para este trabajo de investigacin se sugiere la implementacin del modelo del Balanced Scorecard (BSC), por lo que el problema de investigacin se define de la siguiente manera: Qu influencia tiene la implementacin del Balanced Scorecard (BSC) en el cumplimiento de las metas de los KPI en una empresa maquiladora? 2.3 Objetivos generales y especficos. General: Determinar la influencia que tiene la implementacin del Balanced Scorecard (BSC) en el cumplimiento de las metas de los KPI en una empresa maquiladora. Especficos: Definir un modelo para la implementacin del BSC en la empresa. Definir una estructura de creacin / revisin de planes estratgicos. Definir una estructura de equipos de trabajo entre departamentos para el seguimiento de las actividades. Crear un mtodo de trabajo para integrar a los equipos al cumplimiento de las metas de los KPI a travs de BSC. Crear un mtodo de entrenamiento continuo para el personal en el plan estratgico de la empresa. Definir un mtodo de retribucin a los equipos por metas alcanzadas. 2.4 Marco Terico. Se estudi e investigaron los distintos conceptos relacionados con el tema, evaluando y analizando las distintas aportaciones de diferentes autores para definir a una estructura la cual permitiera cumplir con los objetivos del trabajo de investigacin. A continuacin se comparten los conceptos de las palabras claves que son pilares de la estructura de trabajo definida en este trabajo de investigacin. 2.4.1 Planeacin estratgica. Tomasini [1989] la define como un conjunto de acciones que deben ser desarrolladas para lograr los objetivos estratgicos, lo que implica definir y priorizar los problemas a resolver, plantear soluciones, determinar los responsables para realizarlos, asignar recursos para llevarlos a cabo y establecer la forma y periodicidad para medir los avances. Dentro de las ventajas que se encuentran dentro de la planeacin estratgica [Caldera, 2004] puede sobresalir que define un plan estructurado de cmo alcanzar las metas futuras y anticipa problemas que
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puede presentarse en el futuro, pero a su vez tambin presenta desventajas [Betancourt y Matamoros, 2011] ya que requiere de una gran inversin de tiempo, personal y dinero. En la siguiente figura se muestra el modelo estratgico propuesto por Kaplan y Norton [2008] creadores del BSC.
Figura 2. Modelo de planeacin estratgica propuesto por Norton y Kaplan en el Harvard Business Review, 2008.
La planeacin estratgica es una actividad continua, como se muestra en la fase 5, se busca establecer una retroalimentacin y evaluacin para identificar si las actividades realizadas en realidad contribuyen a los resultados esperados y en caso de detectar desviaciones busca realinear la estrategia para continuar el mismo ciclo desde la etapa 1. Partiendo de este modelo, a continuacin se muestra lo que es el BSC. 2.4.2 Balanced Scorecard. Kaplan & Norton [2009] definen al BSC como una herramienta que proporciona a los directivos el equipo de instrumentos que necesitan para navegar hacia un xito competitivo futuro, esta traduce la estrategia y la misin de una organizacin en un amplio conjunto de medidas de desempeo las cuales proporcionan la estructura necesaria para un sistema de gestin y medicin estratgica. El autor Mario Voguel [2005] describe al BSC como una herramienta que lo ayuda a balancear, de una forma integrada y estratgica, el progreso actual y suministra la direccin futura de su empresa, para ayudarle a convertir la visin en accin por medio de un conjunto coherente de indicadores, agrupados en 4 diferentes perspectivas, a travs de las cuales se puede ver el negocio en su totalidad. Las cuatro perspectivas que menciona Mario Voguel son la perspectiva financiera, del cliente, la de procesos internos y la de aprendizaje y crecimiento, cada perspectiva tiene sus indicadores y su enfoque. La perspectiva financiera indica si la estrategia puesta en prctica de la empresa esta contribuyendo al desempeo financiero. La perspectiva del cliente brinda informacin importante para generar, adquirir, retener y satisfacer a los clientes, obtener cuota de mercado, rentabilidad, etc. Esta perspectiva permite a los directivos articular la estrategia de cliente basada en el mercado, la cual proporcionar rendimientos financieros futuros de un nivel superior [Kaplan & Norton, 2005], algunos de los indicadores utilizados en esta perspectiva son la satisfaccin del cliente, retencin de clientes, adquisicin de nuevos clientes, etc. Para alcanzar los objetivos de clientes y financieros es necesario realizar con excelencia ciertos procesos que dan vida a la empresa. Esos procesos en los que se debe ser excelente son los que identifican los directivos y ponen especial atencin para que se lleven a cabo de una forma perfecta, y as influyan a conseguir los objetivos de accionistas y clientes, de lo anterior es lo que se enfoca la perspectiva de procesos internos y algunos de sus indicadores son el cumplimiento de produccion, el nivel de lotes aceptados, etc. La perspectiva de aprendizaje y crecimiento es la perspectiva donde ms tiene que ponerse atencin, sobre todo si piensan obtenerse resultados constantes a largo plazo. Aqu se identifican la infraestructura necesaria para crear valor a largo plazo. Hay que lograr formacin y crecimiento en 3 reas: personas, sistemas y clima organizacional. Normalmente son intangibles, pues son identificadores relacionados con capacitacin a personas, software o desarrollos, mquinas e instalaciones, tecnologa y todo lo que hay que potenciar para alcanzar los objetivos de las perspectivas anteriores.
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Dentro de los componentes del BSC encontramos los siguientes elementos [Kaplan y Norton, 2005]: Diagrama de relacin causa efecto: Muestra la relacin que existe entre las perspectivas, indicadores y las estrategias y como las estrategias estas influyen en el desempeo de los indicadores. Indicadores y metas: Cada perspectiva est compuesta por distintos indicadores, cada indicador debe de contar con una meta, la cual se puede entender como el objetivo deseado en el desempeo. Mapa estratgico: se encarga de conjuntar las relaciones causa - efecto de las 4 perspectivas de un tema estratgico y describe los objetivos, indiciadores, metas e iniciativas que se implementarn para lograr el cumplimento de la estrategia. Modelo de implementacin: Es la gua o estructura que se utiliza para implementar el BSC. Este tema se cubre en las pginas posteriores a este trabajo con una aportacin propia. 2.4.3 Indicadores claves de desempeo (KPIs). Una frase muy comn entre los ingenieros industriales es Aquello que no se mide, no se puede controlar, por lo tanto no se puede mejorar, de aqu parte la necesidad de tener indicadores para los procesos. La abreviacin KPI proviene del ingls Key Performance Indicators y se traduce al espaol como Indicadores Claves de Desempeo, estos miden el nivel del desempeo de un proceso. Las unidades de medicin de un KPI pueden porcentaje, piezas, dinero, horas, etc., depende de lo que se pretende medir. A su vez el resultado se puede obtener cada hora, da, mes, etc., depende de la frecuencia que defina quien desea medirlo. Todo KPI debe de ir acompaado de una meta, este ser el resultado (valor) que la empresa espera obtener llegada la frecuencia establecida. Su objetivo no es estar en una pizarra para que solo se muestren a las visitas que asisten a la empresa, su verdadero objetivo es servir de un medio de control para medir la efectividad de las estrategias y ser inductores para su mejora continua. A su vez su objetivo es generar la definicin de acciones preventivas y/o correctivas cuando la meta no es alcanzada. 2.5 Modelo de investigacin. Basado en el anlisis de la informacin recopilada hasta esta parte del trabajo, en el siguiente paso se define el modelo de investigacin el cual integra los principios de direccin y planeacin estratgica y los traduce en estrategias para las distintas perspectivas del BSC, buscando as el cumplimiento de las metas de los KPIs. Es este modelo el que da pie a la definicin de la propuesta de implementacin.
2.6 Propuesta de implementacin. A continuacin se presenta la estructura de trabajo propuesta para la definicin de los elementos de direccin estratgica, planeacin estratgica e integra la traduccin de stos en programas de trabajo donde se involucrar a todo el personal de la empresa. A continuacin se comparte la mayor aportacin de este trabajo de investigacin. 2.6.1 Taller de la visin. Esta es la primera entrada para este proceso. Durante este taller el equipo gerencial debe de desarrollar las siguientes tareas y anlisis, con la finalidad de obtener una perspectiva de su situacin actual y planear la situacin futura. 1. 2. 3. 4. Anlisis del entorno de la empresa (econmico, financiero, poltico, fiscal y competencias) Anlisis de ventas y crecimiento para prximos 5 aos. Mapeo del proceso clave (diagrama de burbujas, mapeo de proceso actual y futuro y layout futuro). Definicin de elementos operacionales de la empresa (diagrama de causa y efecto de los KPIs, interaccin dentro de las 4 perspectivas del BSC dentro de los diagramas causa y efecto de los KPIs).
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5. Definicin de elementos de direccin de la empresa (visin, misin, competencias, valores). 6. Anlisis de entradas y siguientes pasos (definicin de metas anuales, definicin de estrategias a 5 aos -mapas estratgicos de largo plazo-, presupuesto). Una vez realizados los pasos anteriormente sealados, la salida de este ejercicio da origen a la definicin de la visin y las estrategias a largo plazo (5 aos). El equipo gerencial obtiene una perspectiva de lo que se tiene que hacer para llegar a donde se desea.
2.6.2 Taller del plan estratgico de operaciones. Este taller consiste en tomar como entrada la Visin y lo definido en ese taller para desarrollar estrategias ms precisas y concretas a corto plazo (1 ao), las cuales van en funcin de las estrategias definidas a largo plazo (5 aos) durante el taller de la visin. El equipo gerencial realiza la siguiente serie de pasos para desarrollar el plan estratgico de operaciones: 1. Anlisis FODA (por departamento, de planta). 2. Evaluacin del cumplimiento de los KPI (pareto de causas de afectacin del cumplimiento de los KPIs, definicin del punto de enfoque). 3. Definicin de las estrategias (definicin de metas y objetivos para el prximo ao, definicin de estrategias para el prximo ao, creacin de mapas estratgicos de corto plazo). De esta manera concluyen las actividades del taller y se obtiene como resultado el plan estratgico de operaciones del prximo ao. Ambos talleres dan muy buenos datos y referencia sobre lo que hay que hacer, sin embargo todo esto aun corresponde a la etapa de planeacin, a continuacin se muestra la propuesta de cmo los planes desarrollados hasta ahora se ejecuten, monitoreen y controlen. 2.6.3 Poltica de Aprendizaje. El personal es quien debe llevar las estrategias a su ejecucin, si no todo quedara en planes. La propuesta de cmo llevar a cabo la ejecucin se muestra a continuacin: 1. Formacin de equipos de trabajo (agrupacin de clulas de produccin por UENs, integracin del personal como UEN, entrenamiento en Poltica de Aprendizaje -despliegue de la visin, misin, objetivos, metas, estrategias, valores y competencias-). 2. Integracin al BSC para seguimiento de estrategias (definicin de metas y programas por UEN, definicin y evaluacin de recursos). 3. Operacin diaria y monitoreo. A continuacin, por medio de un diagrama de flujo se muestran las salidas de cada proceso y la interrelacin que existe entre estos.
Pros
Contras
* El costo de operacin por hora de la planta es 46% * Los sueldos son menores en comparacin a los de menor comparado con algunas de EUA EUA, propicia que personal de la planta emigre en busca de mejores oportunidades * El costo por los servicios de infraestructura como el del agua, luz, renta, son menores comparados en la misma proporcin con los de EUA. * Las ganancias de la planta han subido ao con ao * Las inversiones en Mxico han disminuido debido al desde el 2009 incremento en la violencia * El ndice de ventas en comparacin a las plantas de Europa y Asia es menor * El gobierno estatal y municipal apoyan al sector maquila en Mxico * Se brindan subsidios en los servicios para las empresas maquiladoras. * Por pertenecer al rubro de maquiladora, se cuenta con los siguientes beneficios: - Diferimiento de aranceles - Exenciones en el pago del DTA - Compras en Mxico tasa 0% IVA - Retencin del IVA * Es la planta mas rentable de la divisin en el rea de * El corporativo cuenta con plantas en China y la India America las cuales son mas rentables
2010
$1,200,000 $1,147,500 $1,015,000 $450,000 $585,000 $210,000 $90,000 $4,697,500
2011
$1,440,000 $1,200,000 $1,167,250 $360,000 $643,500 $220,500 $90,000 $5,470,375
2012
$1,728,000 $1,300,000 $1,342,338 $252,000 $707,850 $231,525 $90,000 $800,000 $6,443,031
Competencia
Fiscal
Poltico
Financiero
En funcin de la informacin y experiencia obtenida a lo largo del ao en curso la gerencia plasma los pros y contras de la empresa en relacin a cada uno de los 5 tpicos. Esta informacin brinda a los un panorama de realidad de su empresa frente al entorno
Con la finalidad de identificar aquellos productos que tendrn una mayor venta y aquellos los cuales se pronostica que este en su fase de salida de mercado, el equipo gerencial debe analizar las proyecciones de venta, esta informacin proporcionara una gua sobre a que productos deben y no deben enfocarse. Si este anlisis no se sigue, se corre el riesgo de enfocar esfuerzos y recursos a un producto el cual saldr prximamente del mercado y las inversiones hechas no darn las ganancias esperadas 4. Diagrama causa efecto.
Una vez que se tiene un panorama de los enfoques futuro es necesario comenzar a comparar el estado actual contra lo que se desea en un futuro, para esto uno de los primeros pasos es identificar el flujo de la operacin actual de la empresa. En una planta de manufactura se pueden tener diferentes lneas de produccin y diferentes tecnologas, sin embargo para este ejercicio es recomendable solo seleccionar aquella que es ms representativa en el sentido que pase a travs de la mayora de los procesos de la planta. Despus de seleccionada se ejecuta un ejercicio de mapeo de estado actual y se disea el estado futuro.
Rentabilidad
Ventas
Crecimiento
Retorno de flujo
Retorno de capital
...
Calidad
Costo
Inventario
Depreciacion
Mano de obra
Materiales
Infraestructura
Calidad
Entregas
Personal
Otros
Precio
Renta
Costos capital
Otros
Equipo
Por medio de esta herramienta se identifican los valores actuales indicadores de resultados, de los de monitoreo y de los indicadores de operacin. Se visualiza cuales son sus principales inductores y soporta la evidencia para definir puntos de enfoque a los que se les tenga que generar actividades de mejora para aumentar su desempeo
Inventarios
x x
x x
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5. Interaccin de las 4 perspectivas del BSC dentro de los diagramas causa efecto de los KPIs
7. Definicin de metas
Metas por ao 2009
$3,790,000 3.00% 89.00% 18 40 90.00% 92.50%
2010
$4,697,500 5.50% 91.00% 15 35 92.50% 94.00%
2011
$5,470,375 8.00% 93.00% 13 33 93.50% 94.50%
2012
$6,443,031 9.50% 94.50% 11 30 94.30% 95.00%
2013
$7,728,705 12.00% 95.00% 9 26 95.90% 96.00%
Las 4 fases anteriormente definidas fijan la parte del comportamiento de la empresa, es algo intangible y hasta cierto grado emocional, si no se traduce como se muestra en los siguientes pasos quedar como algo subjetivo lo cual no puede ser medido. Es en la siguiente fase donde la operacin y la direccin se interconectan y la visin se comienza a traducir a estrategias medibles para su cumplimiento. 9. Presupuesto
Presupuesto en dlares 2009
$10,000 $6,000 $15,000 $20,000 $2,000 $5,000 $58,000
En la empresa en estudio las metas de los KPI las define el corporativo y la planta las revisa y las aprueba, en caso de alguna propuesta de cambio, el corporativo y el equipo gerencial efectan un proceso de negociacin para establecer las metas. En esta seccin se debe de definir el progreso de las metas a lo largo de los 5 aos, esto con el objetivo de visualizar como se debe ir desempeando la empresa a lo largo de este periodo. 10. Anlisis FODA
FORTALEZAS DEBILIDADES
- Integracin entre departamentos - Retroalimentacin sobre logros obtenidos - Mantenimiento de la motivacin del personal - Procesos burocrticos - Rotacin de personal a nivel medio
2010
$11,500 $7,080 $17,250 $20,000 $2,000 $5,000 $62,830
2011
$13,225 $8,354 $19,838 $18,000 $2,000 $10,000 $71,417
2012
$25,000 $8,000 $22,813 $35,000 $2,000 $10,000 $102,813
2013
$35,000 $8,000 $26,235 $25,000 $2,000 $8,000 $104,235
Trabajo en equipo interdepartamental Procesos definidos y documentados Trabajo en funcin de indicadores Planeacin a corto plazo Enfocado a la solucin de la causa raz de problemas Se adapta al cambio rpidamente Capacidad de producir alta mezcla de productos con demandas bajas - Amplia experiencia en la manufactura de aparatos electrnicos con fines de comunicacin
OPORTUNIDADES
- Crear un rea de diseo y desarrollo de productos dentro de la planta - Labor de marketing con el departamento de ventas externas para crear promociones de aparatos no vendidos o en exceso - Contar un consultor para que guie el cambio de cultura organizacional - Contar un servicio de transporte para empleados subsidiado por el gobierno -
AMENAZAS
El aumento de costos de materias primas de aluminio Aumento del valor del dlar China baje sus costos de operacin Competencia local Incremento de la violencia en el entorno Ineficiencia del transporte publico
En esta seccin se conjuntan todas las salidas de los pasos anteriores para crear los mapas estratgicos de largo plazo. La empresa en estudio se divide en 4 categoras operativas y debe de crearse un mapa para cada una, estas son: Suministro de materias primas, Manufactura del producto, Entrega al cliente, Organizacin y liderazgo. 11. Pareto de causas de afectacin del cumplimiento de los KPIs
Dept. Ingenieria KPI Eficiencia Meta 92% % afectacin 33% Pareto 80 - 20 29% 16% 6% 5% 4% 2% 1% 1% 1% 1% 1% 100% Resultado 87% Diferencia -5% Principales causas de afectacin Lnea desbalanceada Retrabajos de materia prima Personal no entrenado Tiempo errneo en sistema Fallas funcionales en el proceso Asignacin de personal incorrecto Instrucciones no definidas Falla de maquinaria Falta de material Descalibracion de prueba Juntas no programadas Arranque tardo Total Estrategias de mejora
1) Estudios y movimientos en lneas afectadas. 2) Reduccin de tiempo de ciclo en cuellos de botella. 1) Implementacin de acciones correctivas a proveedor. 2) Auditoria proveedores 1) Implementacin de champions en lnea. 2) Programa de entrenamiento cruzado
Una vez definidas las estrategias para los prximos 5 aos se obtiene una perspectiva de las inversiones que ser necesario realizar para la implementacin de las estrategias. Estas inversiones pasan a ser parte del presupuesto el cual se revisa y aprueba anualmente
El objetivo de desarrollar un anlisis FODA en esta parte del desarrollo del plan estratgico de operaciones es conocer los factores donde la empresa puede confiar su estrategia (fortalezas), identificar las situaciones que podran llevar la estrategia al fracaso (debilidades y amenazas) y conocer que se podra hacer distinto para aumentar el xito (oportunidades). 13. Mapas estratgicos de corto plazo
Objetivo Estratgico Indicador Nuevos clientes por mes Aumentar ganancias Incremento de ventas a clientes actuales Crecimiento de la lnea de productos Nuevos productos por semestre 4% 1 Meta 2 Estrategia Campaa de Marketing Visita a distribuidores Campaa de promociones por compra por volumen Aumento de lnea de crdito a distribuidores Transferir productos de plantas mas caras
Eliminar costos
Transferir inventario a plantas que lo utilizan Reduccin mensual de componentes de $5,000 obsoletos / poco uso Retornar material a proveedor Inversin en maquinaria ahorradora de energa Reduccin mensual de costos de pago de $1,500 servicios Campaa de verificacin de apagado de equipo
Realizar un ejercicio de Pareto consiste en enfocarse en las principales causas de la afectacin. Se conoce como la relacin 80-20, esto quiere decir que el 80% de los problemas son causados por el 20% de las razones. 14. Agrupacin de clulas de trabajo por UENs
UENs Lneas de produccin
Lnea 1 Lnea 3 Lnea 2
Una vez conocidas las causas de afectacin a los indicadores, hay que conocer que lneas de produccin son las que afectan ms al desempeo del indicador y se debe de canalizar planes de accin para la solucin. Se debe prioritizar segn los intereses de la planta. 15. Integracin y Aprendizaje
Primeramente se definen las metas de los indicadores para el ao prximo, estas se evalan si sern las mismas que las definidas el punto 7. Se toman las estrategias definidas durante los pasos anteriores en orden prioritario y generan los mapas estratgicos para cada perspectiva del BSC. 16. Definicin de metas y programas
Caracterstica a evaluar
Tipo de producto Volumen de venta Tipo de ensambe # Personal Tamao del producto
UEN 1
Cmaras anloga Cmara digital Micrfonos alambricos Micrfonos especializados Micrfono inalmbrico Bocinas certificadas Cornetas de sonido Transmisores alambricos Transmisores inalmbricos Reparaciones de bocinas Reparacin de cmaras Refacciones y empaques Cables
Alto Alto Medio Medio Alto Alto Medio Bajo Bajo Bajo Bajo Bajo Bajo
Manual Manual Semiautomatizado Semiautomatizado Semiautomatizado Manual Manual Manual Manual Manual Manual Manual Manual
Bajo Medio Alto Alto Alto Alto Bajo Bajo Bajo Bajo Bajo Bajo Bajo
Medio Medio Pequeo Pequeo Pequeo Grande Medio Pequeo Pequeo Grande Medio Pequeo Pequeo
UEN 2
Lnea 7 Lnea 9
UEN 3
UEN 4
Aguilar (2006) define a la UEN como un grupo de servicios o productos que comparten un conjunto comn de clientes, un conjunto comn de competidores, una tecnologa o enfoque comn. Por lo que la siguiente actividad es agrupar las lneas de produccin en funcin de su similitud y as se crearn las UENs.
Sergio Seplveda
Marcela Paredes
Germana Miranda
Adela Rodrguez
Mariana Chacon
Martha Preciado
Edith Rodrguez
Pedro Miranda
Martn Prez
Horas disponibles Horas restantes Categora Estrategia Proveedores locales Suministro de materias primas Kanban con proveedores Proveedores en punto de uso Taller de VSM por lnea Manufactura del producto Creacin de Kanban interno Seis sigma Produccin nivelada Entrega al cliente Parmetros de entrega en sistema Integracin departamental Organizacin y liderazgo Desarrollo de personal clave Reconocimiento e incentivos Responsable Pedro Miranda Margarita Ozuna Margarita Ozuna Cinthia Prez Cinthia Prez Isidro Valdez Ramn Estrella Dora Luna Moiss Acua Gabriel Tern Moiss Acua
200 50
300 55
150 -20
300 150
280 45
150 30
200 40
500 40
250 50
280 80
250 70
50 100
200
20
20 70
10 50
20
45
30
Lizeth Lpez
Jos Daz
Una vez definidos los proyectos por UEN, entre sus integrantes analizan sus cargas de trabajo, con el fin de identificar si no se han saturado de actividades y esto ocasione que los programas no se cumplan. Esta herramienta sirve para identificar la disponibilidad y necesidad de recursos y toma e decisiones al respecto
Se integran las perspectivas del BSC a la operacin de la empresa y se establece una estructura de reuniones peridicas en donde se revisa el desempeo de los KPIs y se evalan las siguientes decisiones a tomar. Se establece un sistema de incentivacin por metas alcanzadas.
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Para una mejor comprensin de las tareas y salidas de cada una de las actividades mencionadas anteriormente el lector puede consultar la tesis del Ing. Manuel Alfonso Puebla Ziga, titulada Implementacin del Balanced Scorecard como modelo de direccin estratgica para la mejora de los indicadores claves de una empresa maquiladora, del Instituto Tecnologico de Hermosillo de la Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin, Maestra en Administracin.
3. Resultados y discusin.
Mediante la estructura de trabajo propuesta anteriormente se cumplen los objetivos especficos del trabajo del investigacin, lo que conlleva a crear una estructura de trabajo basada en planes estratgicos para la mejora de indicadores y que estos planes no sean algo aparte a la operacin de la planta, si no que se conviertan en el da a da de operacin de la planta, adems se involucra al personal de todos los niveles definiendo roles y responsabilidades claras as como un sistema de retroalimentacin e incentivacin por metas alcanzadas. Por esta nueva forma de trabajo enfocada y centralizada en las estrategias se concluye que habr una mejora en el cumplimiento de las metas de los KPIs de la empresa, ya que esta nueva forma de operacin rompe los esfuerzos aislados e individuales y concientiza al personal de la importancia de la estrategia, los une por medio de metas comunes en base a indicadores y evala que los recursos necesarios para realizar los programas de trabajo estn disponibles.
4. Trabajo a futuro.
La propuesta de la nueva estructura de trabajo ha concluido en todas sus fases. El siguiente paso es llevarla de propuesta a implementacin, lo cual se tiene planeado realizar durante el 2013.
5. Conclusiones.
Se realizo una encuesta sobre el desempeo de la estrategia en una empresa maquiladora de Sonora, la cual daba resultados claros que era necesario establecer una forma de trabajo estratgica en la que el personal se involucrara para el cumplimiento de las metas de los KPIs. Se estudi marco terico sobre tres conceptos principales, la planeacin estratgica, el BSC y los KPIs, los cuales brindaron informacin de distintos autores para adecuar un modelo de trabajo a la planta manufacturera en estudio. Se realiz una estructura de trabajo a travs del BSC la cual cumple con las necesidades detectadas en la encuesta y est enfocada en la planeacin estratgica direccionada al cumplimiento de los KPIs, por lo que se concluye que la implementacin del BSC tiene una influencia positiva en el cumplimiento de las metas de los KPIs.
6. Referencias.
1. Betancourt, E., & Matamoros, B. (2011). Estrategias para un mercado emisor de un destino turstico: aplicacin para el mercado emisor Reino Unido en el destino Holgun. Cuba. 2. Fernndez, A. (2001). El Balanced Scorecard: ayudando a implanta la estrategia. Barcelona: IESE.Ferrer, 3. Ferrer, M. (2005). Balanced Scorecard: De la Estrategia a los Resultados. Chile: Loreto. 3. Guitart, P. (2011). Estrategia: La clave es la ejecucin. 4. Kaplan, R. S., & Norton, D. P. (2004). Strategy maps: Converting intangible assets into tangible outcomes. Boston: Harvard Business School Press. 5. Kaplan, R. S., & Norton, D. P. (2005). Cuadro de Mando integral. Barcelona: Gestin 2000. 6. Kaplan, R. S., & Norton, D. P. (2009). Como utilizar el cuadro de mando integral. Barcelona. Gestin 2000. 7. Niven, P. R. (2005). Balanced scorecard diagnostics: Maintaining maximum performance. Estados Unidos: Wiley. 8. Rohm, H. (2008). Is There Any Strategy in Your Strategic Plan. Estados Unidos: BSCI. 9. Tomasini, A. A. (1989) Planeacin estratgica y control total de la calidad. Mxico.
7. Autorizacin y renuncia Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2011. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Diagnstico del clima organizacional para el diseo de estrategias de una empresa manufacturera textil de Huamantla Tlaxcala
D. Domnguez Tllez , C. Tenopala Hernndez, A. Torres Lpez, M.E. Montiel Huerta, J.L. Moreno Rivera Maestra en Ingeniera Administrativa, Instituto Tecnolgico de Apizaco, Av. Instituto Tecnolgico s/n, Apizaco Tlaxcala, C.P. 90300 dani.dominguez619@gmail.com
1 1
Resumen
Actualmente las organizaciones se enfrentan a mayores y nuevos retos y para afrontarlos se valen de todos lo medios tecnolgicos a su alcance, pero primordialmente de su activo ms valioso como lo es el factor humano. Este estudio se enfoca en el diagnstico del clima organizacional de una empresa textil de Huamantla Tlaxcala dedicada a la confeccin de trajes de bao y equipos deportivos, para conocer cmo perciben los trabajadores su entorno laboral y de esta manera disear estrategias en beneficio de dicha empresa. Los resultados del diagnstico muestran que la inconformidad de los trabajadores se ve principalmente reflejada en las variables de riesgo, satisfaccin del trabajador y oportunidad de desarrollo. Palabras clave: Diagnostico, Clima organizacional, Estrategia, Competitividad.
Abstract
Currently, organizations face greater and new challenges to face them, it is possible use all technological things to our hands, but principally its active with most value how is the human factor. This study is focused in the diagnostic to the organizational weather of a textile enterprise from Huamantla Tlaxcala dedicated to the confection of under clothe and sporting equipment, to know how the workers perceive their labor environment and this way design strategies in the benefit of the enterprise. Diagnostic results indicate that the discontent of the workers is mainly reflected in the risk variables, worker satisfaction and development opportunity. Keywords: Diagnosis, Organizational climate, Strategy, Competitiveness.
Introduccin
El presente trabajo de investigacin tiene como objetivo analizar y diagnosticar el clima organizacional que se sta manifestando en una empresa manufacturera textil de la regin de Huamantla Tlaxcala, el proyecto nos permitir detectar aspectos clave que pueden estar impactando de manera importante en el ambiente laboral de la organizacin. Un empleado no opera en el vaco, lleva consigo al trabajo ciertas ideas preconcebidas sobre s mismo, quin es, qu merece y qu es capaz de realizar. Estos preconceptos reaccionan con diversos factores relacionados con el ambiente en el trabajo, tales como el estilo de su jefe, la rigidez de la estructura organizacional y la opcin de su grupo laboral, para determinar su percepcin acerca su empleo y su vida en el trabajo. En otras palabras, el desempeo del empleado se gobierna no solo por su anlisis objetivo de la situacin, sino tambin por sus impresiones subjetivas del clima en que trabaja (Dessler, 1998) En el contexto actual globalizante y ante las exigencias cada vez mayores que ello establece, las organizaciones deben adaptarse y adecuarse a los nuevos requerimientos para mantener su vigencia y ser competitivas.
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El clima organizacional es la percepcin que tienen las personas de una organizacin de acuerdo a las condiciones que encuentra en su proceso de interaccin social y a la estructura organizacional, para este trabajo se han identificado 17 variables(estructura, responsabilidad, riesgo, recompensa, calidez, apoyo, estabilidad laboral, administracin del conflicto, identidad, estilo de supervisin, motivacin laboral, capacitacin, trabajo en equipo, satisfaccin del trabajo, oportunidad de desarrollo, comunicacin y distribucin de personal y material) estas describen la percepcin y actitud de las personas determinando su comportamiento en la organizacin, debido a esto el clima laboral varia de una organizacin a otra.
Marco Terico
Likert (1976) en su teora de clima organizacional menciona que el comportamiento de los subordinados es causado por el comportamiento administrativo y por las condiciones organizacionales que los mismos perciben, por sus esperanzas, sus capacidades, etctera. Daniel Goleman, (2002). Dice que el impacto del clima organizacional sobre el rendimiento es de un 20% a un 30% es por ello que las organizaciones de clase mundial, buscan constantemente identificar oportunidades de mejoras y puntos fuertes, basndose en este tipo de estudios para cerrar las brechas de satisfaccin entre la organizacin y su gente. Por otra parte se tienen los siguientes datos de la industria en Tlaxcala, segn la Encuesta Nacional de Ocupacin y Empleo levantada por el Instituto Nacional de Estadstica, Geografa e Informtica (INEGI) en el 4 trimestre del 2011 (ver Tabla 1), en el Estado de Tlaxcala se report ms de 479 mil trabajadores, principalmente en los servicios y la industria manufacturera, lo que represento 0.8% y 1.5% respectivamente, con respecto al personal ocupado en esos sectores a nivel nacional.
TABLA 1. PERSONAL OCUPADO 2011 Tlaxcala Concepto Total (A) Total (B) Nacional % Part. A/B
Total PEA Ocupada 479,469 47,836,056 1.0% Agropecuarias 68,811 6,668,539 1.0% Industria extractiva y electricidad 2,643 368,638 0.7% Industria manufacturera 105,241 7,241,774 1.5% Construccin 46,701 3,571,783 1.3% Comercio 85,210 9,504,398 0.9% Otros servicios 168,533 20,143,149 0.8% No especificado 2,330 337,775 0.7% Fuente: INEGI, Encuesta Nacional de Ocupacin y Empleo, 4. Trimestre de 2011
Metodologa y resultados
Se seleccion una empresa del ramo manufacturero textil de la regin de Huamantla Tlaxcala para la aplicacin del instrumento de diagnostico del clima organizacional. El cuestionario consta de 17 variables, de las cuales se desprenden 74 tems. (Bustamante, Del Pilar Hernndez, Yez 2008). Los trabajadores responden a cada elemento utilizando un formato de respuesta tipo Likert de 5 puntos (5 = Siempre, 4 = Casi siempre, 3 = Algunas veces, 2 = Muy pocas veces, 1 = Nunca). Para validar la confiabilidad de la encuesta, se hizo uso del coeficiente denominado alfa de Cronbach resultando en 0.933. De acuerdo con Hernndez, Fernndez y Baptista (2010), el alfa de Cronbach es considerada como una medida de consistencia o coherencia interna del instrumento y un coeficiente de 0.25 indica que la confiabilidad es baja, de 0.50 es de confiabilidad media, 0.75 es considerado como aceptable y un coeficiente mayor de 0.90 denota una confiabilidad elevada.
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El cuestionario en su primera fase fue entregado a los trabajadores de todas las reas de la empresa. Se selecciono a las personas que contestaran el cuestionario de forma aleatoria, de esta manera el proceso fue justo y garantizo que cada elemento de la poblacin tuviese la misma oportunidad de ser seleccionado y adems hubo participacin voluntaria por parte de algunos trabajadores. La aplicacin del cuestionario fue personal y no existi lmite de tiempo. Todos los encuestados recibieron una explicacin del motivo y objetivo de la investigacin. La muestra sobre la que se realiz el estudio est compuesta por 150 trabajadores de la empresa, que pertenecen a un total de nueve reas de trabajo (Gerencia, recursos humanos, mantenimiento, Almacn de materia prima, Almacn de producto terminado, operario, lder de modulo, calidad e ingeniera), en la grafica 1 se puede observar los porcentajes correspondientes respecto a la participacin de cada departamento .
Operario 63%
Grafica 1. Informacin de variables tomadas en cuenta para el diagnstico del Clima Organizacional Fuente: Elaboracin propia.
La tabla 2 muestra informacin de las variables tomadas en cuenta para este estudio y la cantidad de tems por cada una de ellas. Una vez que se recolectaron los datos se organizaron, clasificaron y analizaron, utilizando el paquete de software estadstico IBM SPSS Statistics 19.
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TABLA 2. Informacin de variables consideradas para el diagnstico del Clima Organizacional Variable Dependiente Variable Independiente
Estructura
Criterios de pregunta
No. de tem
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61
Funcionamiento y responsabilidades Normatividad administrativa Trabajo organizado Actividades asignadas y organizadas Tareas de acuerdo a capacidades Confusin en la toma de decisiones Poder de mando de los jefes Confianza en el criterio individual Conocimientos sobre el trabajo Trabajos especficos Delegacin de responsabilidades Responsabilidad en el trabajo Aportacin de ideas Iniciativa Oportunidad de innovacin Desempeo Preocupacin por el trabajo Castigos Reconocimiento Criticas constructivas Enjuiciar Ambiente de camaradera Ambiente de trabajo Indiferencias Accesibilidad de los jefes Respeto Ayuda colectiva Ayuda patronal Preocupacin por la personas Comprensin por parte de los jefes Preocupacin por automatizacin Preocupacin por reorganizacin Miedo Desacuerdos tiles Acuerdos fciles y sencillos Confianza de decir lo que piensan Discusiones y desacuerdos Trabajos fuera de su rea Intereses Propios Trabajo de acuerdo a aptitudes e inters Inters por la empresa Desarrollo paralelo empresa- empleado Identificacin con la empresa Lealtad a ala empresa Gusto por el trabajo Respeto por parte de los jefes Relaciones Humanas Informacin desempeo laboral Relacin jefe-empleado Tomada de decisiones Inters por el trabajo Desarrollo eficiente de labores Compromiso Oportunidad de crecimiento Trabajo competente y calificado Capacitacin constante Relaciones interpersonales Trabajo en equipo Actividades grupales Trabajos a tiempo Percepcin de Futuro laboral
C L I M A
Responsabilidad
Riesgo
O R G A N I Z A C I O N A L
Recompensa
Calidez
Apoyo
Estabilidad laboral
Administracin de conflicto
Identidad
Estilo de supervisin
Motivacin laboral
Capacitacin
Trabajo en equipo
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Oportunidad de desarrollo
Comunicacin
Considerando el valor mximo posible de la encuesta se obtuvieron los porcentajes tanto de tems como de variables que se muestran en la tabla 3.
No. de tem
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39
% Suma
C L I M A
62.08%
Responsabilidad
4500
3136
69.96%
O R G A N I Z A C I O N A L
Riesgo
2250
1309
58.17%
Recompensa
4500
2985
66.33%
Calidez
3750
2387
63.65%
Apoyo
3000
1808
60.26%
Estabilidad laboral
2250
1644
73.06%
Administracin de conflicto
3750
2392
63.78%
Identidad
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338
5250
3976
75.73%
Estilo de supervisin
3750
2708
72.21%
Motivacin laboral
2250
1691
87.15%
Capacitacin
2250
1468
65.24%
Trabajo en equipo
3000
2227
74.23%
3000
1717
57.23%
2250
1290
57.33%
3000
1942
64.73%
TOTAL
2250 55500
37153
1679 37153
74.62%
Es importante mencionar que el valor mnimo (vmp) como el valor mximo posible (VMP) a obtener por tem es 150 y 750 respectivamente (Tabla 4)
Tabla 4. Valores de los tems mnimos y mximos posibles Concepto Numero de tems por encuesta Valor mnimo y mximo Igual tems (vmp) 150 1 150 tems (VMP) 150 5 750
La proporcin de la suma de los valores obtenidos, con respecto a la suma del valor mximo posible es de 62.08% resultado de dividir la suma del valor obtenido, entre la suma del VMP de las encuestas.
% Total = __Valor obtenido total__ X 100 = _37153_ = 66.94% VMP total 55500
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Se determino el promedio de escala por cada uno de los empleados encuestados con forme a la formula presentada por Hernndez (2010) la cual es: Promedio de escala = __PT____ NT Donde: PT = Puntuacin total de la escala NT = nmero de afirmaciones posibles Tomando como ejemplo los datos del primer encuestado, donde la suma de sus variables da la cantidad 293, la formula queda de la siguiente manera: Promedio de escala = __293___ = 3.9594 74 Se determinaron cinco rangos de un buen clima organizacional percibido por el empleado que va desde muy mala que se le asigno el valor 1, hasta muy buena con el valor de 5. Teniendo esto en cuenta en la tabla 4 podemos observar la distribucin de los encuestados en los diferentes rangos. Tabla 4. Distribucin de frecuencias Satisfaccin del clima organizacional Muy malo Malo Regular Bueno Muy bueno Suma Rango 1.000 1.801 2.601 3.401 4.201 1.800 2.600 3.400 4.200 5.000 Frecuencias de los encuestados 1 9 72 66 2 150 % 0.66% 6% 48% 44% 1.33% 100%
Conclusiones
El diagnstico del clima organizacional detectado en la investigacin debe percibirse como una oportunidad real y nica para mejorar las relaciones entre la empresa y su elemento primordial, el trabajador. Conforme a los resultados del diagnostico presentados anteriormente, se puede concluir que la organizacin en estudio posee un buen nivel en cuanto a clima organizacional, ya que en general se muestran ms reas de fortalezas que reas dbiles. Respecto a los porcentajes de los tems podemos observar que las variables que se encuentran con un porcentaje bajo y se considera como amenazas son tres: La variables Riesgo con un 58.17%, Satisfaccin del trabajador con 57.23% y Oportunidad de desarrollo con 57.33%. Esto se puede afrontar si los jefes dan la confianza a los empleados a hacer comentarios respecto a una inquietud tanto laboral como personal, difundir polticas de desarrollo que le permitan al personal experimentar un progreso profesional y satisfaccin laboral y disear programas de ascenso para que existan competencias justas entre los trabajadores por conseguir un puesto mejor, de esta manera se afrontaran las variables consideradas amenazas. La percepcin que tienen los trabajadores respecto al clima organizacional que se manifiesta en su empresa es aceptable, debido a que solo un 6.66% de los encuestados se encuentran insatisfechos con el clima de organizacin y el 48% y 44% considera consideran su clima organizacional como regular y bueno respectivamente.
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Referencias Bibliogrficas.
Hernndez Sampieri Roberto, Carlos Fernndez Collado y Pilar Baptista Lucio. Metodologa de la Investigacin, Mc Graw-Hill, Mexico, 1997 Salgado J.F. Remeserio C. Iglesias M. (1996). Clima Organizacional y Satisfaccin Laboral en una PYME. Psicothema, 329-235. Recuperado de http://redalyc.uaemex.mx/redalyc/src/inicio/ArtPdfRed.jsp?Cve=72780208 Brunet L. El clima de trabajo en las organizaciones: definicin, diagnostico y consecuencias. Mxico: Trillas, 1992 Chiavenato Idalberto. Administracin de Recursos Humanos el Capital Humano de las Organizaciones. Mxico: Mc Graw-Hill, 2007 octava edicin. 500 p. Rodrguez D. (2005). Diagnostico del clima organizacional. Alfaomega, Ediciones Universidad Catlica de Chile, ISBN 970-15-1097-6. Dessler, Gary (2001) Administracin del personal. Mxico: Prentice-Hall, c1998 LIKERT, R. (1976b). Una tcnica para medir actitudes. En G.E Summers (comp), Medicin de actitudes. Mxico, D.E: Ed. Trillas 182-193 Bustamante, Del Pilar Hernandez, Yaez 2008
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Diseo e implementacin de una estrategia de integracin vertical hacia adelante para la empresa Urban Life
E.N. Snchez Muiz , M.C. V.R. Castillo Intriago , M.C. G. Cabrera Zepeda Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin, Instituto Tecnolgico de Orizaba Avenida oriente 9 no. 852, Col. Emiliano Zapata C.P. 94320. Orizaba, Ver. 1 2 3 elisa.sanchezm@gmail.com , rcastillo71@prodigy.net.mx , gabita_zepeda@hotmail.com
rea de participacin: Ingeniera Administrativa
1 2 3
Resumen La nueva economa institucional explica la integracin vertical por la existencia de imperfecciones en los mercados intermedios debidas a irregularidades de informacin y oportunismo entre los agentes que intervienen en las operaciones de las empresas. Para que la estrategia de integracin vertical tenga xito, cada uno de sus integrantes debe desempearse como parte de un sistema. El presente estudio exploratorio muestra a la estrategia de integracin vertical como la ms viable para la empresa Urban Life. Partiendo de la elaboracin de un diagnstico objetivo y anlisis de la estrategia comercial de la empresa, se dise el canal apropiado y la logstica adecuada para la distribucin de productos de infraestructura urbana. Se muestran los resultados de la aplicacin del diseo en una prueba piloto, as como tambin se proponen tendencias estratgicas clave para la implementacin de un plan a largo plazo que permita la generacin de valor y un mejoramiento continuo. Palabras clave: integracin vertical, logstica, distribucin Abstract The new institutional economy explains vertical integration by the existence of imperfections in intermediate markets due to irregularities of information and opportunism among the agents involved in the operations of companies. For the strategy of vertical integration to succeed, each of its members must perform as part of a system. This exploratory study shows the strategy of vertical integration as the most viable for the company Urban Life. Based on the development of an objective diagnosis and analysis of the companys business strategy, the appropriate channel and adequate logistics have been designed for the distribution of urban infrastructure manufactured products. This paper shows the results of the implementation of the strategy design on a pilot test, as well as key strategic trends are proposed to implement a long-term plan that allows the creation of value and continuous improvement. Introduccin Impulsarse estratgicamente para la integracin a etapas posteriores, es tener mejor acceso a los usuarios finales y mejor visibilidad comercial para las empresas, en muchas industrias los agentes de ventas independientes, mayoristas y minoristas manejan marcas competidoras del mismo producto; sin compromiso ante ninguna de ellas. Dicho de esta forma, un fabricante puede ver frustrados sus intentos de vender ms y ganar participacin de mercado o deshacerse de inventario no deseado o mantenerse estable, si debe distribuir sus productos mediante redes o minoristas que slo se comprometen a medias en promover y comercializar su marca en contraste con la de sus rivales. Una razn bsica por la cual las organizaciones buscan control sobre sus canales es la de asegurar niveles de rentabilidad apropiados. A medida que el volumen de negocios que fluye a travs de un canal aumenta, las organizaciones pueden especializarse ms en el desempeo de funciones particulares. (Pelton, Strutton y Lumpkin, J, 1999) De acuerdo a Kotler, P., las caractersticas de diseo del canal son esenciales porque un sistema del canal es el recurso externo clave del fabricante. Las decisiones de diseo representan tambin un compromiso con un conjunto de polticas y procedimientos. Puesto que algunas veces es ms fcil ingresar a los diseos de canal que salir de estos, el canal de distribucin fue diseado con una perspectiva que permite anticiparse al entorno probable del mercado futuro, tomando en cuenta la cobertura de los mercados, la eficiencia, la efectividad y los niveles del servicio.
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Urban Life es una empresa fabricante de productos para la infraes infraestructura tructura urbana cuyas ventas se han dirigido, desde el inicio de sus operaciones, hacia el mercado local, esto es, la ciudad de Orizaba y sus localidades aledaas, lo cual ha hecho que su nico canal sea el de las ventas directas, dada la proximidad de sus clientes principales. Sus lneas de productos estn constituidas por: alumbrado alumbrado pblico, dispositivos de sealizacin, contenedores para basura, parabses, espectaculares y mobiliario pblico. pblico. Recientemente, con la intencin de dirigirse a nuevos mercados la empresa adopt una estrategia de utilizacin de una fuerza de ventas con establecimiento de un punto de venta en la ciudad de Monterrey, N.L., as como el establecimiento de un centro de distribucin para poder atender a los estados de la regin norte del pas.
Esto ltimo origin efectos negativos sobre los costos de distribucin y los tiempos de atencin al cliente, impactando tambin en el aspecto financiero de la empresa. El hecho de atender a clientes fuera de la regin, implicaba para la empresa el deber de captar de forma exacta sus expectativas de diseo, identidad de la ciudad, especificaciones de tipo de tecnologa, movilizacin de los productos y servicios posteriores. La falta de una estrategia adecuada para comercializar y distribuir los productos a otros mercados, condujo a Urban Life hacia una situacin problemtica, dado que la anterior estrategia que se propona integrarla verticalmente hacia etapas posteriores de su cadena de valor para l llegar legar a sus clientes fracas, generando altos costos de distribucin y logstica, largos periodos de entrega y altos niveles de inventario.
Es por ello que el objetivo del presente trabajo consisti en disear e implementar una estrategia de integracin vertical hacia adelante, a travs de relaciones d de e intercambio con distribuidores exclusivos y del ordenamiento de actividades que generaran sostenibilidad sostenibilidad en las ventajas competitivas, permitiendo que la empresa adquiera presencia a nivel nacional y contine su expansin en los prximos aos.
Metodologa
La metodologa que sustenta el desarrollo del trabajo consta de cinco etapas, dicha metodologa propuesta brindar mayores beneficios a Urban Life en la medida que se aborde la problemtica planteada, y posteriormente a su implementacin dentro de una prueba piloto, de lo cual hasta ahora se han obtenido resultados y conclusiones. La estrategia de integracin vertical inici su implementacin con una distribucin hacia Ciudad del Carmen, Campeche, y se presenta como caso representativo o prueba piloto del funcionamiento y desempeo de la estrategia, para despus ser aplicado a los dems puntos de distribucin que se han establecido. Los principios tericos con los cuales se form la metodologa, corresponden a tpicos de planeacin y administracin estratgica, marco para la elaboracin de los canales de marketing, as como logstica y gerencia en los canales de marketing.
A continuacin, se muestra cada etapa en la que consisti el proceso metodolgico, as como tambin se presenta la informacin obtenida, en el momento de la realizacin de cada una de ellas:
1 2 3 4 5
ANLISIS Y DIAGNSTICO DE LA EMPRESA IDENTIFICACIN DE FACTORES PARA LA ELECCIN DEL TIPO DE INTEGRACIN Y DEL CANAL DISEO DEL CANAL DE DISTRIBUCIN ESTABLECIMIENTO DE LA LOGSTICA DE LA INTEGRACIN VERTICAL IMPLEMENTACIN DEL DISEO DE LA ESTRATEGIA
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Etapa 1. Anlisis y diagnstico de la situacin inicial de la empresa. Este proceso inici con una presencia activa en la empresa, para la observacin de la forma en la que cada rea funcional de la empresa lleva a cabo sus actividades, con la finalidad de llegar a conocer las reas susceptibles de mejora. Esta etapa consisti en la aplicacin de un anlisis FODA, el cual se integr con la participacin y aportacin del conocimiento de rea del director general, y los gerentes de administracin, operaciones y comercializacin. El mtodo desarrollado para el anlisis y diagnstico consisti en la generacin de una lluvia de ideas, en la cual los directivos identificaron las fortalezas, oportunidades, debilidades y amenazas que posee la empresa, y construir as una matriz FODA. Posterior a ello, se llev a cabo una revisin del modelo comercial de la empresa para identificar sus ventajas competitivas, acciones para responder al ambiente y para fortalecer su posicin en el mercado. Con base en lo anterior, se determinaron doce estrategias agrupadas en un diagrama de afinidad para que la empresa consiga corregir, afrontar, modificar y emprender lo obtenido en el anlisis FODA (Tcnica CAME). Finalmente, se sometieron dichas estrategias a un grfico de Pareto para establecer las prioridades estratgicas. Derivado de la aplicacin de las actividades anteriormente descritas, se generaron elementos que fueron cruciales para la seleccin de las reas de oportunidad y de la estrategia a implementar, los cuales fueron: Matrices EFI (Evaluacin de Factores Internos) y EFE (Evaluacin de Factores Externos), as como matriz Interna/Externa, propuestas por David, F. en planeacin y administracin estratgica.
Figura 2. Matriz IE (Interna/Externa) Fuente: Adaptado de David, F. (2003) Urban Life se encuentra ubicada en la celda II en la interseccin (2.77, 3.07), es decir, dentro de un desempeo promedio en el aspecto interno y una posicin fuerte ante las condiciones externas, lo cual implica un conjunto de estrategias para crecer y construir de acuerdo a David, F.: penetracin en el mercado, desarrollo del mercado, desarrollo de productos, estrategias de integracin hacia adelante, integracin hacia atrs y horizontales, como las ms recomendables para la empresa dado su estado inicial. A continuacin se determinan las estrategias idneas y priorizacin a travs de un grfico de Pareto.
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En el Pareto obtenido por consenso entre los directivos de la empresa, es posible identificar tres estrategias que son las ms importantes para resolver la situacin actual de la empresa y cubrir las necesidades principales 1 para lograr su crecimiento, stas fueron:
Figura 4. Seleccin de estrategias La ejecucin de esta etapa, permiti conocer las reas de oportunidad de la organizacin as como la estrategia a utilizar para abordar la situacin problemtica. Se determin que la estrategia a implementar sera la de: Integracin vertical hacia adelante para distribuir los productos de Urban Life, la cual comprende a las reas de: ventas, marketing, promocin y distribucin, logstica y cadena de abastecimiento. Etapa 2. Identificacin de factores para la seleccin del tipo de integracin y del canal Dentro de esta segunda etapa del proceso de implementacin se defini el mercado meta u objetivo, el cual consisti en tres segmentos: gubernamental, privado y domstico; siendo el primero el ms importante. Se consideraron aspectos de identificacin de factores que fungen como pilares para el diseo y construccin del canal de distribucin y logstica de la estrategia de integracin vertical, tales son factores como: evaluacin de alternativas del diseo del canal en base a costos e ingresos esperados, control de recursos y flexibilidad. Otros factores importantes que se identificaron estn relacionados al producto, a los intermediarios, al mercado y a la compaa. La identificacin de estos factores fue determinante para establecer que la mejor eleccin era emprender una estrategia de integracin vertical contractual hacia adelante a travs de intermediarios distribuidores exclusivos, asegurando el control deseado en los recursos, los ingresos, caractersticas apropiadas a los productos y a los mercados, principalmente. Etapa 3. Diseo del canal de distribucin En esta etapa del desarrollo de la metodologa, se estableci de forma detallada el diseo del canal de distribucin, una vez que se eligi la estrategia de integracin vertical hacia delante de tipo contractual y un canal de distribucin a travs de intermediarios exclusivos, se defini la configuracin y flujo de actividades a travs del canal, de acuerdo a la teora revisada de Kotler, P. en Marketing management: Analysis, planning, implementation and control. Se disearon diagramas de flujo para cada actividad a travs del canal: 1) pedidos, 2) funcin fsica o entrega de productos, 3) propiedad de mercancas y productos, 4) pago, 5) informacin y 6) promocin. Dentro de este diseo tambin se establecieron regiones de los mercados a atender a lo largo de la Repblica Mexicana y se asign el punto de distribucin que atender a cada una de las regiones tomando en cuenta aspectos esenciales para las operaciones de la empresa en otros estados. Se pretende cubrir la totalidad del territorio mexicano, de manera que se formaron conglomerados con cuatro estados atendiendo a la cercana
El 80% de los problemas de la empresa se resuelven emprendiendo las estrategias 3,2,4,8,12, 10 y 7, sin embargo, para efectos de la terminacin de este estudio, se decidi por consenso entre los directivos brindar especial enfoque en las primeras tres estrategias ms significativas y acordes a la estrategia seleccionada.
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entre ellos, generando zonas o distritos, considerando necesarios 8 distribuidores, de los cuales cada uno debe atender cuatro estados. A continuacin se muestra la regionalizacin de las reas a atender por cada distribuidor.
Figura 5. Regionalizacin del territorio mexicano por conglomerados Posteriormente a la regionalizacin y segmentacin del territorio mexicano, se aplic el mtodo de factores ponderados para determinar la localizacin de los puntos de distribucin que podran satisfacer las demandas de las regiones establecidas. Los factores bajo los que se evalu la localizacin fueron: nmero de municipios (mercado potencial) y la posicin competitiva del estado, la cual incluye el desempeo econmico, eficiencia gubernamental, eficiencia de negocios e infraestructura. Los datos para la evaluacin de los estados de acuerdo a estos factores, se obtuvieron del INEGI (Divisin geoestadstica de los estados) as como del estudio: La competitividad de los estados mexicanos realizado por la Escuela de Graduados en Administracin Pblica y Poltica Pblica (EGAP) del Tecnolgico de Monterrey en 2007, en el cual se establece que la competitividad es el medio ambiente creado en una economa de mercado y que es suficientemente atractivo para localizar y desarrollar actividades econmicas exitosas. De acuerdo a la revisin de la teora propuesta por Krajewski, L, y Ritzman, L.P."Operations Management, Strategy and Analysis, se describi cada uno de estos factores y se les asign un peso relativo de acuerdo a la importancia para la empresa y una escala de calificaciones para evaluar a cada ciudad por regin, eligiendo a la de mayor puntuacin como punto distribuidor. El proceso consisti en: 1. Desarrollo de factores relevantes (factores que afectan la seleccin de la localizacin). 2. Asignacin de un peso a cada factor para reflejar su importancia relativa en los objetivos de la compaa. (40% Factor de # de municipios, y 60% Factor de ndice de competitividad) 3. Desarrollo de una escala para cada factor (del 1 al 4 de menor a mayor nmero de municipios y de menor a mayor posicin en el ndice de competitividad del estado) 4. La administracin calific cada localidad para cada factor, utilizando la escala del paso 3. 5. Multiplicacin de cada calificacin por los pesos de cada factor, y totalizacin de la calificacin para cada localidad. 6. Seleccin del estado con la mxima calificacin en puntaje La ecuacin es la siguiente:
Donde: Puntuacin global de cada alternativa j Es el peso ponderado de cada factor i Es la puntuacin de las alternativas j por cada uno de los factores i
Acorde a los resultados del mtodo aplicado se presentan las siguientes tablas que contienen el clculo de puntos ponderados y la concentracin de las zonas con su respectivo punto distribuidor:
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Una vez que se determin la localizacin de los puntos de distribucin, se llevaron a cabo los siguientes pasos que complementaron el diseo del canal: 1. 2. 3. 4. 5. Determinacin del perfil de los distribuidores idneos, Definicin de medidas de evaluacin del desempeo de los distribuidores Diseo de un plan de capacitacin para los distribuidores Designacin de aspectos legales de la relacin comercial Elaboracin de un contrato de acuerdo de distribucin.
Etapa 4. Establecimiento de la logstica y gerencia del canal En esta etapa se ha planteado la logstica adecuada y a la medida para Urban Life, la cual fue diseada con la finalidad de producir dos beneficios muy importantes para la empresa: bajo costo y generacin de valor logstico, al hacer el esfuerzo por desplazar y posicionar los productos para lograr los resultados deseados de tiempo, lugar y posesin al costo total ms bajo, dado que el inventario tiene un valor limitado hasta que se posiciona en el momento correcto y en el lugar adecuado, para apoyar la transferencia de la propiedad o la creacin de valor agregado. Para lograr esto, se ha diseado la manera en que Urban Life dirigir en adelante sus operaciones logsticas en todas sus distribuciones, estableciendo un rango completo de trabajo funcional. Las decisiones en un rea funcional afectar el costo de todas las dems. La siguiente figura representa la naturaleza interrelacionada de las cinco reas del trabajo logstico de Urban Life.
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Resultados y discusin El diseo e implementacin de esta estrategia gener para la empresa un canal diseado a la medida de sus necesidades, obteniendo mayor cobertura del mercado a partir de la prueba piloto en la regin 8 y posteriormente la aplicacin del diseo del canal de distribucin en las regiones 5 y 7. Se logr que los ocho distribuidores de las regiones determinadas con anterioridad fueran capacitados de manera tcnica, comercial y motivacional para la realizacin de sus operaciones, brindando apoyo a las metas de la empresa, correcto establecimiento de la relacin comercial productor - distribuidor, y establecimiento de las bases para una extensin de la relacin con los clientes. La ejecucin de la logstica integrada previamente establecida a travs del canal de distribucin que se dise, otorg los siguientes beneficios: 1) La estrategia de integracin hacia adelante a travs de distribuidores origin un costo de operacin menor que la anterior estrategia de ventas directas y centro de distribucin a razn de un 30% 2) Aumento de la velocidad de flujo de productos de un 55% a un 65% 3) Se logr un nivel de cumplimiento de entregas al cliente en un 90% 4) Mejoramiento de la efectividad de sus inventarios durante todo el proceso, desde la manufactura hasta el cliente final, como resultado de una correcta estructura de la funcin de pedidos. 5) Respaldo a la estrategia de manejo de niveles mnimos de inventario. 6) Mnimos costos de almacenamiento, reduccin de un costo de almacenamiento de $80 a 60$ por unidad. 7) Baja necesidad de espacio fsico al reforzar la actividad de instalacin y evitar el costo de almacenamiento en bodega. 8) Esfuerzos de marketing ms especializados y ventajas competitivas sostenibles 9) Mantenimiento de las relaciones con el cliente y reforzamiento de la satisfaccin al aumentar el nivel de soporte tcnico. 10) Disminucin de la incertidumbre en cuanto a las necesidades de clientes, en cuanto a mercado y a la realizacin de las transacciones. 11) El planteamiento del proceso logstico a travs de un mapeo de procesos realizado, constituye una ventaja en el futuro para detectar fallas o acciones innecesarias que generen mayores costos y que no aporten valor a las operaciones logsticas, ya que se contemplaron mtricas como: tiempo total del proceso, tiempo del ciclo de cada actividad, tiempo entre actividades y nmero de personas requeridas para cada actividad, considerando al cliente interno y al cliente externo. Trabajo a futuro. Se propone para la empresa un plan de implementacin a dos aos, como parte de la estrategia de integracin vertical, que una vez que se ha puesto en marcha el diseo de dicha estrategia dentro de la prueba piloto, se aplique el mismo procedimiento para iniciar las operaciones en los otros siete puntos de distribucin. El plan de implementacin consiste en un diagrama de Gantt que contempla las actividades a realizar, tiempos y elementos requeridos, as como tambin contempla los costos dentro de un presupuesto para emprender 2 tendencias estratgicas como la de la incursin en un sistema Cross Docking para la distribucin de sus productos y la puesta en marcha de un mtodo de pull de mercado que impacte de manera positiva y eficiente en los niveles de inventario. Es importante resaltar que la empresa debe mantener un monitoreo de su proceso logstico apoyado en el mapeo realizado, ya que este guiar hacia una mejora continua y lograr que los esfuerzos de llegar a sus clientes se traduzcan en un proceso esbelto. Por otra parte, es posible sealar tambin que el uso de estas metodologas o tendencias llevan a las organizaciones manufactureras a lograr un proceso logstico lean o
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Tendencia en logstica que elimina las funciones de almacenamiento y preparacin al mismo tiempo que permite servir a las funciones de envo y recepcin. La idea principal de esta tendencia es transferir los envos desde los remolques de entrada hasta los remolques de salida sin almacenamiento intermedio.
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con un pensamiento esbelto; puesto que el mapeo de procesos y el sistema pull permitirn eliminar actividades que no generan valor para el cliente, as como tambin permiten captar los requerimientos especficos para lograr su satisfaccin al costo ms bajo. El cross docking por su parte, har que el proceso de distribucin y entrega sea esbelto en materia de almacenamiento y manejo de materiales, reduciendo costos y agilizando el tiempo de entrega. Conclusiones Una correcta estructura de integracin vertical puede preparar el camino hacia el liderazgo del mercado y el xito global de la empresa. Sin los beneficios de canales slidos, inclusive los productos superiores pueden fracasar en el sitio del mercado. Se recomienda que Urban Life construya alianzas estratgicas con sus proveedores, ya que esto har que la estrategia de integracin vertical est ntegramente respaldada, al asegurar el cumplimiento de pedidos y requerimientos de los clientes, as como asegurar los niveles de inventario requeridos para las operaciones. En resumen, se puede sealar que el diseo y la implementacin de una estrategia de integracin vertical hacia adelante, gener ventajas sustanciales: Una menor duplicacin de esfuerzos, mayor estandarizacin de las actividades realizadas a diferentes niveles del mercado, as como la realizacin de las operaciones con un menor riesgo. La seleccin correcta de los intermediarios, la asignacin de las funciones apropiadas y la formulacin de las estructuras necesarias para asegurar que todos los agentes del canal de distribucin cumplan con sus responsabilidades, permitirn que la empresa capte, y retenga, la posicin que espera en el mercado a nivel nacional. Referencias 1. Alderson, W. (2003), Marketing Behavior and Executive Action, Burr Ridge, IL: Richard D. Irwin. Cincinnati. 2. Bowersox, D. J. y Cooper, B. (2000) Administracin estratgica de canales de mercadotecnia. McGrawHill, Nueva York, NY. 3. Escalante Vzquez Edgardo J (2006), Anlisis y Mejoramiento de la Calidad, Edit. Limusa, Mxico. 4. Etgar, M. Diferencias en el uso del poder de una manufacturera en canales convencionales y contractuales, Journal of retailing, XX (invierno 1998), 49 62. 5. Fuller, J. B.; Oconnor, J., Rawlinson, R. Tailored logistics: The next advantage, Harvard Business Review, Mayo/Junio, 2003. p. 87. 6. Galbreth, M., Hill, J., Handley, S. An investigation of the value of cross docking for supply chain management. Journal of business logistics; 2008; 29. Pg. 225. 7. Harrigan, K., A framework for looking at vertical integration. Journal of Business Strategy, febrero 2003, p. 30-37) 8. Kotler, P., Marketing Management: Analysis, Planning, Implementation and Control, Prentice Hall, Englewood Cliffs, N. J. 1994. 9. Krajewski, L., y Ritzman, L.P.: "Operations Management, Strategy and Analysis", 4 edicin. Addison Wesley, 1.996. 10. Lambert, D. y James, S. Strategic Logistics Management, 3er. ed., Burr Ridge, IL: Richard D. Irwin, 2003. 11. Lewis, E. Canales de marketing: estructura y estrategia. McGrawHill, Nueva York, NY., 1998. 12. Porter, M. What is strategy? Harvard Business Review 74, nm. 6, noviembre-diciembre de 1996, pp. 65-67. 13. Thomson, A., Strickland, A.J., y Gamble, J. (2008) Administracin estratgica: teora y casos. Mxico, D.F.: McGrawHill. 14. Vogt, J. The successful cross-dock based supply chain. Journal of business logistics Volume 31, Issue 1, pages 99 119, spring 2010. Autorizacin y renuncia Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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Resumen
El presente estudio se enfoc a establecer el direccionamiento estratgico organizacional a partir de la variable tecnologa para alcanzar el liderazgo y competitividad empresarial; se muestra la metodologa y los resultados que condujeron a la elaboracin de las estrategias de desarrollo Tecnolgico dentro de la empresa Packing Game, donde a partir de elaboracin de la Hoja de Ruta Tecnolgica (TRM) se elabor un programa para la gestin de la tecnologa que ha sido bien recibido y seguido por la gerencia. Palabras clave: Gestin, Tecnologa, Tecnology Road Map, PET
Abstract
The aim of this study is to establish the strategic management of an organization based on the technological variable in order to reach leadership and competitivity; methodology and results leading to develop the strategies for technological development in the company Packing Game, are shown, where the Technology Road Mapping was elaborated and use as a tool for technology management.
Introduccin
En un entorno cada vez ms incierto, complejo, lleno de retos y evolucionando, se demandan mtodos de gestin que permitan a las organizaciones responder de forma expedita y flexible a los requerimientos de sus clientes, tanto internos como externos y alcanzar los objetivos organizacionales fijados previamente. Los directivos de las mismas estn conscientes que de no hacerlo confrontarn un serio decremento en sus factores clave, como son su participacin del mercado, su rentabilidad, lo que los puede conducir a su extincin. Las organizaciones productivas contemporneas han comprendido el significado de la frase que hace tiempo propuso E. Canales (1997) el saber hacer igual, genera pobreza. Cuando dos empresas saben hacer lo mismo y de la misma manera, han tomado la va directa hacia la pobreza, entonces Cmo ganar mercados? Qu factor permitir a la organizacin evitar hacer lo mismo que otra empresa? Cual es el ingrediente que le permitir ser exitosa? En el caso de las empresas intensivas tecnolgicamente estos retos asumen dimensiones mayores pues se deben enlazar sus reas de comercializacin y tecnologa, es decir, su capacidad tecnolgica con las oportunidades que ofrece el mercado en aras de la innovacin. Lo anterior es conocido como alineamiento entre la demanda del mercado y el empuje derivado de la tecnologa. As pues, Cmo enlazar ambas funciones en la organizacin y seguir en la ruta de la innovacin?
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Las empresas asentadas en el territorio queretano tradicionalmente caracterizado por un alto dinamismo empresarial y econmico, se ven obligadas a establecer una constante revisin y actualizacin de sus estrategias y sistemas de gestin, tal es el caso de cuatro empresas de la zona metropolitana de Quertaro que preocupadas por mantenerse al da, ser competitivas y conservar su liderazgo participaron en este estudio. As pues, en un ambiente de gran turbulencia y rpido cambio los directivos empresariales se plantean una serie de preguntas, entre las que se cuentan las siguientes: Qu acciones deben tomar para mantener su liderazgo?, Qu factores influyen en la competitividad de su empresa? Cules en el restablecimiento de su liderazgo? Las certificaciones alcanzadas a la fecha en las diferentes normas, as como las acreditaciones ante organismos externos garantizarn su permanencia en el mercado? Cmo mantener la fidelidad de los clientes y captar nuevos? Cmo alcanzar la competitividad y el liderazgo en las organizaciones manufactureras y de servicios? La gestin del conocimiento representa una ventaja competitiva? Es la tecnologa un factor determinante para la empresa? En que sentido? Cmo genero capacidades distintivas, nicas en mi empresa? Es la tecnologa sinnimo o garanta de xito de mi empresa? Y as sigue la lista de interrogantes que los directivos se han formulado con frecuencia al buscar informacin que respalde su toma de decisiones y les proporcionen una serie de lineamientos para la operacin de su negocio. En reunin con los equipos directivos de cada empresa participante, se seleccion la siguiente interrogante como punto de partida del presente estudio. Cmo alcanzar la competitividad y el liderazgo en esta organizacin manufacturera? El presente estudio marc el siguiente objetivo: Establecer el direccionamiento estratgico organizacional a partir de la variable tecnologa para el liderazgo y competitividad empresarial.
Variable Tecnologa
El conjunto de tecnologas necesarias para disear, producir, comercializar y hacer llegar al cliente los bienes y servicios de una empresa determinan las diferencias en costos y precios; por ello el costo se origina cuando se utilizan las tecnologas y las ventajas en el costo se obtienen cuando se les hace un uso o aplicacin mas eficiente. M. Porter (1996) seala que una organizacin alcanza su diferenciacin a partir de la seleccin y ejecucin de tecnologas. La diferenciacin como estrategia competitiva radica en la seleccin deliberada que la organizacin hace de un grupo de tecnologas que den lugar a una mezcla nica de valor en esa organizacin frente a sus competidores. Fiel a su propuesta para alcanzar la competitividad Porter recomienda que la estrategia sea diseada considerando el contexto de las cinco fuerzas que afectan a la industria en cuestin; sin embargo otros autores como Prahalad & Hamel, (1995) difieren notablemente al sugerir que lo bsico radica en identificar las competencias centrales de la empresa y que a partir de ellas se diseen las estrategias. En la prctica ambas posiciones parecen ser complementarias ya que la rentabilidad de una empresa emana de ventajas competitivas especficas, de ah que la planeacin estratgica sea fundamental para crear ventajas competitivas especficas tanto gerenciales como tecnolgicas y de recursos que sean aplicados de manera efectiva y eficiente hacia la satisfaccin de las necesidades de su mercado. El conocimiento certero y fctico de la realidad aunado a una reflexin sobre las circunstancias actuales y previsibles hace posible definir la direccin estratgica de una organizacin en sus principales reas como son la estrategia corporativa, la estrategia de mercado y la estrategia operativa. Con lo anterior, estrategias y tcticas se formula el direccionamiento estratgico. El concepto de tecnologa se ha ido incorporando en los modelos de anlisis estratgico y centrado su inters en la integracin de la tecnologa en el nivel estratgico, es decir, la gestin estratgica de la tecnologa (Ortiz, C et. al. 2006) El factor tecnolgico como recurso estratgico requiere de una auditora tecnolgica con la finalidad de detectar el valor de las tecnologas aplicadas en una empresa e identificar el potencial tecnolgico del presente y del futuro. La integracin de la tecnologa a la estrategia genera nuevas visiones y percepciones de la ntima relacin que afectan la toma de decisiones directivas, pues como opina Pedroza (2004) la estrategia de una organizacin incluye a la estrategia tecnolgica derivada de tanto de una auditoria tecnolgica como de un ejercicio de prospectiva tecnolgica.
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Metodologa
Este estudio se realiz bajo dos enfoques metodolgicos: el de la investigacin participativa y el de la investigacin en accin. El primero enfatiza los aspectos cualitativos del proceso de la investigacin y en el dilogo como estrategia para la generacin de nuevos conocimientos y el segundo, de la investigacin en accin, afirma que la accin es fuente de conocimientos y el resultado de nuevos saberes generados y donde el papel del investigador es de contribuir con el objeto investigado, en este caso, la empresa, para identificar problemticas y sus elementos y establecer los aspectos claves. A diferencia de otros enfoques metodolgicos que entregan resultados finales hasta la conclusin de la investigacin, en el enfoque de investigacin en accin, los resultados se van discutiendo mediante el proceso de devolucin sistmica (Borda citado por Castellanos, 2007). Cabe mencionar que ambas metodologas buscan la explicacin de los procesos o problemas a partir de la realidad concreta y sentido comn de los actores. Tanto la investigacin participativa como la investigacin en accin coinciden en que el objeto de estudio participa y que la accin es fuente de conocimiento y nuevos saberes. La investigacin en accin es utilizada ampliamente en la consultora donde el sujeto no interacta con el objeto pero est en su realidad que es donde lo observa y analiza. Los enfoques metodolgicos aqu utilizados se caracterizan por ser eminentemente interactivos y los instrumentos de recoleccin de informacin fueron la conformacin de grupos de discusin y entrevistas a profundidad. Los resultados obtenidos se devolvieron al grupo investigado para su anlisis con la finalidad de conozcan y confronten la informacin dada por ellos buscando que conozcan sus propias percepciones de su realidad organizacional y obtengan una concepcin mas profunda de las problemticas identificadas y estn en posibilidad de redefinir el problema y encontrar soluciones. Las propuestas de solucin aceptadas por acuerdo de los participantes fueron llevadas a la prctica.
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Aplicacin de la metodologa En la antes mencionada planta de empresa Packing Game el estudio realizado comprendi los siguientes aspectos: a) Diagnstico de la situacin, b) Valoracin de la situacin, c) Gestin del conocimiento, d) difusin de la tecnologa, d) Vigilancia tecnolgica, e) mercado. Se elabor un plan para la implantacin de las mismas y aplic un Modelo de Gestin del Conocimiento, resultados, que debido a limitantes de espacio y confidencialidad no se presentan, pero s son utilizados para elaborar el TRM de Packing Game. Se cont con la activa participacin de los gerentes de Produccin, Tecnologas de la Informacin y Logstica, contando con el apoyo del Gerente de Planta. Se asisti a las juntas de trabajo donde se trataron los principales asuntos y donde el dilogo fue usado como estrategia para la generacin de nuevos conocimientos, se cumpli con la condicionante de maximizar el tiempo y arribar a resultados; se tomaron acuerdos y ejecutaron las acciones derivadas de los mismos. Considerando que la accin es fuente de conocimientos y el resultado de nuevos saberes generados y donde el papel del investigador es de contribuir con el objeto investigado, en este caso, la empresa, para identificar problemticas y sus elementos y establecer los aspectos claves. De inicio efecto una revisin de la misin, visin, estrategias organizacionales, habindose tomado la decisin de conservar algunas de ellas y proponer otras. En tales reuniones se fueron discutiendo los avances y resultados mediante una devolucin sistmica.
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durante varias sesiones se analizaron los resultados obtenidos y se mostr la necesidad de basar la decisin en datos y proyecciones realistas, considerando tanto el estado del arte como el costo-beneficio de la inversin en tecnologa y por ltimo el anlisis de riesgos en la misma. Para la valoracin de la situacin se tomaron los siguientes referentes: 1. La evolucin temporal que ha tenido el uso de la tecnologa en la empresa; a travs de los sistemas de comunicacin y tecnologa aplicada en el rea de produccin. 2. La situacin relativa a los competidores tanto en las tecnologas empleadas como en la forma en la que stas se utilizan (mejores prcticas de uso). 3. La adecuacin a los objetivos concretos relacionados con los productos, procesos o servicios a los que se dedica la organizacin. La valoracin de la situacin provey elementos para definir la estrategia tecnolgica de la empresa. Transferencia y difusin de la tecnologa: Siendo la transferencia tecnolgica el proceso de paso de la tecnologa que actualmente se est empleando en la organizacin a la tecnologa que se desea alcanzar e implantar de acuerdo con las decisiones tomadas en la organizacin, se realizaron acciones que condujeron a identificar los requerimientos tecnolgicos, la bsqueda de alternativas tecnolgicas, con su correspondiente evaluacin y seleccin, para estar en posicin de hacer una negociacin de la misma y ya adquirida realizar la adaptacin, implementacin y asimilacin de la misma. Vigilancia Tecnolgica Se centr en aspectos de automatizacin y remplazo de las mquinas transformadoras de plstico. En los ltimos meses se tuvieron numerosas visitas de empresas proveedoras de sistemas de automatizacin para mquinas de elaboracin y transformacin del plstico, adems de una visita a la exposicin de la industria del PET, donde se conocieron diversas opciones que fueron analizadas en las juntas. Sistemas de automatizacin con sensores descentralizados fueron objeto de detallada revisin y continuacin se resumen los principales aspectos que fueron insumo para desarrollar el TRM. Los sistemas de control modernos de las mquinas transformadoras de plstico se fundan en procedimientos digitales de proceso de seales y regulacin. Estn unidos por medio de buses rpidos (p.ej. Profibus-DP y CAN-bus) con sus respectivos sensores, actuadores y motores elctricos instalados en las mquinas. Tales buses permiten, proyectar mquinas de estructura modular, dotadas de sistema de automatizacin descentralizado. En la construccin de tales sistemas de control, se emplean circuitos electrnicos muy sofisticados (ASIC), con lo que se logran elementos muy compactos y una gran fiabilidad del propio sistema de control y de los componentes perifricos. Para asegurar la direccin permanente del proceso de fabricacin, en las mquinas operan un gran nmero de sensores. Los sistemas de medicin magneto restrictivos (sensores ultrasnicos) no sufren desgaste, a diferencia de los potencimetros lineales. Con sensores que miden la presin interna de los moldes, es posible vigilar, registrar datos y optimizar procesos de moldeo por inyeccin, fomentando as la repetitividad de la calidad en los productos. Sensores trmicos y reguladores de temperatura garantizan la conduccin exacta del proceso de fusin de los compuestos de moldeo. Progreso de la automatizacin computarizada y mantenimiento va internet Los proveedores de sistemas de automatizacin se enfocan a sistemas de control modulares y abiertos, la plataforma tecnolgica de tales sistemas posibilita a los constructores de maquinaria adaptar el software rpida y econmicamente de acuerdo con las funciones de las mquinas especficas para cada proceso o aplicaciones deseadas por el comprador. Los sistemas de automatizacin modulares permiten cubrir, mediante un diseo bsico coherente, una extensa lista de versiones de mquinas a base de una serie de conjuntos modulares. Las computadoras personales continan siendo tiles como plataforma de control debido a su sencillez de manejo del entorno de mando; de ah que esto ltimo se maneje como una fortaleza en el proceso de ventas ya que acortan el perodo de aprendizaje del personal de produccin. Como ventajas para los constructores de maquinaria, al tener las computadoras personales como base pueden incorporar pantallas grficas de mando de fcil lectura; as tambin tienen la posibilidad de conectar las computadoras personales en redes para que los datos de las mquinas y de volmenes de produccin pueden ser transmitidos por la red informtica central de las fbricas o empresas operadoras.
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Como ventajas adicionales de las computadoras personales es aprovechar el internet y hacer posible el diagnstico y el mantenimiento a distancia de las mquinas por su fabricante o por centrales de reparacin. Cabe mencionar otra tendencia existente en la tecnologa de automatizacin de mquinas de transformacin de plstico es la agrupacin de tareas de regulacin que venan efectundose por separado. As, por ejemplo, las soluciones de automatizacin ms avanzadas anan en herramientas de software las funciones lgicas de autmatas programables correspondientes al proceso que se desarrolle en las mquinas, el control de motores elctricos o hidrulicos, las funciones neumticas y la regulacin de temperatura. PC y moldeo de botellas de PET por extrusin-soplado. Al automatizar mquinas de moldeo por extrusin-soplado para la fabricacin de botellas de poli etilen tereftalato (PET), las operaciones de la mquina nicamente pueden ser controladas mediante una computadora personal. El software que dirige los movimientos regula el desplazamiento de los ejes elctricos para el transporte de las preformas de PET y el movimiento del molde, y a la vez controla el dispositivo calentador y la inyeccin de aire para inflar el material y obtener las botellas. Los componentes del sistema de automatizacin pueden ser distribuidos por la instalacin, permaneciendo unidos al PC por una red de buses. La totalidad de las tareas de proyecto, puesta en marcha, prueba y registro de datos de la mquina se efectan con una herramienta de ingeniera global. La programacin grfica del equipo con un esquema de flujo es particularmente sencilla y fcil de entender. Mercado del PET. Una industria de vanguardia. El sector empresarial relacionado con el PET (poli etilen tereftalato) ha hecho un anlisis del mercado actual y las tendencias en empaque, sealando que el PET es el material de mayor uso para la fabricacin de envases de refrescos y alimentos que ms se expande en el mercado a nivel mundial. Afirman que se producen 800,000 toneladas anualmente, lo que equivale a un consumo per cpita de 200 envases equivalentes a 8 kg. (ANIPAC, 2011) La Consultora IQ afirma que el crecimiento futuro de este sector proviene de dos fuentes: el crecimiento del consumo domstico y de su participacin en este mercado y la penetracin en mercados de la maquiladora y de exportacin. La produccin de plsticos sigue la tendencia del mercado y de las exportaciones actuales del mercado domstico abastecido igual a 80% del total; crece a 6.6% anual; exportaciones directas igual 9% de la produccin para mercado domstico; crecen a 6.7% anual. (Negocios, 2011) Destaca que el 11% de los desechos en el pas corresponden a PET y que se recicla el 0.1%. Lo anterior ha hecho propicia la aparicin de un creciente numero de empresas fabricantes y recicladoras.
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Poca flexibilidad en los diseos de envases Crecimiento del Pet en el secto cosmtico Boom de la industria del plstico El %de utilizacin del pet por encima del Vidrio y Aluminio Cremiento de la utilizacin del pet
TECNOLOGIA
Sustitucin del Pc por Envases de plstico (PET) Auge del Pet y PC Envases de vidrio en industria refresquera en Mayor % PASADO
PRESENTE
FUTURO
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Trabajo a futuro
En este caso, el trabajo a futuro es la constante actualizacin y profundizacin de los datos que alimentan el TRM, as como su seguimiento y evaluacin en la gestin de la tecnologa; este estudio ya est en marcha y se tendrn resultados en unos meses ms. Por otra parte, se tiene planteado hacer un proyecto conjunto para establecer un programa de Vigilancia Tecnolgica e Innovacin, a la par que se capacitar personal para que desempee tales funciones.
Conclusiones
El presente estudio marc como objetivo establecer el direccionamiento estratgico organizacional a partir de la variable tecnologa para el liderazgo y competitividad empresarial, para lo cual se realizaron diversas acciones entre las que se cuentan el diagnstico, la revisin y formulacin de misin, visin y estrategias, se puso especial nfasis en las estrategias de la variable tecnolgica como impulsor de la competitividad y el liderazgo de esta organizacin manufacturera. Se logr realizar el TRM y destacar la importancia de la variable tecnologa, se realiz un programa para la gestin de la tecnologa que ha sido bien recibido por la gerencia. Cabe mencionar que este proceso present y an presenta fuertes retos derivados de dificultades para aceptar el cambio, mismo que est acotado por las polticas del grupo. Este estudio permiti un trabajo conjunto entre investigadores y usuarios (institucin de educacin superior y sector productivo) con beneficios tangibles para ambas partes.
Referencias
Garca, M., Bray, O.,( 2002) Fundamentals of Technology Roadmapping, Sandia National Laboratories, Strategic Business Development Department. P.O. Box 5800, Albuquerque (NM),EE.UU., 87185-1378,. Disponible en lnea: http://www.sandia.gov/Roadmap/home.htm 2. Ortiz Cant S., Alvaro Pedroza, 2006, Qu es la gestin de la innovacin y tecnologa? (GINNT) Journal of Technology Management & Innovation, June, ao/vol 1, numero oo2, Santiago, Chile, pp-64-82 3. Garca, M., Bray, O.,( 2002) Fundamentals of Technology Roadmapping, Sandia National Laboratories, Strategic Business Development Department. P.O. Box 5800, Albuquerque (NM),EE.UU., 87185-1378,. Disponible en lnea: http://www.sandia.gov/Roadmap/home.htm 4. Ortiz Cant S., Alvaro Pedroza, 2006, Qu es la gestin de la innovacin y tecnologa? (GINNT) Journal of Technology Management & Innovation, June, ao/vol 1, numero oo2, Santiago, Chile, pp-64-82 5. Medina, Javier, Egar Ortegn, (2006) Manual de Prospectiva y decisin Estratgica: Bases Tericas e Instrumentos. CEPAL 6. Snchez Vargas A. Oscar Castellanos Domnguez (2008) Roadmapping for improving cocoa postharvest management, Ing. Investig., Ing. Investig. v.28 n.3 Bogot Set./dez. 2008, http://www.scielo.org.co/scielo.php?script=sci_arttext& 7. Castellanos O. (2007) Gestin Tecnolgica. De un enfoque tradicional a la inteligencia. Universidad Nacional de Colombia. 8. Castellanos, O., Rosero, I., Torres, L. M., Generacin de Estrategia Tecnolgica en Pymes a Travs de la Implementacin de un Sistema de Inteligencia., Memorias del IX Congreso Anual de la Academia de Ciencias Administrativas (ACACIA), Mxico, 2005a. 9. ANIPAC , www.envapack.com 10. Phaal, R., Farrukh, C. J. P., Probert, D. R., Technology roadmapping - a planning framework for evolution and revolution., Technological Forecasting & Social Change, Vol. 71 No 1-2, 2004b, pp. 5-26.Cao, J-H.; 11. Porter, M. E. (1996) What is Strategy?. Harvard Business Review, Nov/Dec 1996. 1.
Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2011. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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CRM, como estrategia de negocios para mejorar la relacin con los clientes de una microempresa.
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Anglica Beln Ruiz Contreras , Vctor Ricardo Castillo Intriago Instituto Tecnolgico de Orizaba, Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin, Maestra en Ingeniera Administrativa; Oriente 9 No. 852, Colonia Emiliano Zapata, Orizaba, Ver. C.P. 94320. *aruiz_2512@hotmail.com
rea de participacin: Ingeniera Administrativa
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Resumen
El sector de las micro, pequeas y medianas empresas (MyPYMES) es, sin duda uno de los principales motores del desarrollo econmico del Estado de Veracruz, por lo que es importante que ellas sepan establecer estrategias empresariales con el objetivo de que permanezcan, prosperen a lo largo del tiempo y se integren de manera exitosa al clima de negocios en el estado. Por esta razn el presente proyecto tiene como finalidad disear e implementar la Estrategia de Negocios llamada CRM (Customer Relationship Management) en una microempresa de origen familiar dedicada a la produccin y comercializacin de un plaguicida, que le permita mejorar la forma de administrar a su principal activo los clientes a travs de la integracin sistemtica de las personas, sus procesos y la tecnologa. Con este trabajo se busca fomentar en el sector de las MyPYMES una nueva cultura de estrategia de negocios orientada al cliente. Palabras clave: MyPYMES, Estrategia de negocios CRM, Software CRM, Indicadores CRM.
Abstract
The MSMEs sector is clearly one of the main engines of economic development of the State of Veracruz, so it is important that they know how to establish business strategies in order to remain and prosper over time and are integrated successfully the business climate in the state. Therefore this project aims to designs and implement the Business Strategy called CRM (Customer Relationship Management) in a microenterprise family dedicated to the production and marketing of a pesticide, which could improve the way you manage your greatest asset customers trough the systematic integration of people, processes and technology. This work seeks to promote the MSMEs sector a new culture of business strategy customer oriented. Keywords: MSMEs, Business strategy CRM, CRM software, CRM indicators.
Introduccin
Actualmente en Mxico, las MyPYMES contribuyen en gran medida a la economa nacional por su alto impacto en la generacin de empleos y en la produccin nacional. En Mxico, de acuerdo al Observatorio PYME, existen aproximadamente 4 millones 15 mil unidades empresariales, de las cuales el 99.8% son MyPYMES que generan 52% del Producto Interno Bruto (PIB) y 72% del empleo en el pas. Por la importancia de las mismas, es necesario crear condiciones que contribuyan a su establecimiento, desarrollo y consolidacin Las ventajas de las MyPYMES se caracterizan por su facilidad administrativa, sin embargo las desventajas que presentan, se deben a razones de tipo econmico, como son la inflacin y devaluaciones, viven al da de sus ingresos lo que les dificulta crecer y ponen en riesgo su existencia, adems que el rendimiento general de la empresa se ve afectado por la administracin emprica por parte del dueo (Rodrguez, 1996).
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Por lo que podemos decir que este tipo de empresas enfrentan problemas en su desarrollo, debido a cinco causas principales, (Rodrguez Rubio, 2009): 1. 2. 3. 4. 5. La falta de planeacin y administracin. La administracin emprica. El nulo conocimiento de su principal activo los clientes. La competencia con las grandes empresas. El bajo poder adquisitivo.
Aunado a estas, la crisis econmica que se vive actualmente ha hecho que este sector se sienta atado de manos ante sus consecuencias, porque no pueden controlar el entorno externo a ellas; sin embargo si pueden controlar el entorno interno, implementando estrategias de negocios, redefiniendo su perfil estratgico para que sean ms efectivas y rentables, aprovechando as las oportunidades de todo cambio. Por lo que se llega al punto central de la temtica, donde se dice que: el verdadero negocio de cualquier empresa es traer y conservar clientes, (Campo, 2008) esta afirmacin no es tarea sencilla en la realidad, ya que son muchos los factores que llevan a conservar al cliente estableciendo una especie de lealtad con su proveedor. Para esto, las nuevas tecnologas proporcionan herramientas que paralelamente a la implementacin de una estrategia adecuada permiten una efectiva fidelidad del cliente, una de ellas y el tema central de este proyecto 1 es el CRM por sus siglas en ingls de Customer Relationship Management. Tradicionalmente las empresas se centran en el producto o servicio en vez del cliente, desde el desarrollo del producto hasta las campaas de marketing para venderlo, sin embargo, la estrategia de negocios CRM tiene un enfoque sistemtico al integrar tres factores claves en toda organizacin, las personas, sus procesos y la tecnologa para generar as una cultura orientada al cliente, (Valcrcel, 2001). Tomando como base lo anterior, se diseo e implemento la Estrategia de Negocios CRM en una microempresa de origen familiar perteneciente a la rama de la industria de plaguicidas, localizada en el municipio de Orizaba, en el estado de Veracruz, Mxico y con una antigedad de poco menos de 15 aos. El objetivo fue apoyarla en mejorar la forma de administrar a su principal activo los clientes, para ser ms competitiva en el sector al que pertenece. La metodologa aplicada en la microempresa objeto de estudio, se presenta en la figura 1. Anlisis interno y externo de la empresa. Sensibilizar al recurso humano mediante la difusin de la cultura orientada al cliente. Anlisis y segmentacin de los clientes reales de la empresa. Cambios organizacionales. Seleccionar e implementar el software CRM. Seguimiento y control (Balanced scorecard).
Figura 1. Metodologa de trabajo aplicada en la microempresa. La metodologa para el cumplimiento de los objetivos planteados en este proyecto, esta basado en el mtodo de implementacin de estrategias del CRM: Improven Consultores. Alineado en el trpode bsico: personas,
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Por sus siglas en ingls de Customer Relationship Management (Administracin de la relacin con el cliente).
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procesos y tecnologa, es el mtodo ms estable y adecuado, pues cuenta con la fortaleza de poder alinearse al Plan estratgico de la organizacin, adems de contar con varios casos de xito al haber sido implementado en el sector de las MyPYMES, (Crdova, 2009)
Metodologa
La metodologa de trabajo propuesta y aplicada en la microempresa objeto de estudio consta de seis etapas principales: el anlisis interno y externo de la organizacin, sensibilizar al recurso humano, segmentacin de clientes reales, cambios organizacionales, seleccionar e implementar el software CRM, seguimiento y control a travs de un BSC. Etapa I. Anlisis interno y externo de la empresa. Se redefini el perfil estratgico de la empresa (visin, misin y valores), en una sesin con el CEO y sus colaboradores, luego entonces se defini los entornos especficos en los cuales interacta la empresa, se consideraron los siguientes: entorno econmico, tecnolgico, poltico/legal, ecolgico y social, para posteriormente hacer el anlisis del entorno de la organizacin. Con ayuda de algunas de las herramientas de la Planeacin estratgica aplicada (Goodstein, 1998), se procedi a elaborar la matriz o diagrama FODA, posterior a la elaboracin de este, se utiliz la herramienta de Diagrama de Afinidad, que produjo una clasificacin para establecer un conjunto de ideas y se dibujo el diagrama de afinidad final, este ltimo paso fue de vital importancia para integrar las diferencias en ideas, alternativas y soluciones. De acuerdo al criterio de la empresa se fij un orden de prioridades a los grupos afines. Para ello se utiliz una escala de 1 a 7, donde 1 indico un bajo grado de impacto y 7 un alto grado de impacto de acuerdo a las metas de la empresa. Lo anterior se ejemplific en un diagrama de Pareto, como se muestra en la siguiente figura:
2
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
Grupo Ponderacin Porcentaje % Acumulado Cultura Org. 21 22.8 22.8 Clientes 20 21.7 44.6 Procesos 19 20.7 65.2 Marketing 18 19.6 84.8 Compras 14 15.2 100
Figura 2. Diagrama de Pareto Como se pudo observar en el Diagrama de Pareto, el Grupo Cultura Organizacional, se consider como de mayor prioridad, as como el Grupo Clientes y Procesos.
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CEO por sus siglas en ingles de Chief executive officer (Director ejecutivo)
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Cada grupo debido a su complejidad se convirti en un proyecto, para el cual se fijo un nombre y una clave:
Prioridad Grupo Cultura Organizacional Clientes Nombre del Proyecto Gestin del cambio hacia la cultura orientada al cliente Mejoramiento de la Admn. de la Relacin con los clientes Gestin de cambios Organizacionales Mejoramiento del Marketing a travs del producto Planificacin de compras Clave CCF-P01
CCF-P02
Procesos
CCF-P03
4 5
Marketing Compras
CCF-P04 CCF-P05
Figura 3. Proyectos generados en la organizacin. Para cada proyecto se propuso un plan estratgico con los objetivos y acciones necesarias para llevarlos a cabo, sin embargo de acuerdo a la prioridad del CEO, los objetivos planteados al inicio del proyecto y el tiempo para llevarlo a cabo, se desarrollaron los tres primeros proyectos y sirvieron como base para las siguientes etapas de la metodologa. Etapa II. Sensibilizar al recurso humano mediante la difusin de la cultura orientada al cliente. La implementacin de la Estrategia de servicio al cliente para propiciar una cultura orientada al mismo, implic como primer paso sensibilizar a los colaboradores en la identificacin del concepto y su importancia en la dinmica de la empresa por la satisfaccin de los clientes. Se diseo tambin un instrumento de medicin que muestra el nivel percibido de satisfaccin al cliente, los aspectos considerados son: calidad de atencin de parte del personal, contacto telefnico y calidad del producto, siendo la calidad del producto en cuanto al precio la ms alta, pero el proceso administrativo y la entrega del producto bajo, lo cual no permita que el cliente externo estuviera satisfecho con el servicio ofrecido. Por lo que basados en estos resultados, se dise junto con la responsable del proyecto, La Ruta de Cliente Satisfecho, esta ruta muestra en qu momento del funcionamiento de la empresa el cliente tiene una relacin directa, y se observa que la empresa depende totalmente de los clientes y el trato que se les d en momentos claves, no solo con la calidad del producto, la satisfaccin del cliente depende de factores que relacionados entre s dan lugar a que el cliente sienta que es parte de la empresa. Etapa III. Anlisis y segmentacin de los clientes reales de la empresa Para esta actividad se utiliz el Modelo de RFM (Recency, Frequency and Monetary) basado en el documento Recency, Frequency and Monetary (RFM) Analysis de Charlotte Mason, el RFM es uno de los mtodos de segmentacin de clientes para predecir el comportamiento de los clientes. Este pronstico resulta de un anlisis del pasado para poder tener la mayor certeza posible del futuro y se basa en la intuicin de Pareto, segn el cual el 20% de los clientes de una compaa generan el 80% de los ingresos. El anlisis consiste en clasificar a los clientes por su valor en funcin de tres variables: Recencia de compra: Tiempo que transcurre desde la ltima compra del cliente (compra reciente). Frecuencia de compra: Nmero de compras (transacciones) que han realizado desde el inicio. Valor monetario de compra: Promedio del Valor Monetario de las compras.
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El mtodo antes citado RFM, se utiliz para identificar segmentos diferenciados a los cuales se les defini canales de contacto y ofertas igualmente diferenciadas acorde con las necesidades de cada segmento. Etapa IV. Cambios organizacionales en los procesos. Para realizar este proyecto se realizaron las siguientes actividades: 1. Analizar y proponer mejoras al control de inventarios actual. 2. Analizar y proponer mejoras al proceso administrativo actual. En el siguiente diagrama de flujo se muestra la propuesta de mejora del proceso administrativo de la organizacin.
Contabilidad y Produccin Ventas Clientes Compras Admn.
Control de Inventarios
Pedido a CUCAFIN
Pedido a proveedores
3
Recibe especificaciones del producto
Revisa la B.D. y realiza llamadas a los clientes
2
Recibe la confirmacin sobre su pedido
7
Mantiene vigilancia sobre las compras a proveedores Verifica e informa sobre la recepcin de los materiales
4
Gerencia General verifica el proceso de fabricacin y libera el producto
10
6
Recibe el pedido y consulta la B.D.
9
SISTEMA CRM
13 4
Ajustes contables sobre desperdicios, materiales daados, etc.
11 8 12
Verifica el producto terminado
1
Recibe informacin sobre el proceso de su compra Recibe el producto terminado segn las condiciones.
15
Actualiza la informacin reciente en la B.D.
14
18
16
19
17
Figura 4. Diagrama de flujo de la propuesta de mejora del proceso administrativo. Etapa V. Seleccionar e implementar el software CRM. Tras definir los objetivos, redefinir los procesos, la estructura organizacional, etc. se deber seleccionar e implementar el software CRM que se adapte a las necesidades concretas de la empresa. El software CRM ser la herramienta tecnolgica para gestionar la estrategia de negocios, este es un tipo de programa informtico que permite registrar todos los contactos con el cliente en una base de datos, lo cual mejora la administracin de los mismos y el servicio postventa. Para realizar esta etapa se realizaron las siguientes actividades: 1. Factibilidad tcnica. 2. Seleccin e implementacin del software CRM.
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Estas actividades permitieron determinar la posibilidad de seleccionar el software CRM y su implementacin. Se seleccion la aplicacin (software) Bitnami Sugar CRM 6.4.0. Basado en open source (cdigo abierto), cuyas caractersticas a nivel tcnico son: Licencia: Gratis. Idioma: Ingls. Sistema operativo: Win2000/NT/XP/2003/Vista/7 Incluye el instalador del gestor de bases de datos MySQL y el servidor web Apache pre configurados.
Para la implementacin del software CRM en la organizacin, se realiz un curso de capacitacin y uso, con la finalidad de que el personal se adaptar a l. Tambin se realiz una prueba piloto que consisti en capturar informacin en los diversos mdulos, una vez familiarizados con el ambiente de la aplicacin se procedi a introducir datos reales de clientes siendo el responsable el departamento de ventas de la correcta captura de los datos y los diversos mdulos asociados a los mismos. La captura de datos es un proceso continuo, ya que hasta la fecha es parte de las actividades de esta rea de la organizacin. Etapa VI. Seguimiento y control (Balanced Scorecard). En esta etapa de la metodologa se especificaron a travs de un BSC indicadores claves de xito que miden factores especficos de la estrategia de negocios, en donde si los resultados son satisfactorios, aseguran un funcionamiento competitivo y exitoso de la organizacin. Cada indicador tiene una cedula de control con informacin respecto a su definicin y alcance, el mtodo de clculo, su estndar o meta, y el rea responsable. Estos indicadores crticos de xito de la estrategia de negocios CRM son: nivel de cumplimiento de entrega a clientes, ndice de comercialidad (ventas), ventas perdidas, medicin del nivel de satisfaccin percibido por parte del cliente, nmero de llamadas por ventas, casos (ventas) cerrados por das, nmero de quejas mensuales y porcentaje de quejas solucionadas correctamente.
Resultados y discusin
Las actividades realizadas hasta el da de hoy en la organizacin, han dado como resultado el diseo e implementacin de una estrategia de negocios llamada CRM para mejorar la forma de administrar a los clientes en la organizacin, se rediseo el perfil estratgico de la misma y se logr la integracin de los colaboradores como un equipo de trabajo que permiti gestionar el cambio hacia una cultura orientada al cliente y sensibilizarlos sobre la manera de satisfacer de manera integral al cliente. La implementacin del Balanced Scorecard permiti darle seguimiento a los objetivos de la estrategia de negocios CRM mediante los indicadores claves de xito propuestos, los resultados han sido un nivel de cumplimiento de entrega al cliente en un 96%, la ventas perdidas disminuyeron un 1% para cada mes evaluado, el porcentaje de llamadas establecidas para realizar ventas se llev a cabo en un 99%, de estas llamadas realizadas el porcentaje de casos (ventas) cerradas es de un 95 a 96 %, el nmero de quejas se han mantenido por debajo del tope establecido, finalmente el nmero de quejas solucionadas en tiempo y forma ha alcanzado un porcentaje del 80%.
Trabajo a futuro
Medir de manera sistemtica en cada periodo determinado por la empresa el impacto de la aplicacin de los proyectos desarrollados en dos perspectivas: mejoramiento de indicadores claves y beneficios econmicos. La mejora de los indicadores claves trae beneficios de tipo econmico reflejados en mayo volumen de ventas, fidelizacin de clientes y retencin de los mismos. La empresa deber realizar y poner en prctica los proyectos propuestos que no fueron desarrollados en el alcance de este trabajo para garantizar las mejoras.
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Conclusiones
La metodologa para el cumplimiento de los objetivos planteados en este proyecto, basada en el mtodo de implementacin de estrategias del CRM: Improven Consultores permitieron constatar que una estrategia de negocios CRM es ms que la puesta en marcha de un software CRM, es alinear a las personas, los procesos y la tecnologa con el plan estratgico de la organizacin. Se puede afirmar que el diseo e implementacin de la estrategia de negocios CRM, cambia la perspectiva de los directivos de la organizacin convencidos en primer trmino que el activo principal de toda organizacin son los clientes, despus logra la integracin de los colabo radores como un equipo de trabajo para gestionar el cambio hacia una cultura orientada al cliente y los sensibiliza sobre la manera de satisfacer de manera integral al cliente, la gestin de cambios organizacionales permite de igual manera trabajar de forma sistmica y orientada al cliente. Finalmente, a la organizacin se le proporciono una herramienta administrativa que le permite evaluar sus resultados y en consecuencia tomar las acciones correctivas, de manera profesional, lo cual ha permitido la evolucin de una administracin emprica a una administracin profesional adems fomentar en ella una nueva estrategia de cultura empresarial.
Agradecimientos
Al profesor M.C. Vctor Ricardo Castillo Intriago por su asesoramiento en el desarrollo del trabajo; as como a empresa objeto de estudio por las facilidades otorgadas para la realizacin del mismo.
Referencias 1. CAMPO, E.P. (2008). ICRM: Gestin integrada de la relacin con el cliente. Colegio Universitario de
Estudios Financieros, Madrid Espaa.
2. CRDOVA, C. (2009). Implementacin del Modelo CRM para una Institucin Educativa: caso de
aplicacin, UNMSM-FISI. Tess para obtener el Ttulo Profesional . Per.
3. GOODSTEIN, L. D. (1998). Planeacin Estrategica Aplicada. Colombia: Mac Graw Hill. 4. ORTZ, L.V. (2010). CRM Inteligente para la construccin de un sistema de control de productos
avcolas, Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Tesis Doctoral 2010.
5. RODRIGUEZ, Rubio, C. (2009). Las PYMES en Mxico, una breve descripcin. Revista de comercio
internacional, encontrado en: http://www.comerciointernacional.cl
6. RODRGUEZ, Valencia Joaqun (1996). Como administrar pequeas y medianas empresas. 4 Edicin,
Editorial International Thompson, Mxico.
7. VALCARCEL, I. G. (2001). CRM Gestin de la relacin con los clientes. Espaa. Autorizacin y renuncia
Los autores del presente artculo autorizan al Instituto Tecnolgico de Orizaba (ITO) para publicar el escrito en el libro electrnico del coloquio de investigacin multidisciplinaria, en su edicin 2012. El ITO o los editores no son responsables ni por el contenido ni por las implicaciones de lo que est expresado en el escrito.
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