PRCTICA NO. 1: EQUILIBRIO QUMICO INICO. ESTUDIO DE LA FORMACIN DEL COMPLEJO MONOTIOCIANATO FRRICO POR ESPECTROFOTOMETRA.

OBJETIVOS DE LA PRCTICA
Con esta prctica el alumno aprender y utilizar la tcnica analtica espectrofotomtrica para determinar la concentracin del complejo monotiocianato frrico formado durante la reaccin entre el ion frrico y el ion tiocianato, con el fin de determinar la constante de equilibrio de esta reaccin. El alumno comprender las condiciones de operacin que se deben de mantener para que el equilibrio de la reaccin se desplace hacia el producto que es deseado.

INTRODUCCIN TERICA
La

espectrofotometra es una tcnica analtica que utiliza la luz para determinar la concentracin de un compuesto en solucin, es decir, concentraciones qumicas. Es una de las tcnicas experimentales ms utilizada para la deteccin de molculas. Para este tipo de medidas se emplea un espectrofotmetro.

PRINCIPIOS FUNDAMENTALES DE LA ESPECTROFOTOMETRA

Las molculas pueden absorber energa luminosa y almacenarla en forma de energa interna. La mecnica cuntica nos dice que la luz est compuesta por fotones donde cada uno de estos tiene una energa: Efotn= hv=(hc)/ Donde c es la velocidad de la luz, v es su frecuencia, es su longitud de onda y h=6.6x10-3 Js es la constante de Planck.

Cuando una molcula absorbe un fotn en el intervalo espectral con 420-900 nm, se excita pasando un electrn de un orbital del estado fundamental a un orbital excitado de energa superior. De esta manera la molcula almacena la energa del fotn: A+hvA* E(A*)= E(A) + Efotn
Como la energa se conserva, la diferencia de energa entre el estado excitado de la molcula (A*) y su estado fundamental (A) deber ser exactamente igual a la energa del fotn. Cada molcula tiene una serie de estados excitados discretos que dependen de su estructura electrnica y que la distinguen del resto de las molculas. Como consecuencia, el espectro de absorcin, es decir, la luz absorbida en funcin de la longitud de onda, constituye una verdadera sea de identidad de cada sustancia o molcula. El espectro de absorcin se mide mediante un instrumento que se llama espectrofotmetro.

ESPECTROFOTMETRO
Un espectrofotmetro es un instrumento que sirve para medir, en funcin de la longitud de onda, la relacin entre valores de una misma magnitud fotomtrica relativos a dos haces de radiaciones. Los espectrofotmetros son tiles debido a la relacin de la intensidad del color en una muestra y su relacin a la cantidad de soluto dentro de la muestra. El espectrofotmetro tiene la capacidad de proyectar un haz de luz monocromtica (de una longitud de onda particular) a travs de una muestra y medir la cantidad de luz que es absorbida por dicha muestra. Nos da informacin sobre la naturaleza de la sustancia en la muestra. Indica indirectamente qu cantidad de la sustancia que nos interesa est presente en la muestra.

PARTES DEL ESPECTROFOTMETRO

Fuente de luz: Debe contar con estabilidad, direccionabilidad y distribucin de energa espectral y continua. Monocromador: Asla las radiaciones de longitud de onda deseada que inciden o se reflejan desde el conjunto, se usa para obtener luz monocromtica. Compartimiento de muestra: Es donde tiene lugar la interaccin R.E.M. con la materia (debe producirse donde no haya absorcin ni dispersin de las longitudes de onda). Fotodetector: Percibe la seal en forma simultnea en 16 longitudes de onda, cubriendo el espectro visible. Detector: Capta una radiacin y a su vez lo deja en evidencia, para posterior estudio. Pueden responder al calor o a fotones. Registrador: Convierte el fenmeno fsico, en nmeros proporcionales.

ESPECTROFOTMETRO SMART SPECTRO Porttil e ideal para anlisis de aguas. Seleccin automtica de longitud de onda. 40 test pre-programados y memoria para 25 test adicionales
ESPECIFICACIONES:

Rango de longitud de ondas: 350-1000nm

Exactitud de longitus de onda: 2nm Resolucin: 1nm Monocromador: red de difraccin de 1200 lneas/mm Fuente de luz: lmpara halgena Detector: fotodiodo de silicio Rango fotomtrico: -0,1 a 2,5 Abs.

Exactitud fotomtrica: 0,005 Abs.

Modos de medicin: %T, Abs. y concentracin Admite celdas de 25mm de dimetro y cubetas de 10mm Dimensiones: 35 x 28 x 17cm Peso: 4,65kg

ESPECTROFOTMETRO DE ABSORCIN ATMICA

Rango de longitud de onda: 190 a 860 nm

- Paso de banda espectral: 0,2 n a 200 nm - Dispersin lineal recproca: . a 200 nm - 0,1 nm/mm . a 800 nm - 0,4 nm/mm - Efecto Zeeman, longitudinal inverso Atomizacin: calentamiento transversal del horno de grafito, calentamiento elctrico - Rango de medidas de: . Absorbancia -0,5 a 2000 . Concentracin 0,0001 a 9999 unidades de concentracin . Factor de expansin 0,01 a 100 . Tiempo de lectura 1 a 60 segundos . Tiempo de demora 0 a 60 segundos

Espectrofotmetro UV-Visible UVmini-1240

Aplicaciones Estndar con Espectrofotmetro UV Mini Modo fotomtrico para longitud de onda fija Con el modo fotomtrico, se puede medir la absorbancia o la transmitancia en la longitud de onda fija. Los resultados son automticamente impresos o son mandados a la puerta RS232C. Con varios posicionadores de celda opcionales o con configuracin sipper/auto-muestra, medidas continuas de muestras tambin es posible. Modo espectro para barrido de longitud de onda Con el modo estndar, se puede lograr espectro UV-Visible completo de muestras de 190nm a 1100nm. Barrido repetido le permite medir automticamente cualquier cambio espectral en todo el rango. Tambin disponible en la configuracin estndar, la funcin de procesamiento de datos espectral como plotter grfico y deteccin de picos / valles. Modo cuantificacin para anlisis de longitud simple Este modo permite preparar curva de calibracin para determinaciones fciles de concentraciones de muestras desconocidas. Estn disponibles modos de uno, dos o tres longitudes de onda. Mtodos cuantitativos posibles de seleccionar incluyendo factor-K, curva de calibracin de un punto o multipuntos.

ESPECTROFOTOMETRIA UV-VIS TU 1800 Uv-Vis Spectrophotometer

El TU1800/1800S es el ms popular espectrofotmetro de P-General. Su ptica adopta el sistema de medicin SPLIT-BEAN con un detector formado por dos fotodiodos de estado slido de alta sensibilidad. Las operaciones del instrumento estn controladas a travs de un microchip interno en conjunto con una pantalla de cristal lquido (LCD) y un teclado Soft-Touch con salida para impresora. Su compartimiento es para 8 celdas y adems posee una fuente de luz accesible.

El TU1800/1800S efecta mediciones fotomtricas, mediciones espectrales y cuantitativas, es fcilmente operable con caractersticas sobresalientes, Escaneo de longitudes de onda automtico entre 1100-200 nm., chequea automticamente la lnea de base.

ABSORBANCIA
Cuando un haz de luz incide sobre un cuerpo traslcido, una parte de esta luz es absorbida por el cuerpo, y el haz de luz restante atraviesa dicho cuerpo. A mayor cantidad de luz absorbida, mayor ser la absorbancia del cuerpo y menor cantidad de luz ser transmitida por dicho cuerpo. Como se ve, la absorbancia y la transmitancia son dos aspectos del mismo fenmeno. La absorbancia, a una determinada longitud de onda lambda, se define como:

Donde I es la intensidad de la luz que pasa por la muestra (luz transmitida) e I0 es la intensidad de la luz incidente. Para medir la absorbancia, se hace incidir un haz de luz con determinada intensidad y longitud de onda, sobre la solucin, y se mide la luz transmitida al otro lado de la cubeta que contiene dicha solucin.

TRANSMITANCIA
Se define como la cantidad de energa que atraviesa un cuerpo en determinada cantidad de tiempo. Existen varios tipos de transmitancia, dependiendo de qu tipo de energa consideremos. La transmitancia ptica se refiere a la cantidad de luz que atraviesa un cuerpo, en una determinada longitud de onda. Cuando un haz de luz incide sobre un cuerpo traslcido, una parte de esa luz es absorbida por el mismo, y otra fraccin de ese haz de luz atravesar el cuerpo, segn su transmitancia. El valor de la transmitancia ptica de un objeto se puede determinar segn la siguiente expresin:

I es la cantidad de luz transmitida por la muestra e I0 es la cantidad total de luz incidente.

RADIACIN ELECTROMAGNTICA
La radiacin electromagntica esta formada por la combinacin de campos elctricos y magnticos, que se propagan a travs del espacio en forma de ondas portadoras de energa. Las ondas electromagnticas viajan a travs del espacio y no necesitan de un medio material para propagarse (caso contrario al sonido). Las ondas electromagnticas tienen las vibraciones perpendiculares a la direccin de propagacin de la onda. Por tal motivo, se las clasifica entre las ondas transversales.

EL COMPORTAMIENTO DE LAS RADIACIONES ELECTROMAGNTICAS DEPENDE DE SU LONGITUD DE ONDA. CUANDO LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA INTERACTA CON TOMOS Y MOLCULAS PUNTUALES, SU COMPORTAMIENTO TAMBIN DEPENDE DE LA CANTIDAD DE ENERGA QUE LLEVE.

Radiaciones perceptibles al ojo humano: Nuestros ojos solamente reaccionan a las ondas electromagnticas que ocupan un rango de longitud de onda que va de los 380 nanmetros (ultravioleta) a los 780 nanmetros (infrarrojo). Entre 3.800 Angstrm y 7.800Angstrm.

Las ondas inmediatamente ms largas que la de la luz, son las llamadas microondas. Las que son inmediatamente ms cortas que las de la luz, son los rayos X y los rayos gamma. La radiacin gamma es producida generalmente por elementos radioactivos o procesos subatmicos como la aniquilacin de un par positrn-electrn. Constituyen un tipo de radiacin ionizante capaz de penetrar en la materia ms profundamente que la radiacin alfa o beta. Los rayos X son una radiacin electromagntica, invisible, capaz de atravesar cuerpos opacos y de imprimir las pelculas fotogrficas.

La luz ultravioleta cubre el intervalo de 4 a 400 nanmetros. El Sol es una importante fuente emisora de rayos ultravioleta los cuales, en exposiciones prolongadas, pueden causar cncer de piel.

Las partculas o rayos alfa son ncleos completamente ionizados, es decir, sin su envoltura de electrones correspondiente, de helio-4 (4He). Estos ncleos estn formados por dos protones y dos neutrones. Al carecer de electrones, su carga elctrica es positiva. Su capacidad de penetracin es pequea; en la atmsfera pierden rpidamente su energa cintica, porque interaccionan fuertemente con otras molculas debido a su gran masa y carga elctrica, generando una cantidad considerable de iones por centmetro de longitud recorrida.

Una partcula beta () es un electrn que sale despedido de un suceso radiactivo. Si un tomo emite una partcula beta, su carga elctrica aumenta en una unidad positiva y el nmero de masa no vara.

EQUILIBRIO QUMICO
Se refiere al estado en el que las actividades qumicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningn cambio neto en el tiempo. Su velocidad por lo general no es cero, pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio dinmico. Si tenemos un sistema como el siguiente la constante sera:

a A + b B= c C + d D

EQUILIBRIO HOMOGNEO Y HETEROGNEO

EQUILIBRIO HOMOGNEO Todos los componentes que intervienen se encuentran en una sola fase Equilibrio gaseoso = gas Equilibrio inico Los componentes se encuentran disueltos y ionizados en H2O EQUILIBRIO HETEROGNEO Los componentes estn en diferentes fases slido, liquido, gaseoso. Para expresar la Keq solo se considera los componentes de la fase ms dispersa.

VALOR DE K
El rango del valor de K sirve para predecir el comportamiento del sistema en equilibrio.
Si K <<< 1, entonces la reaccin es muy reversible y se dice que se encuentra desplazada a la izquierda. Si K = 1, es una reaccin en la que se obtiene 50% de reactivos y 50% de productos. Si K >>> 1, la reaccin tiene un rendimiento alto y se dice que esta desplazada a la derecha.

El equilibrio qumico se rige por el principio de LeChatelier

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Un sistema alcanza el equilibrio cuando la velocidad de la reaccin directa se hace igual a la velocidad de la reaccin inversa. Este equilibrio es muy sensible a cambios de presin, temperatura y concentracin. En 1888 el qumico francs Henry Louis Le Chatelier, enunci este principio que lleva su nombre y que comprende a la vez variaciones de presin, temperatura y concentracin.

EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO

Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso qumico, como son la temperatura, la presin, y el efecto de la concentracin. La influencia de estos tres factores se puede predecir. Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el equilibrio se opone a dicho aumento desplazndose en el sentido en el que la reaccin absorbe calor, es decir, sea endotrmica. Efecto de la presin: si aumenta la presin se desplazar hacia donde existan menor nmero de moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin de V, y viceversa.

Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentracin. Y un aumento en la concentracin de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya.

LEY DE LAMBERT & BEER

Relaciona la intensidad de luz entrante en un medio con la intensidad saliente despus de que en dicho medio se produzca absorcin. Afirma que la totalidad de luz que emana de una muestra puede disminuir debido a tres fenmenos de la fsica, que seran los siguientes: 1. El nmero de materiales de absorcin en su trayectoria, lo cual se denomina concentracin. 2. Las distancias que la luz debe atravesar a travs de las muestra. Denominamos a este fenmeno, distancia del trayecto ptico. 3. Las probabilidades que hay de que el fotn de esa amplitud particular de onda pueda absorberse por el material. Esto es la absorbencia o tambin coeficiente de extincin.

La relacin anterior puede ser expresada de la siguiente manera:

A = dc
Donde: A = Absorbancia = Coeficiente molar d = Recorrido (en cm) o ancho de celda c = Concentracin molar

d=b

a=
Haz De Luz Incidente

Transmitida Absorbancia Medida Muestra

REACCIN
Fe + SCN FeSCN

Al inicio de la Reaccin

En la Reaccin

-- X

-- X

Al final De la Reaccin

C - X

C - X

K DE EQUILIBRIO QUMICO
K= FeSCN
Fe SCN

Sustituyendo el resultado del equilibrio qumico en la ecuacin de la K de equilibrio.

K=

X C - X C - X

Considerando las condiciones experimentales nos damos cuenta que C > C > X

Y aproximando C-X = C nos queda la ecuacin

K= C

X C - X

LEY DE BEER
A=abc

Donde:
C= FeSCN

Sustituyendo C A = a b FeSCN
Despejando FeSCN FeSCN = A ab

Como: X = FeSCN = A ab Sustituimos el resultado de la ecuacin de Beer en la ecuacin de la K de equilibrio.

K= C

A / ab C - A /ab

Rearreglando la ecuacin anterior con el fin de representar una lnea recta nos queda la ecuacin.

A = abk - A K CC C

El ajuste de una grafica de A/C C & A/C se obtiene el valor de k (el negativo de la pendiente) y el producto de abk (la ordenada al origen).

PROPIEDADES DE LEY DE LAMBERT & BEER

Se cumple para cualquier longitud de paso ptico. Se cumple siempre que no se solape la superficie de captura del fotn es decir para cambios de C en disoluciones diluidas. Siempre que se conserve la especie y la .

Depende de la molcula es decir de .

Si varias especies interaccionan a esa es una magnitud aditiva A=abCa+bbCb+cbCc

DESARROLLO EXPERIMENTAL
Preparar

una solucin de Tiocianato en una probeta de 100 ml agregando 10 ml de una solucin de Tiocianato de potasio 0.002M, 25 ml de cido ntrico 2M y diluir a 100 ml con agua destilada. Vaciar a un vaso de precipitados de 250 ml
Con

una bureta adicionar porciones de 1 ml de solucin 0.1 m de Nitrato Frrico, el cual contiene cido ntrico con una concentracin 0.5M

Despus de cada adicin, tomar una muestra en la celda del espectrofotmetro (previamente calibrado) Repetir la adicin de solucin de Nitrato Frrico hasta completar 10 ml de solucin Con las lecturas de la absorbancia (A) se obtendrn las concentraciones C1 y C2 para poder sustituir en la ecuacin de Lambert-Beer

TOXICIDAD DEL TIOCIANATO

Nocivo por ingestin. En contacto con cidos libera gases muy txicos. Sistema de clasificacin: "Directiva general de clasificacin de Substancias de la UE", Dir 67/548/CE. Prevencin: P264 Lavarse concienzudamente tras la manipulacin. P270 No comer, beber ni fumar durante su utilizacin. Respuesta: P301+P312 En caso de ingestin: llamar a un centro de informacin toxicolgica

 Calcular la C1

C1V1=C2V2 Por lo tanto: C1= C2V2/V1

1. Primer muestra (0.1M)(1ml)/(101ml)= 0.9901x10-3M

2. Segunda muestra (0.1M)(2ml)/(102ml)=1.9608x10-3M 3. Tercera muestra (0.1M)(3ml)/(103ml)=2.9126x10-3M 4. Cuarta muestra (0.1M)(4ml)/(104ml)=3.8462x10-3M 5. Quinta muestra (0.1M)(2ml)/(102ml)=1.9608x10-3M

Vinicial= 100 ml V1= 1 mLadicin sucesiva de Nitrato Frrico Concentracin del Tiocianato de potasio= 0.002M Volumen del tiocianato de potasio= 10 ml (contenido en los 100 mL de solucin)

C2= (0.002M) (10ml)/(101ml)= 1.9802x10-4 C2= 0.002M) (10ml)/(102ml)= 1.9608x10-4 C2= 0.002M) (10ml)/(103ml)= 1.9417x10-4 C2= 0.002M) (10ml)/(104ml)= 1.9231x10-4 C2= 0.002M) (10ml)/(105ml)= 1.9048x10-4

 Para calcular el valor de la pendiente, la ordenada al origen se utiliza la ecuacin de mnimos cuadrados: m=
Fe 0.0009901 0.00196078 0.00291262 0.00384615 0.0047619 0.00566038 0.00654206 0.00740741 0.00825688 0.00909091 Sumatoria= SCN 0.00019802 0.000196078 0.000194175 0.000192308 0.000190476 0.000188679 0.000186916 0.000185185 0.000183486 0.000181818

(nxy-Sxy)/(nx**2-(x)**2
A 0.101 0.176 0.233 0.279 0.316 0.346 0.372 0.394 0.413 0.43 A/C2 510.05 897.6 1199.95 1450.8 1659 1833.8 1990.2 2127.6 2250.85 2365 16284.85 A/C1C2*105 515150.5 457776 411982.8333 377208 348390 323971.3333 304216.2857 287226 272602.9444 260150 3558673.897 XY 262752512.5 410899737.6 494358800.9 547253366.4 577979010 594098631.1 605451251.8 611102037.6 613588337.5 615254750 5332738435

DONDE:

Y=A/C1C2

X=A/C2

n= X**2= (x)**2=

10 29872769.37 265196339.5

x*y=

57952470609

m=
b=

137.933178 580489.502

Donde:m=-K= 137.933178

A / C2

Grfica A/C2 VS. A/C1C2

600000

500000

400000

300000

y = -137.93x + 580490
200000

100000

0 0 500 1000 1500 2000 2500 A / C1C2

PENDIENTE= -137.933178 ORDENADA AL ORGEN= 580489.502 a= 3825.89407

CONCLUSIN

La espectrofotometra nos ayuda a determinar la concentracin de un compuesto en una solucin, por lo que implica el uso del espectrofotmetro (dispositivo para medir intensidad de luz).

El espectrofotmetro puede medir la intensidad en funcin del color, especficamente, la longitud de onda de la luz.