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UNITARIAS
Prof. Bilma Osorio/Carlos Chafloque
Separador de humedad
y recalentador
presurizador
Generador
de vapor
Tanque de
reactor Bomba de
condensado
Lazo terciario
Sistema
Q, W, m
Permeable Impermeable
Impermeable
Adiabática
Pueden intercambiar Fija
Calor y trabajo
Lo que ocurre con el sistema
no se transmite al entorno
Propiedades intensivas y extensivas
Propiedad intensiva, es cuando el valor de la
propiedad no cambia según la cantidad de
materia presente. Ej. P, T, X, D,
color,viscosidad, maleabilidad,dureza,etc.
Propiedad extensiva, es cuando depende de la
cantidad de materia. Ej.: V, M, fuerza,
Inercia,U, H, A, etc.
La relación entre dos propiedades extensivas es
una propiedad intensiva. Ejm: Densidad=m/v.
Equilibrio
Cuando las propiedades macroscópicas de un
sistema o las variables que especifican el estado
de un sistema no cambian con el tiempo, se dice
que el sistema se encuentra en equilibrio. Las
propiedades de los sistemas en equilibrio tienen
valores definidos.
Se puede escribir una ecuación para determinada
cantidad de material que describa su estado en
términos de variables independientes. Esta
expresión se llama ecuación de estado.
Estado de un sistema. Un sistema esta en un
estado definido cuando cada una de sus
propiedades tiene un valor determinado.
El cambio de estado. Está definido cuando se
especifican los estados inicial y final.
La trayectoria del cambio de estado se define
especificando el estado inicial, la secuencia
de estados intermedios y el estado final.
Proceso. Es el método de operación mediante
el cual se realiza un cambio de estado.
Ley de la distribución barométrica.
“La variación de presión y densidad con la altura”
En el estudio de los gases ideales se supuso
que la presión del gas tiene el mismo valor
en cualquier punto del recipiente. Esta
suposición es correcta solo ante la ausencia
de campos de fuerza.
Se puede decir que, para sistemas gaseosas
de tamaño ordinario, la influencia de la
gravedad es tan insignificante que pasa
desapercibida.
• Para un fluido con alta densidad, como un
líquido, el efecto es más pronunciado y la
presión será diferente para diferentes
posiciones verticales en un recipiente.
• Una columna de fluido con sección
transversal A, y a una temperatura
uniforme T, está sujeta a un campo
gravitacional.
• La presión a cualquier altura Z en la
columna esta determinada por la masa
total m del fluido por encima de esa altura.
0, Po
Reemplazando (3) en (2):
(4)
(5)
Sabemos que dm = AdZ (6)
Reemplazando (6) en (5)
(7)
(9)
(10)
Estas ecuaciones son la ley de distribución
barométrica
Representación de P/P 0 versus Z para el nitrógeno
• Esta figura muestra que a mayores
temperaturas, la distribución es más
uniforme que a temperatura más bajas.
• Se concluye esta disminución relativa es
la misma en todas las posiciones de la
columna, por tanto no es importante
donde se elija el origen Z.
Problema. La composición aproximada de la atmósfera a nivel del mar está dada por la siguiente tabla:
Calcular las presiones parciales, la presión total y la composición de la atmósfera a 4000 metros de altura.
(t=250C) 10 km
Solución
A nivel del mar: Z=0, P0=760 mmHg
Pi0 = Xi0P0 PN2 = 0.7809 x 760 mmHg
PT = 480.71mmHg
Gases reales
Introducción
¿Cuándo siguen los gases la ley de los gases ideales y por qué?
¿Qué pasa si queremos estudiar un gas que se comporta de una
forma "no ideal"?
Cuando usamos la ley de los gases ideales hacemos dos
suposiciones:
1.Podemos ignorar el volumen que ocupan las moléculas
imaginarias de los gases ideales.
2. Las moléculas de gas no se atraen ni se repelen entre sí.
https://www2.montes.upm.es/dptos/digfa/cfisica/termo1p/gasreal.html
Como puede observarse, para valores altos de la temperatura y
para valores bajos de la presión ambas ecuaciones dan el mismo
comportamiento. Por otra parte, la ecuación de Van der Waals
describe la zona de las isotermas que corresponden al estado
líquido (zona de la izquierda de pendiente elevada), mientras que
no funcionan para la zona de las isotermas (recta horizontal de las
isotermas de Andrews) que se encuentra por debajo de la curva
de saturación. La isoterma crítica del oxígeno corresponde a una
temperatura de aproximadamente -118ºC.
Las constantes de Van Der Waals se pueden
calcular por determinaciones experimentales de
P, V y T; ó por medio de las constantes críticas.
Estado crítico:
• Cuando a una sustancia se le suministra o
extrae una cierta cantidad de calor, a nivel
microscópico las interacciones entre sus
moléculas cambian y, dependiendo de su
estado termodinámico, puede encontrarse en
estado sólido, líquido o vapor, o en una
combinación de estos estados.
• Las isotermas de un gas real tienen una forma más
compleja que las isotermas de un gas ideal
(hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios
de fase que puede experimentar.
• En la figura (α) se han representado las isotermas de
Andrews . Dichas isotermas fueron medidas
experimentalmente, y representan la presión en
función del volumen a distintas temperaturas.
• Los puntos representados con las letras A y B
corresponden respectivamente a los estados vapor
saturado y líquido saturado. Ambos están sobre una
curva (representada en línea punteada)
denominada curva de saturación. Por debajo de ella,
todos los estados son una mezcla de líquido y vapor.
Figura (α): isotermas de Andrews
• En la figura también se observa que la zona de las
isotermas que se encuentra por debajo de la curva de
saturación es una recta horizontal. Por tanto, cuando el
cambio de fase líquido - vapor se produce a presión
constante, se produce también a temperatura
constante.
• A temperaturas muy bajas, cualquier gas puede ser
licuado aplicándole presión.
• A lo largo de las líneas horizontales el gas y el liquido
coexisten.
• La presión y el volumen de la sustancia que
corresponden al punto crítico se llaman presión crítica y
volumen crítico, respectivamente.
Isotermas del Isopentano
Para una sustancia pura el estado crítico se
define: como un estado a una T y P, en el
cual las fases liquida y gaseosa son tan
parecidas, que no pueden existir como fases
separadas.
La temperatura critica de un liquido puro se
obtiene con la T a la cual el menisco que
separa las fases liquida y gaseosa, desaparece al
calentar y reaparece al enfriar.
Es difícil determinar el volumen critico, pero se
obtiene a través de las densidades del liquido y
vapor saturado a temperaturas mas bajas que la
Tc.
Curva de saturación = curva de ebullición + curva de rocío.
Ej.: Calcule la Tc para una sustancia con:
Del gráfico: t = 560 ºC
Problema: Un recipiente rígido contiene 14 m3
de vapor de agua saturado en equilibrio con
0.027 m3 de agua líquida saturada a 100ºC,
luego se procede a un calentamiento hasta
140ºC.
Determinar si después del calentamiento
existe liquido y cuál es la fracción en peso del
liquido. Solución.
RELACION DE LAS CONSTANTES CRITICAS
CON LAS CONSTANTES DE VAN DER WAALS
Existe una temperatura critica, Tc, para cada
gas.
Por encima de esta temperatura, el gas no puede
licuarse aplicando únicamente presión.
El punto crítico es un punto de inflexión, por
tanto las ecuaciones :
Otra Forma: