Conferencia 11 Química documentológica del papel Nombre: Jonathan de Jesús Castellano Guillén Matrícula: 1818053
Unidad linares a 13 de marzo de 2023.
Papel ■ Desde su ciencia, el laboratorio químico forense asiste a la pericia documentológica en el análisis del papel y de las tintas. El objetivo fundamental del presente es orientar al análisis pericial del papel, realizado por el químico forense, para complementar el estudio del documentólogo. Materias primas para el papel ■ Fibras de lino. De sección cilíndrica regular, extremos coniformes o romos, rara vez puntiagudos, con el centro surcado por una línea oscura. ■ Fibras de cáñamo. De sección cilíndrica menos regular, con extremos romos, presentan su superficie rayada por líneas paralelas a lo largo; la cavidad central cubre 1/3 del espesor. Son suaves, flexibles y resistentes. ■ Fibras de algodón. Alargadas, lisas, no ramificadas, generalmente retorcidas sobre su eje, son menos resistentes que las de lino y cáñamo y dan un papel más esponjoso y absorbente. ■ Celulosa. Polisacárido formado por unidades de pentosas o exosas condensadas por pérdida de agua, insoluble en agua y solventes orgánicos, con estructura de red cristalina, con distinto grado de polimerización, forma el tejido celulósico de todos los vegetales. ■ Almidón. Trabaja como agente encolante para el endurecimiento de la hoja. ■ Madera. Posee 70% de celulosa y 30% de lignina, además de resinas, colorantes y aceites. Las maderas blandas dan fibras largas y las maderas duras producen fibras cortas. ■ Residuos. Bagazo (restos de molienda de la caña de azúcar), paja de trigo, linter (residuo del algodón que queda adherido a la semilla), madera, yute, esparto, cáñamo, estopa de lino, otros. ■ Las fibras no leñosas son materiales vegetales celulósicos distintos de la madera, de los cuales se pueden extraer fibras para la fabricación de papel. Estos materiales fueron los primeros usados para hacer el papel, pero a finales del siglo XVII la madera pasó a ser la principal proveedora de fibra en Europa. ■ El uso de productos no maderables está creciendo debido al aumento en la demanda de materia prima fibrosa y a la utilización de los recursos naturales de cada país. ■ Las fibras no leñosas de cultivos de campo y residuos agrícolas, como materia prima para la fabricación de pulpa y papel, es una buena alternativa para desarrollar una bio-economía. Tipos de pastas de papel ■ Pasta mecánica. Obtenidas por tratamiento mecánico de la madera. Pulpas de bajo contenido en celulosa y poco resistentes, de maderas blandas de álamo o sauce aplicados para periódicos, cartón para cajas, empapelado de paredes, mezclas con pastas químicas para abaratar, cartulina, papel obra de segunda, papel tisue. ■ Pastas químicas. 1. Pasta al sulfato. Luego del chipeado se cocina en digestores con hidróxido de sodio, sulfuro de sodio y sulfato de sodio. Da papeles de bajo precio, alta resistencia, color muy pobre. 2. Pasta a la soda. Cocción con soda cáustica, soda solvey, o carbonato de sodio e hidróxido de calcio. A partir de maderas blandas de fibras cortas. Produce papeles para revistas y libros.
3. Pasta al sulfito. Reactivo de cocción:
bisulfito de calcio o de magnesio. Se usa para papeles de alta calidad y para billetes.
4. Pasta semiquímica. Cocinado de los chips
incompletos, aparecen con cierta carga de lignina. Es más económico. Tipos de papel ■ Biblia ■ Rotograb ■ Carbónico ■ Afiche ■ Tisué ■ Tapa ■ Manifold ■ Sim. Manila ■ Calco ■ Ilustración ■ Manteca ■ Kraft ■ Vegetal ■ Embalaje ■ Diarios ■ Sulfito ■ Obra ■ Cigarrillo ■ Offset Análisis físico del papel ■ Examen visual a la luz solar; ■ Examen bajo lupa y microscopio bajo iluminación adecuada; ■ Medida del gramaje; ■ Medida de espesor medio (con micrómetro de A = 0,01 mm); ■ Marcas de agua; ■ Calidad; ■ Tipo; ■ Resistencia a la tracción; ■ Resistencia a la explosión; ■ Cualidades: color; blancura; matices; satinado; opacidad; permeabilidad; rigidez; suavidad; rendimiento de la superficie; resistencia a la absorción de líquidos; textura; fluorescencia; brillo. Análisis químico del papel ■ a) Análisis del encolado. 1. Determinación de almidón. Rascar la superficie del papel, recoger sobre un porta objetos, agregar agua destilada y cubrir con cubreobjetos; deslizar entre porta y cubre unas gotas de una solución diluida de yodo: aparece coloración azul o azul-violeta. 2. Determinación de cola (o gelatina) animal. Suspender la muestra en agua destilada, calentando a baño María para concentrar, agregar solución acuosa de ácido tánico al 10%: aparece un precipitado coposo de proteína. 3. Determinación de resina (colofonia). Someter la muestra a extracción con alcohol al 95% para disolver la resina, pasar a un recipiente de porcelana, evaporar a sequedad y agregar dos gotas de anhídrido acético y dos gotas de ácido sulfúrico: aparece color violeta rojizo. 4. Determinación de caseína. Agregar a la muestra hidróxido de sodio al 1%. Posteriormente acidificar con ácido acético hasta formación de precipitado de caseína; filtrar y secar en estufa; calentar a baño María agregando 10 gotas de ácido sulfúrico y 20 gotas de ácido acético: aparece color violeta rojizo. 5. Determinación de agregados plásticos (resinas naturales o sintéticas, resinas de poliamidas). Estudios por espectrofotometría infrarrojo.
■ b) Análisis de lignina (presente en papeles fabricados con pasta
mecánica de madera u otras fibras lignificadas como paja no blanqueada). 1) Tratar el papel con un reactivo formado por 1 g de sulfato de anilina en 50 ml de agua destilada más una gota de ácido sulfúrico: aparecerá color amarillo limón; 2) tratar el papel con un reactivo formado por 1 g de floroglucinol en 50 ml de etanol más 25 ml de ácido clorhídrico: aparecerá color rojo intenso a rojo violeta. ■ c) Análisis de colorantes. Se debe agotar la muestra en agua destilada durante varias horas a 90°C y efectuar cromatografía en papel. ■ d) Análisis de fibras. Previa eliminación del encolado y otras cargas, disgregar tratando con solución acuosa de hidróxido de sodio al 1% en calor hasta ebullición en tubo de ensayo, enfriar y agitar, lavar con agua corriente y escurrir; luego colocar en portaobjetos y agregar reactivos. 1. Reactivo de Herzberg. Color: rojo oscuro, amarillo, azul violeta. 2. Reactivo de Sutermeister. Color: rojo castaño, azul oscuro, violeta rojizo, verde. 3. Reactivo "C" de Graff. Color: amarillo-naranja, amarillo- púrpura, verde a púrpura pál., amarillo pál. a púr. pál., rojo-naranja. ■ e) Análisis de minerales (que constituyen la "carga"). Se pueden aplicar técnicas espectrométricas (absorción atómica) a partir de las cenizas, para investigar la presencia de: hierro, magnesio, aluminio, calcio, bario, sodio, potasio, cobre, manganeso, plomo, titanio, zinc. Además, se debe investigar la presencia de silicato y sulfato. Ensayos 1) Calcinar en cápsula de porcelana a 900 grados entre 250 mg y 1 g de muestra hasta cenizas blancas. 2) Colocar una fracción de las cenizas en cápsula de porcelana y agregar cantidad suficiente hasta disolución, de ácido clorhídrico al 20%, en pequeñas fracciones, hasta que cese desprendimiento gaseoso. 3) Si se disuelve totalmente queda identificado el carbonato de calcio como carga. 4) Si queda residuo insoluble secar a baño María y agregar 5 a 6 veces su peso de carbonato de sodio anhidro, calentar sobre mechero hasta que funda y desprenda gas de CO2, continuar hasta disgregación total y enfriar. 5) Si no queda residuo, queda identificado el caolín como carga. 6) Si aun queda residuo blanco tratar con solución de ácido clorhídrico al 20% hasta disolución. 7) Si queda residuo queda identificado el óxido de titanio como carga. 8) Si no queda residuo se puede tratar de óxido de magnesio, carbonato de calcio o carbonato de bario, que son solubles en medio ácido. Un análisis específico de aniones y cationes involucra los siguientes ensayos sobre la solución resultante: ■ Identificación del silicato: Agregar a la solución en tubo de ensayo ácido clorhídrico gota a gota hasta reacción ácida franca: se formará un precipitado gelatinoso de ácido metasilísico: Na2SiO3 + HCl ´ H2SiO3 + NaCl ■ Identificación del sulfato: Agregar a la solución en tubo de ensayo ácido clorhídrico gota a gota hasta que cese efervescencia y la reacción sea ligeramente ácida; luego agregar gota a gota de solución de cloruro de bario al 10%: se formará un precipitado blanco: Na2SO4 + BaCl2, ' BaSO4, + NaCl ■ Identificación del aluminio: Agregar a la solución en tubo de ensayo ácido clorhídrico gota a gota hasta reacción ligeramente ácida; luego agregar cloruro de amonio y calentar a ebullición, finalmente agregar amoníaco gota a gota hasta reacción alcalina: se formará un precipitado blanco gelatinoso: NaAlO2, + HCl' AICI3 + NaCI + H2O AICI3 + NH3 + H2O ‘ NH4Cl + AI (HO)3 ■ Identificación del calcio: Agregar a la solución en tubo de ensayo amoníaco hasta reacción ligeramente alcalina; luego agregar gota a gota oxalato de amonio al 10%: se formará un precipitado blanco: CaCl2, + NH4 (C2O4) ' Ca (C2O4) + NH4CI ■ Identificación del bario: Agregar a la solución 2 a 4 gotas de ácido sulfúrico al 5%: se formará un precipitado blanco: BaCl2 + H2SO4 ‘BaSO4 + HCI Identificación del magnesio: Agregar a la solución cloruro de amonio y 1 a 2 gotas de fosfato ácido de sodio al 10% y luego gota a gota amoníaco hasta reacción alcalina: se forma un precipitado blanco: Na2HPO4 + MgCl2, + NH3 + H2O (NH4) MgPO4 6H2O + NaCl Identificación del titanio: Agregar ácido clorhídrico gota a gota hasta disolución del precipitado: Na2TiO2 + HCI ´TiCl4 + H2O + NaCI Glosario ■ Polisacárido: es un polímero que está compuesto por una extensa sucesión de monosacáridos, unidos entre sí a través de enlaces glucosídicos. ■ Pentosa: es un monosacárido cuya composición incluye cinco átomos de carbono en cadena. ■ Hexosas: son monosacáridos (glúcidos simples) formados por una cadena de seis átomos de carbono. ■ Celulosa: es un polisacárido estructural resistente que constituye el principal componente de la pared celular en las plantas y algas. ■ Gramaje: peso en gramos por metro cuadrado de un papel. Bibliografía ■ CARO, P., AVERSA, S., Cerolini, R., & Doro, G. (2004). Manual de Química Forense. Buenos Aires, Argentina: La Rocca S.R.L. ■ García, L., Armijos, C., Aguilar, S., López, C., Ramírez, J., Calva, M., & Pogo, E. (2021). Estudio de especies no leñosas de la provincia de Loja (Ecuador) como potenciales materias primas para la fabricación de papel artesanal. Scielo. Recuperado 2 de marzo de 2023, de https://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1405-774320210002000 03