CARACTERIZACIÓN ESPECTROSCOPICA

MÓDULO VII

Clase 1

Profesora: Belkis García

22 de Junio 2023
TÉCNICAS DE IDENTIFICACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE MATERIALES POLIMÉRICOS

1
H, 13C RMN, FT-IR,
UV- Visible,
AA, DTA, microscopía
RAMAN

La caracterización de soportes sólidos es intrínsicamente

un problema, porque el volumen de materia modificada,
en relación al total de la masa, es extremadamente baja y
por lo tanto, empleando las técnicas espectroscópicas
clásicas sólo pueden observarse en algunos casos las
modificaciones como trazas ó impurezas.
La espectroscopía UV-Vis

La espectroscopía UV-Vis está basada en el proceso de

absorción de la radiación ultravioleta-visible (radiación
con longitud de onda comprendida entre los 160 y 780
nm) por una molécula. La absorción de esta radiación
causa la promoción de un electrón a un estado excitado.

Para que la radiación electromagnética incidente,

interaccione con la materia tiene que tener una λ del
mismo tamaño o menor que las dimensiones del cuerpo
irradiado. Es por ello que la radiación de la región del
ultravioleta (≈ 1-400 nm) nos permite obtener información
de las transiciones electrónicas de las moléculas.
 Fundamento teórico

La espectroscopia UV-Vis se basa en el análisis de la cantidad de radiación electromagnética (en el

rango de longitudes de onda del ultravioleta y visible) que puede absorber o transmitir una muestra
en función de la cantidad de sustancia presente.

Todas las técnicas de absorción suponen que cuando una radiación incide sobre una muestra se
produce una absorción parcial de esta radiación, lo que hace que se produzca una transición entre
los niveles energéticos de la sustancia: átomo, molécula o ión, X, pasando esta al estado excitado,
X* , el resto de radiación es transmitida. Así analizando una u otra podemos relacionar la cantidad de
especie activa presente en la muestra.

Ef
hγ ∆E es característico de cada sustancia, lo que
∆E nos proporciona un análisis cualitativo de un
X + hν → X* analito en una muestra. Además la cantidad
X * → X + hν´ (ν´< ν) E0 de E absorbida o transmitida es proporcional a
la concentración de X con lo que también
Niveles energéticos sustancia X
podemos hacer un análisis cuantitativo. La
proporcionalidad ente intensidad de luz
absorbida o transmitida y la concentración de
∆E = Ef -E0 = hν analito viene definida por la ley de Lambert-
Beer.
 ley de Lambert-Beer

Es el resumen de dos leyes que nos permiten relacionar la fracción de radiación absorbida con la concentración del
analito y el espesor del medio. Se cumple para cualquier proceso de absorción en cualquier zona del espectro y se
basa en que cada unidad de longitud a través de la cual pasa la radiación absorbe la misma fracción de radiación.
Si tenemos un haz de luz monocromática, “I0” , que pasa a través de un material de espesor, “l”, la disminución de
la intensidad de luz transmitida, “It”, será proporcional al camino recorrido y a la concentración de la sustancia
absorbente, “c”.

I=I0 e-ξ.l.c
El factor de proporcionalidad, “ε”, se denomina absortividad molar y está relacionado con la probabilidad de
absorción de radiación por parte de la sustancia en análisis. Tomando logaritmos y reorganizando la ecuación
tenemos:

Log I /I0 = ξ.l.c donde “log I0/I” se denomina absorbancia (A).

Si tenemos una sustancia cualquiera, X, que absorbe en el rango ultravioleta visible, debido a su configuración
electrónica no lo hará a una única energía sino que podrá absorber en un rango de energías con distinta eficiencia
en cada una de ellas, esto da lugar al espectro de absorción de esta sustancia que indica la intensidad de luz
absorbida de cada longitud de onda o energía.
 Equipo Espectrofotómetro
Es el equipo que se utiliza para medir la
absorción o transmisión de luz por parte de
una muestra. Consta de los siguientes
partes:
Fuente de luz: suele ser una lámpara que emite una luz
(por incandescencia de un filamento) policromática, es
decir que contiene distintas longitudes de onda con
distintas intensidades, I0.
Sistema óptico: a través de filtros, lentes y redes de
difracción se focaliza el haz de luz y se selecciona una
longitud de onda fija.
Compartimiento muestra: es donde se coloca la
muestra, con un espesor conocido, normalmente disuelta
y en una cubeta de 1cm de paso óptico, sobre la que se
hace incidir el haz de luz monocromática
Sistema óptico: recibe la luz transmitida por la muestra,
la focaliza y selecciona por longitudes de onda
Detector: recibe la señal de la intensidad de la luz
transmitida a cada longitud de onda y la transforma en
señal eléctrica que un ordenador pueda procesar.
 El espectro electromagnético : Técnica de IR

La radiación infrarroja se encuentra en el intervalo de 13000 y 10 cm-1 o, entre 0.77 y 1000 μm. En
función de las distintas aplicaciones de la espectroscopia de infrarrojo por conveniencia la radiación
infrarroja se ha clasificado en tres intervalos: infrarrojo cercano, infrarrojo medio e infrarrojo lejano.
Siendo el intervalo de infrarrojo medio en donde se han encontrado las principales aplicaciones
fundamentales.
 Relación útil para convertir
Longitud de onda (μm)
longitud de onda a número
de
onda

1
𝑣 (en cm-1 ) = X 104
λ (en λm )

Número de onda (cm -1 )

Representación de un
espectrómetro de infrarrojo
¿Cómo trabaja un espectrómetro de infrarrojo? El interferograma es el nombre del formato de
En la Figura anterior se muestran las partes principales de un la señal adquirida por un espectrómetro
espectrómetro de infrarrojo. Básicamente, su funcionamiento de infrarrojo y es una señal compleja para
es el siguiente: la radiación infrarroja, proveniente de la poder ser analizada. Sin embargo, este
fuente, se divide en el divisor y una parte se dirige al espejo formato puede ser trasladado a lo que
móvil y otra al espejo fijo. Después, estos dos rayos se conocemos como un espectro de infrarrojo,
recombinan, y dependiendo pueden ser de dos maneras: por medio de un algoritmo llamado
constructiva o destructivamente. transformada de Fourier, el cual fue
desarrollado en el año de 1965,
y desde ese entonces hasta la fecha con el
En el llamado espectro de infrarrojo es posible observar el
desarrollo de los sistemas computacionales
resultado de la interacción entre la radiación infrarroja y la
(hardware y software) ha sido la fuerza
muestra analizada. El espectro de infrarrojo es un dibujo
impulsora para la amplia penetración de los
compuesto por bandas o picos, en donde en el eje de las
espectrómetros de infrarrojo en casi todas las
abscisas (o de las X) están representados todos los
áreas del conocimiento.
valores del intervalo de longitud de onda del infrarrojo
medio, ya sea en número de onda (cm -1 ) o de longitud de
onda (nanómetros). Mientras que en el eje de las
ordenadas (o de las Y) están representados los valores de
la intensidad de absorción o transmisión. Cada pico en un
espectro de infrarrojo representa un específico tipo de
vibración. Por lo tanto, podemos decir que el espectro es
una representación de los estados excitados producidos al
hacer un barrido en todo el intervalo de longitudes de onda
en el infrarrojo medio.
 TECNICA DE IR

La espectroscopia de infrarrojo es actualmente una de las

técnicas analíticas más utilizadas en todo el mundo, por
analistas, científicos y estudiantes, todo ello en un amplio
campo de aplicaciones, por ejemplo en la medicina,
alimentos, ambiental, ciencia de los materiales,
biotecnología, ciencias forenses, etc.

Como primera aproximación, un espectro IR se obtiene al

pasar radiación a través de una muestra y determinar que
fracción de esta radiación incidente ha sido absorbida. La
energía particular a la que aparece cada pico en un
espectro guarda relación con la frecuencia de vibración de
una parte de la molécula.
La energía IR produce vibraciones moleculares

Cada tipo de enlace químico, vibra a una

frecuencia específica de manera natural

Cuando la frecuencia de la luz IR alcanza la

frecuencia de vibración del enlace, se produce la
absorción

La cantidad de energía absorbida es

proporcional a la fortaleza del enlace

Un conjunto de absorbancias IR para una

muestra, está referida como su espectro IR
 ESPECTRO INFRARROJO

El espectro IR de una muestra es una gráfica

de la cantidad de energía IR (eje y) que es
absorbida a determinadas frecuencias (eje x)
en la región IR del espectro electromagnético
 INTERPRETACIÓN DE ESPECTROS IR

 La frecuencia que absorben los grupos funcionales

corresponden a la fortaleza del enlace, cuanto más fuerte es el
enlace, absorbe a frecuencias más altas, y viceversa.

 Cada grupo funcional absorbe a una determinada frecuencia, de

manera que es posible elucidar la estructura química del
material con su espectro IR.
La región del espectro situada entre 4000 y 1400 cm -1 , es de gran utilidad para la
identificación de la mayoría de los grupos funcionales presentes en las moléculas
orgánicas.

En una molécula un grupo funcional es una unión atómica con una determinada forma, que
presentan una estructura y propiedades físico-químicas determinadas que caracterizan a
los compuestos que los contienen. En un compuesto pueden existir varios grupos
funcionales. Sus propiedades físicas y químicas vendrán determinadas fundamentalmente
por ellos.

Las absorciones que aparecen en esta zona, provienen fundamentalmente de las

vibraciones de estiramiento. La zona situada entre 1400 y 600 cm -1 , es por lo general,
compleja, debido a que en ella aparecen una combinación de vibraciones de alargamiento,
así como de flexión. Cada compuesto tiene una absorción característica en esta región,
por esta razón a esta parte del espectro se denomina como la región de las huellas
dactilares.
 Consejos para la interpretación de un espectro de infrarrojo.

El espectro IR se ha divido en dos regiones:

la de los grupos funcionales y la región de “huella dactilar”. La región de los grupos funcionales. Un grupo
funcional es aquel que absorbe radiación en un intervalo especifico de frecuencias, independientemente a
que este unido en una molécula. Es decir, la banda que se genera en un espectro se ubica siempre en la
misma zona. Hoy en día, a través de libros, revistas o bibliotecas digitales (software) se han ido
acumulando tablas de referencias de distintos grupos funcionales, lo cual facilita su búsqueda y
comparación.

CONSEJO: El conocimiento teórico de la naturaleza del compuesto o los compuestos (por ejemplo:
carbohidratos, lípidos o proteínas) de la muestra ensayada será de mucha utilidad para la interpretación
de las bandas del espectro resultante.

Además de los grupos funcionales, existen varias regiones importantes en un espectro, en donde se
presentan bandas de absorción características de muchos compuestos. La región de los grupos funcionales
comprendida entre 4000 y 1500 cm -1 puede ser divida en tres zonas con el propósito de facilitar la
identificación de un espectro.
La región de 4000-2500 cm-1 .
Las bandas que aparecen en esta región se encuentran relacionadas con enlaces de estiramiento de O-H, C-H y N-H.
El enlace O-H, del agua, genera una banda muy amplia y alta entre 3500 y 3200 cm -1 . La banda de este mismo enlace,
pero ubicado en otra molécula, tiene una apariencia puntiaguda y poco intensa. El enlace de estiramiento C-H aparece
entre la región de 3400 y 3200 cm-1 con una apariencia menos amplia que el enlace O-H del agua. Entre 3000
y 2800 cm-1 aparecen bandas ligadas al enlace de estiramiento C-H.

CONSEJO:
El agua es un compuesto presente en la mayoría de las muestras, por lo tanto, si la muestra tiene residuos, en esta
zona se presenta una banda ancha alrededor de 3500-3200 cm -1 , la cual se debe a vibraciones de estiramiento del
enlace O-H.

La región de 2500-2000 cm -1 .

A menudo en esta región en un espectro no aparecen bandas, y en caso, de que llegaran a aparecer tienen una
apariencia muy débil, y frecuentemente no son relevantes para la interpretación de un espectro. Por lo tanto, se
recomienda hacer énfasis en la interpretación de otras bandas del espectro. En caso, de aparecer tales bandas, estas
tienen su origen en enlaces triples, por ejemplo, C≡C, C≡O o C≡N.
La región de 2000-1850 cm-1 .
En esta región, a menudo, no se presentan indicios de bandas en un espectro de infrarrojo.

La región de 1850-1500 cm-1

En esta región, también llamada de los dobles enlaces, principalmente aparecen los enlaces
de vibración C=C y C=O. La banda asociada con el enlace C=O es intensa y aparece, y
dependiendo del compuesto, entre 1830 y 1650 cm-1 , por ejemplo, en ésta región se
encuentra el grupo carbonilo C=O. En las proteínas, el grupo amida (C=O) aparece alrededor
de 1650 cm-1 . El enlace C=N suele aparecer en esta región, pero a menudo la banda no es
muy intensa.

La región de huella digital (1500-600 cm -1 ).

Las bandas que aparecen en esta región son producto de varios tipos de vibraciones de enlace, por lo
cual a menudo es difícil de asignar su origen a una banda en particular. Además, estas vibraciones de
enlace originan una fuerte interacción entre enlaces vecinos. Pero, gracias a esta complejidad, cada
muestra tendrá un muy particular espectro, por lo que esta región de un espectro se le conoce con el
nombre de “huella dactilar”.
CONSEJO:
La región de huella digital en muchos espectros es muy importante, ya que permite su identificación
en forma rápida y clara.
 Factores que pueden afectar los espectros de FTIR

La muestra seleccionada para el estudio de espectroscopia de infrarrojo debe

de ser representativa, es decir la porción seleccionada debe de representar
fielmente la composición química de todo el objeto o porción total del
producto. Con ello se garantizará un espectro representativo del sistema
estudiado.

Existen algunos aspectos inherentes a la muestra que pueden

Además, a parte del agua, hay otros
solventes (etanol, metanol, etc.) que
pueden cubrir señales espectrales
provenientes de compuestos con
menor proporción presentes en la
mezcla a base del solvente.
afectar la calidad del espectro de infrarrojo obtenido. Por
ejemplo el agua produce grandes bandas en dos regiones del
espectro, y como el agua es un compuesto presente en un
sinfín de muestras sus bandas podrían en un momento dado
cubrir la señal de otros compuestos, las cuales aparecen muy
cerca de las bandas del agua.

También, otros compuestos presentes en la muestra pueden cubrir las señales espectrales de nuestro interés.
 Aplicaciones de la Técnica:

La espectroscopia infrarroja tiene dos grandes aplicaciones:

1. Identificar moléculas en una muestra

2.
Determinar la composición de los compuestos moleculares en una muestra

1. Análisis Cualitativo

2. Analisis Cuantitativo
Análisis Cualitativo
Interpretación y caracterización de sustancias, a través de la Interpretación espectral. Esta
observación la podemos hacer mediante una comparación visual (utilizando referencias
conocidas) o utilizando Tablas o cartas de asignación de bandas o picos. También podemos hacer
uso de una librería electrónica, en donde es posible realizar una comparación rápida entre el
espectro obtenido de una sustancia y los espectros disponibles en la biblioteca. Además, también
podemos estudiar interacciones moleculares entre compuestos.

Análisis Cuantitativo
Este análisis se basa en la ley de Beer-Lambert, mediante la cual se elabora una curva de
calibración (a determinada frecuencia), y a partir de ahí se puede conocer la concentración
de un compuesto específico en una muestra.

Donde:
A =ɛpc A es la absorbancia calculada (a una determinada frecuencia).
ɛ es la absortividad molar
.
p es el “camino” que realiza el haz de infrarrojo en la muestra.
c es la concentración conocida

Sin embargo, ɛ y p pueden considerarse constante, la ley de Beer-Lambert, queda solamente

en que la absorbancia medida, a una frecuencia específica, es proporcional solamente a la
concentración conocida.
CAMPOS DE APLICACIÓN DE LA TÉCNICA DE FTIR
Ventajas de la Espectroscopía FTIR en medidas analíticas

El análisis por FT-IR es SENCILLO de realizar.

Proporciona resultados de gran EXACTITUD.

Los resultados se obtienen en SEGUNDOS o MINUTOS.

Es VERSÁTIL (puede acomodar varios tipos y tamaños de

muestras).

Herramienta poderosa para el análisis de GAS, LIQUIDOS o

SOLIDOS.

Proporciona resultados CUANTITATIVOS y CUALITATIVOS.

Es una técnica NO-DESTRUCTIVA Utiliza métodos

ASEQUIBLES.

Requiere poca o NINGUNA PREPARACIÓN DE MUESTRA.

 CARACTERIZACIÓN ESPECTRAL DE LOS POLÍMEROS

La mayoría de los polímeros pueden identificarse mediante IR en la que

la energía está asociada con el espectro de vibración y rotación-
vibración molecular.

Técnica más versátil y rápida para la identificación del polímero.

Aplicación en el estudio de superficies (ATR)

Aplicación en el campo de recubrimientos sobre superficies metálicas

(Reflectancia Especular)

Análisis polímeros multicapa sin necesidad de separarlas físicamente

(microscopio/FTIR)