UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA

FIGMM

QUIMICA I
BQU01-R
Cap2. Cambios de Energía en las
Reacciones Químicas - Parte2
CLASE 4
MSc. Lic. Nelly Guerrero Gárate
2023
 CAPÍTULO 2: CAMBIOS DE ENERGÍA EN
LAS REACCIONES QUÍMICAS (Cont…)

CONTENIDO

 Energía, entalpía y el Primer Principio de la Termodinámica

 ENERGÍA INTERNA
Es la suma de todas las energías de las partículas que componen el sistema en estudio.
Incluye:
La energía nuclear o atómica es la que se
libera espontánea o artificialmente en las
reacciones nucleares.
Es la forma de energía que
resulta de la existencia de una
diferencia de potencial entre dos
puntos, lo que permite
establecer una corriente
eléctrica entre ambos cuando se
los pone en contacto por medio
de un conductor eléctrico.

LA ENERGÍA INTERNA ES UNA FUNCIÓN DE ESTADO Y ES UNA MAGNITUD EXTENSIVA

 ENERGÍA INTERNA

DE = Q - W 1er Principio de la
Termodinámica

Para un gas ideal, la energía interna es independiente del volumen, sólo

depende de la temperatura.
⸫ para cualquier proceso isotérmico en un gas ideal E = 0
1 cal = 4.184 J 1L. atm = 24.2 cal = 101.3 J

 El calor no es función de estado

 Es una forma de intercambio de energía, una “energía en tránsito”
 El calor fluye desde el cuerpo más caliente hasta el cuerpo más frío
La temperatura puede experimentar una variación.
El estado de la materia puede cambiar (proceso isotérmico).
ENTALPÍA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Entalpía es la cantidad de calor Q que se desprende o que se absorbe en una reacción a P cte.
H es otra función de estado cuyo valor solo depende de E, P y V y tiene unidades de energía.

H = E + PV ………………..……………… (1)
 
Un cambio de entalpía se representa como:
ΔH = ΔE + Δ(PV) …………………..…………… (2)
ΔH = Q - PΔV + Δ(PV) ……………..…………… (3)
ΔH = Q - PΔV + PΔV + VΔP ……..……………. (3)
ΔH = Q + VΔP ……………………..…………….

Si P = cte  ΔP=0 Entonces ∆H = Qp ……….(4)

♦ Para reacciones que involucran sólidos y líquidos cuando las reacciones ocurren a
P < 1atm, ∆ (PV) es muy pequeño. Por eso de (2) se obtiene ∆H ≈ ∆E ……..(5)
Para reacciones que involucran gases en un proceso
isotérmico PV = nRT
∆ (PV) = ∆ (nRT) = RT∆ng por ser T = cte.

Reemplazando en (2): ∆H = ∆E + RT∆ng

∆ng : moles de los gases

R = 1.987 cal/K.mol

Demostración:
∆ (PV) = Pf Vf – Pi Vi = nf RT – ni RT = RT(nf - ni)
∆ (PV) = RT∆ng
Problema:

Será H = E para las Rxnes siguientes:

a) COCl2(g)  CO(g) + Cl2(g)

b) H2(g) + Cl2(g)  2HCl(g)

c) CaO(s) + CO2(g)  CaCO3(s)

Respuestas:
d) n=1 ….. H = E + RT
e) n=0 ….. H = E
f) n=-1 …..H = E – RT
Problema 2:
Calcule el valor de H en función de E para: Procesos de fusion b) P. de vaporización del agua
Respuestas:
a) H = E
b) H = E + RT n = 0 n = 1

vaporización

n = 0

fusión
 CAPACIDAD CALORIFICA (C)

C es la cantidad de calor (Q) que

C esta definido como: ⸫ se requiere para elevar T° en un
Unidad: cal/grado sistema en 1 grado

C es una propiedad EXTENSIVA ya que depende del calor Q y Q depende de la masa.

Integrando (1) obtenemos:
∫CdT = ∫dQ C∆T = Q ….(2)

Desde que: dE = dQ – PdV

dQ = dE + PdV

…(3) De esta ecuación obtenemos 2 casos, a

En (1):
Volumen cte y a Presión cte:
CASO I: Si V es cte → dV = 0 → (3) se convierte en:

Cv = 𝑑 = …. (4)

Esta relación define la Cv como la razón de cambio de la E con la T, cuando V = cte.

De (4) obtenemos:

∆E =  ∆E = Cv(T2 – T1)  ∆E = Cv∆T = Qv

Dado a que las energías son aditivas: ∆E = nCv∆T = Qv …(5)

CASO II: Si P es cte → dP = 0 → (3) se convierte en:

Cp = 𝑑 = pero dH = dE + d(PV) = dE + PdV + VdP

dE = dH – PdV – VdP

Cp = 𝑑 =

Cp = 𝑑 =

Cp = P𝑑 Integrando: =

 ∆H = CP(T2 – T1)  ∆H = CP∆T = QP

Para n moles ∆H = nCP(T2 – T1) = QP ….. (6)
RESUMEN (Cont…)
RELACION ENTRE LAS CAPACIDADES CALORIFICAS

γ = Cp / Cv > 1

Relación de La Place donde γ = atomicidad de la molécula

Dato Si Cp – Cv = R γ Cv – Cv = R

 Cv(γ - 1) = R  Cv = R/ (γ - 1)
Podemos calcular Cp en función de γ:
Cp = R + Cv = R + R/(γ - 1) Cp = Rγ/(γ - 1)
R = 1.99 cal/K.mol = 0.082 lt.atm/K.mol = 8.314 Joul/K.mol
1L. atm = 24.2 cal = 101.3 J
RELACION de La PLACE DEPENDE DE LA
ATOMICIDAD DE LA MOLECULA
PROBLEMA: 4 moles de un gas monoatómico se enfría desde 120ºC hasta 25ºC a P
cte. de 2 atm. Calcular:
a) ∆E b) ∆H c) Q d) W

Sol: a) ∆E = nCv∆T = nCv(T2 – T1) = 4x3x(298 – 393) = – 1140 cal

b) ∆H = nCp∆T = nCp(T2 – T1) = 4x5x(298 – 393) = – 1900 cal

c) Qp = ∆H = – 1900 cal por ser proceso a P cte.

d) W =? ∆E = Q – W → W = Q – ∆E = – 1900 – (– 1140) = – 760cal

Respuesta.
PROBLEMA: Tenemos 180g de agua (hielo) a 173K y deseamos llevarla al estado de vapor a 573 K.
Calcular el calor requerido para esta transformación.
Datos: Calor latente de fusión = λf = 1440cal/mol a 0 °C (273 K)
Calor latente de vaporización = λv = 9720cal/mol a 100 °C (373 K)

Calor específico:
Hielo  0.5 cal/g.grado
Liquido  1.0 cal/g.grado
Vapor  0.477 cal/g.grado

Q1, Q3, y Q5:

Q = mCe ∆T

Q2, Q4:
Q = n x calor latente

Ver a continuación:
(Cont…)
 PROCESO ADIABATICO REVERSIBLE DE UN GAS IDEAL
Proceso adiabático es el que ocurre sin que haya un intercambio de calor entre el sistema y sus
alrededores, debido a que el sistema está perfectamente AISLADO o porque se trata de reacciones
RAPIDAS. Q=0
Proceso adiabático del gas ideal: Q=0, dE= dQ -dW
dE= nCvdT = -dW Si n=1 CvdT = -PdV pero P = RT/V
= -R ) = - R )
Cv(dT/T) = -R(dV/V)

)= R)
C
) v = ()
R

𝑇2 𝑉1 Proceso ADIABATICO entre

⇒   =( )(𝛾 −1) … (1) T y V para un gas ideal
𝑇1 𝑉2
Para un gas ideal:

… (2) Proc. Adiabático

… (3) Proceso adiabático entre T y P para un gas ideal.

• Proceso adiabático entre T y V para un gas ideal (1)

• Proceso adiabático entre P y V para un gas ideal (2)
• Proceso adiabático entre T y P para un gas ideal(3)
 1. T2/T1 = (V1/V2)(γ – 1)
ECUACIONES
2. P2/P1 = (V1/V2)(γ) DE POISSON

3. P2/P1 = (T2/T1)(γ)/(γ-1)

Las ecuaciones 2 y 3 se obtienen a partir de a primera utilizando la

ecuación universal de los gases ideales P1V1/T1 = P2V2/T2
 VAPORIZACION ISOTERMA REVERSIBLE DE UN LIQUIDO

Cuando se vaporiza un líquido, el vapor efectúa un trabajo en contra de una presión

constante.
W = P* ΔV = P(Vv – Vl) pero Vl <<<< Vv
Además Vv = nRT/P  W = P(nRT/P)  W = nRT

Ejemplo: Una mol de agua se vaporiza reversiblemente en su punto de ebullición de 100°C contra 1
atm de presión. El calor de vaporización del agua es 540cal/g. Calcular a) Q, b) W, c) ΔE y d) ΔH.
Sol: a) ΔH = Qp = 540(cal/g)(18g/mol) = 9720cal/mol,
b) W = nRT = 741.15 cal
c) ∆E = 9720cal – 741.15cal = 8978.85cal
d) ΔH = Qp = 9720 cal
PROBLEMA: Una mol de un gas ideal ocupa un volumen de 7L. El gas se expande
isotérmicamente y reversiblemente hasta un volumen de 12L a 300 K.
Calcular: ∆E, ∆H, W y Q

Solución:

W = nRTln(V2/V1)

Como es ISOTERMICO → ∆E = 0 y ∆H = 0
Si: ∆E = Q – W → Q = W

Q = 321.3 cal Respuesta

PROBLEMA PROPUESTO: El calor molar de combustión del alcohol metílico líquido es
170.9 Kcal/mol. ¿Que aumento de temperatura tendrá lugar al quemar 3.20 g de CH3OH en un
calorímetro con 18.94 kg de agua a la temperatura inicial de 25.00°C? El calor específico del
agua a 25.00°C es 0.9983 cal/g-grado.
Resp 0.902°.

PROBLEMA PROPUESTO:
Una muestra de magnesio sólido de 0.1375 g se quema en una bomba calorimétrica
a volumen constante, cuya capacidad calorífica es de 1769 J/ºC. El calorímetro
contiene exactamente 300 g de agua y el incremento de temperatura es de 1.126
ºC. Calcule el calor liberado en la combustión de Mg, en kJ/g y kJ/mol.