Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Metalrgica

Termodinmica Metalrgica I (16005-16054)

Clase 7

Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.

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Combustin y Temperatura Adiabtica de Llama

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Reacciones Qumicas.
Las principales reacciones qumicas que se utilizan para estudiar un proceso de combustin, se muestran en la Tabla siguiente.

Dichas reacciones corresponden a reacciones completas de sustancias que pueden pertenecer a un combustible slido, lquido o gaseoso. Es importante hacer notar que las reacciones fueron planteadas para 1 mol de combustible y se ha utilizado oxgeno puro como comburente.

Principales reacciones qumicas en Combustin

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En la tabla adjunta se indican las masas moleculares de las principales sustancias que intervienen en las reacciones de combustin.

Masas Moleculares

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Distintos tipos de combustin

Los procesos de combustin se pueden clasificar en: Combustin completa. Combustin incompleta. Combustin terica o estequiomtrica. Combustin con exceso de aire. Combustin con defecto de aire.

Combustin completa. Las sustancias combustibles del combustible se queman hasta el mximo grado posible de oxidacin. En consecuencia, no habr sustancias combustibles en los humos. En los productos de la combustin se puede encontrar N2, CO2, H2O y SO2.

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Combustin incompleta. Sucede lo contrario que en la combustin completa. O sea, como el combustible no se oxida completamente, se forman sustancias que todava pueden seguir oxidndose; por ejemplo, CO. Estas sustancias se denominan inquemados. La presencia de inquemados indica que la combustin se est realizando en forma incompleta. Otros inquemados pueden ser H2, CnHm, H2S y C. Estas sustancias son los contaminantes ms comunes que escapan a la atmsfera en los gases de combustin.

Combustin terica o estequiomtrica. Es la combustin que se realiza con la cantidad terica de oxgeno estrictamente necesaria para producir la oxidacin total del combustible sin que se produzcan inquemados. En consecuencia, no se encuentra O2 en los humos, ya que dicho O2 se consumi totalmente durante la combustin. Esta combustin se denomina terica porque en la prctica siempre se producen inquemados, aunque sea en muy pequea proporcin.

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Combustin con exceso de aire. Es la combustin que se lleva a cabo con una cantidad de aire superior a la estequiomtrica. Esta combustin tiende a no producir inquemados. Es tpica la presencia de O2 en los humos. Si bien la incorporacin de aire permite evitar la combustin incompleta y la formacin de inquemados, trae aparejada la prdida de calor en los productos de combustin, reduciendo la temperatura de combustin, la eficiencia y la longitud de llama.

Combustin con defecto de aire. En esta combustin, el aire disponible es menor que el necesario para que se produzca la oxidacin total del combustible. Por lo tanto, se producen inquemados.

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Composicin La composicin de un combustible es fundamental para poder determinar los parmetros estequiomtricos caractersticos de la reaccin de combustin. Adems, establece si el mismo es apto o no para el uso que se requiere, en funcin de la presencia de componentes que puedan ser nocivos o contaminantes. La forma habitual de indicar la composicin de un gas es como porcentaje en volumen de cada uno de sus componentes, en condiciones normales de temperatura y presin. Si se expresa este porcentaje relativo al 100% total, se obtiene la fraccin molar, xi. Por lo tanto, si el combustible gaseoso tiene n componentes deber cumplirse que:

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Gas natural

Propano comercial

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Entalpa Estndar de Combustin

Es la entalpa asociada a al combustin de un compuesto ( en estado estndar). Los productos formados sern CO2 y H2O cuando los reactivos contienen C, O y H, y tambin N2, si el N est presente en los reactivos.

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La Temperatura adiabtica de Llama

Es la mxima temperatura que pueden alcanzar los productos de una reaccin de combustin.

Para su determinacin, se debe pensar en el proceso de combustin ocurriendo en 2 etapas:

a) Reaccin de combustin a T1 = 25C:

Combustible (T1) + Oxidante (T1) = Productos de Combustin (T1)

Esta reaccin origina desprendimiento de calor, dado por el CALOR DE COMBUSTION o ENTALPIA DE COMBUSTION.

Cmo se determina la ENTALPIA E COMBUSTION?

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b) Calentamiento de los productos hasta una temperatura T2, debido al calor desprendido en la etapa 1.

Productos (T1)

Productos (T2)

El calor desprendido en la reaccin de combustin eleva la temperatura de los productos hasta alcanzar una temperatura mxima, T2, denominada TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA o TEMPERATURA MAXIMA DE LLAMA.

H combustin (T1 )

T2

T1

Cp, productos(T)dT

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Ejercicio.
La combustin de acetileno (C2H2) con oxido nitroso (N2O) como oxidante a 25C es ampliamente usada en tcnicas de espectrofotometra. Calcular la mxima temperatura alcanzada si la mejor mezcla de elementos obedece a la siguiente reaccin:

(C2H2) + 3(N2O) = 2(CO) + (H2O) + 3(N2)

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Datos: H298,(C2H2) = 54,23 kcal/mol H298,(N2O) = 19,70 kcal/mol H298,(CO) = -26,42 kcal/mol H298,(H2O) = -57,80 kcal/mol

Cp,(CO) = 6,8 + 1,0 x 10-3T - 0,11 x 105T-2 (cal/Kmol) Cp,(H2O) = 7,17 + 2,56 x 10-3T + 0,08 x 105T-2 (cal/Kmol) Cp,(N2) = 6,5 + 1,0 x 10-3T (cal/Kmol)

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Solucin:

Primero se determina el calor de combustin, obviamente a 25C:

Hcomb = (2Hf,298, CO + Hf,298,H2O) (Hf,298,C2H2 +

3Hf,298,H2O)
Hcomb = (2 mol -26,42 kcal/mol + 1 mol -57,80 kcal/mol) (1 mol 54,23 kcal/mol + 3 mol19,7 kcal/mol) Hcomb = - 223, 97 kcal = - 223970 cal.

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Ahora, el calor desprendido se utiliza para calentar los productos hasta la temperatura mxima:

H combustin (T1 )

T2

T1

Cp, productos(T)dT

H combustin (298) (223970 cal)

T2

298

Cp, productos(T)dT

T2

298

Cp, productos(T)dT

Se debe encontrar primero la suma de los Cp de los productos:

Cp, productos(T) 2Cp(CO) 1Cp(H O) 3Cp(N

2

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2Cp(CO) 13,6 2,0 x 10-3 T - 0,22 x 105 T -2 (cal / K)

1Cp(H 2O) 7,17 2,56 x 10 T 0,08 x 10 T (cal / K)

-3 5 -2

3Cp(N 2 ) 19,5 3,0 x 10-3 T (cal / K)

Sumando trminos semejantes se obtiene:

Cp,productos(T) 40,27 7,56 x 10

0,14 x 10 T
5 2

(cal / K)

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Entonces:

223970 cal (40, 27 7,56 x 103 T 0,14 x 105 T 2 )dT (cal)

298

T2

Resolviendo la integral se obtiene:

223970 cal 40, 27(T2 298) 3,78 x 10 3 (T2 2 298 2 ) 0,14 x 105 (T 2 1 2981 )(cal)
Resolviendo ahora para T2:

T2 4207 K