Espectroscopia de RMN

Resonancia Magnética Nuclear

un fenómeno físico basado en las propiedades mecánico-cuánticas de los núcleos atómicos

Sabemos que los electrones tienen ESPÍN PERO

¿sabía Ud. que algunos (no todos)
núcleos atómicos también tienen espín?
H: ms = +1/2 o -1/2
1

Número cuántico de espín 2

H = D: ms = +1, 0, -1
ms = +1/2 o -1/2 17
O: ms = +5/2, +3/2, +1/2, -3/2, -5/2
SÓLO EN EL CASO DE UN ÉLECTRON 33
S: ms = +3/2, +1/2, -1/2, -3/2
Tiene consecuencias para ocupación de orbitales, etc. Los valores de ms depende del núcleo
(Reglas de Pauli y de Hund)
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Resonancia Magnética Nuclear
un fenómeno físico basado en las propiedades mecánico-cuánticas de los núcleos atómicos

algunos (no todos) núcleos atómicos tienen espín

Normalmente, este fenómeno no nos interesa
porque no tiene mayor importancia

en AUSENCIA de un campo magnético externo, los

espines nucleares tienen una orientación al azar y
generalmente no afectan las propiedades
macroscópicas de la materia ni las reacciones químicas
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Resonancia Magnética Nuclear
un fenómeno físico basado en las propiedades mecánico-cuánticas de los núcleos atómicos

Cuando se aplica un campo magnético externo, los espines

atómicos toman ciertas orientaciones con respeto al campo
El número de orientaciones posibles corresponde al
número de posibles valores de ms

1
H: ms = +1/2 o -1/2 2 orientaciones posibles
2
H = D: ms = +1, 0, -1 3 orientaciones
en AUSENCIA de un campo magnético
externo, los espines nucleares tienen una
17
O: ms = +5/2, +3/2, +1/2, -3/2, -5/2 5 orientaciones
orientación al azar y generalmente no 33
S: ms = +3/2, +1/2, -1/2, -3/2 4 orientaciones
afectan las propiedades macroscópicas de la
materia ni las reacciones químicas
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Resonancia Magnética Nuclear
Cuando se aplica un campo magnético externo, los espines
atómicos toman ciertas orientaciones con respeto al campo

orientaciones posibles

Campo magnético

1
H: ms = +1/2 o -1/2 2 orientaciones posibles
AUSENCIA de un campo 2
H = D: ms = +1, 0, -1 3 orientaciones
magnético externo 33
S: ms = +3/2, +1/2, -1/2, -3/2 4 orientaciones
17
O: ms = +5/2, +3/2, +1/2, -3/2, -5/2 5 orientaciones
 Espectroscopia de RMN
Resonancia Magnética Nuclear
Cuando se aplica un campo
magnético externo, los espines
Cada orientación tiene su propia energía
atómicos toman ciertos Las orientaciones a favor del campo magnético son de menor energía.
orientaciones con respeto al campo Las orientaciones en contra del campo magnético son de mayor energía.

E
Campo magnético

1
H: ms = +1/2 o -1/2 2 orientaciones posibles
2
H = D: ms = +1, 0, -1 3 orientaciones
33
S: ms = +3/2, +1/2, -1/2, -3/2 4 orientaciones
17
O: ms = +5/2, +3/2, +1/2, -3/2, -5/2 5 orientaciones
 Espectroscopia de RMN
Resonancia Magnética Nuclear
Actualmente, la espectroscopia es
Cuando se puede controlar los niveles posible sólo en el caso de núcleos con
energéticos, la espectroscopia es posible ms = +1/2 o -1/2

E
Campo magnético

Los otros casos son

demasiados complejos

1
H: ms = +1/2 o -1/2 2 orientaciones posibles
2
H = D: ms = +1, 0, -1 3 orientaciones
33
S: ms = +3/2, +1/2, -1/2, -3/2 4 orientaciones
17
O: ms = +5/2, +3/2, +1/2, -3/2, -5/2 5 orientaciones
 Espectroscopia de RMN
Resonancia Magnética Nuclear
Cuando se puede controlar los niveles
energéticos, la espectroscopia es posible
Actualmente, la espectroscopia es
posible sólo en el caso de núcleos con
ms = +1/2 o -1/2

¡Son pocos los núcleos con espín +1/2 y -1/2!

E
Campo magnético

1
H 13
C 6
Li 15
N 19
F 31
P

Afortunadamente, H y C están entre estos

núcleos especiales.
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Resonancia Magnética Nuclear
Aplicaciones principales: Medicina y Espectroscopia de compuestos orgánicos
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Resonancia Magnética Nuclear
Idea fundamental
Se coloca una muestra en un
campo magnético fuerte Finalmente, el equipo de
RMN genera una gráfica
de frecuencia de la señal
E E Se mide el tiempo que E vs. Intensidad
Campo magnético

Luego se aplica energía en los núcleos necesitan

forma de ondas de radio para regresar a su
EXCITACIÓN estado fundamental

Dentro de poco tiempo, los Instantáneamente, los núcleos 1H Núcleos en diferentes ambientes
núcleos 1H (o 13C) están en su (o 13C) cambian su orientación (en estructurales/químicos tienen
estado fundamental contra del campo) diferentes tiempos de
(alineados con el campo) INVERSIÓN DE ESPÍN “relajación”
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Resonancia Magnética Nuclear
COMPLICACIÓN
LOS ESPECTROS DEPENDEN DE LA FUERZA DEL CAMPO MAGNÉTICO
Es decir que cada espectrómetro genera un
espectro diferente para el mismo compuesto.
Campo magnético

VENTAJA: Entre más fuerte el campo aplicado, mejor

será el espectro (mayor resolución)

DESVENTAJA: Espectros tomados con diferentes

espectrómetros no son comparables

SOLUCIÓN: UTILIZAR UN ESTANDAR INTERNO Y

REPORTAR LOS SEÑALES CON RELACIÓN A ESTE
 Espectroscopia de RMN
Resonancia Magnética Nuclear LOS ESPECTROS DEPENDEN DE LA
FUERZA DEL CAMPO MAGNÉTICO
SOLUCIÓN: UTILIZAR UN ESTANDAR INTERNO Y REPORTAR LAS SEÑALES CON RELACIÓN A ESTE

1
H-NMR

ESTANDÁR

El desplazamiento químico (d)

nos indica que tan alejada está
una señal de la señal de la
referencia
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Resonancia Magnética Nuclear
DESPLAZAMIENTO QUÍMICO (d)
Las posiciones de las señales se definen de acuerdo a su distancia con respecto al TMS.
Se emplea la escala  (delta) que tiene unidades de ppm.
REFERENCIA ESTANDÁR

1
H-NMR
1
H: va de 0 a 12 ppm
13
C: va de 0 a 220 ppm
 Espectroscopia de RMN
Resonancia Magnética Nuclear
DESPLAZAMIENTO QUÍMICO (d) Cada núcleo en un entorno químico
distinto, genera diferente señal
¿Cuántas señales se pueden esperar en (posición en la escala d)
los espectros 1H-RMN y 13C-RMN de los
siguientes compuestos?

H
OH OH N
OH
O
O
Espectroscopia de RMN
Resonancia Magnética Nuclear
Espectroscopia de RMN
Resonancia Magnética Nuclear Cada núcleo en un entorno
químico distinto, genera
VALORES APROXIMADOS DE DESPLAZAMIENTO QUÍMICO (d) diferente señal
(posición en la escala d)

¡TABLAS!
En general, entre más electropositivo (d+) sea núcleo, mayor será el valor de d
Analice la polarización en las siguientes moléculas. ¿Cuántas señales se esperan en los
espectros 1H/13C-RMN? Utilice su sentido común y una tabla de valores para dibujar
espectros aproximados para los siguientes compuestos (ignore desdoblamiento de 1H)
Analice la polarización en las siguientes moléculas. ¿Cuántas señales se
esperan en los espectros 1H/13C-RMN? Utilice su sentido común y una
tabla de valores para dibujar espectros aproximados para los siguientes
compuestos (ignore desdoblamiento en 1H).
O

OH N
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Resonancia Magnética Nuclear
Utilizando su sentido común y una tabla de valores de desplazamiento
químico, desarrolle un espectro 13C-RMN para los siguientes compuestos

O
O O

OH O
O

Núcleos equivalentes generan la misma señal ()

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