Nacional
Escuela Superior de Ingeniería
Química e Industrias Extractivas
Sección A
Termodinámica del
equilibrio de fases
Prácticas de laboratorio
Prácticas a abarcar
› Estudio de las condiciones de equilibrio para sustancias
puras
› Estudio de volúmenes molares parciales del sistema
agua-metanol
› Estudio del sistema metanol-isopropanol utilizando la ley
de Raoult
› Estudio del equilibrio en mezclas azeotrópicas
› Estudio del equilibrio en sistemas ternarios
Práctica 1
“Equilibrio de
fases para
sustancias
puras”
Objetivos:
Determinar las condiciones de equilibrio para sustancias puras.
Sublimación:
procedimiento que se basa
en modificar el estado
solido de un material por
el estado gaseoso, sin
pasar por el estado
liquido.
Vaporización: proceso en
el cual es estado liquido
cambia a estado gaseoso
mediante el aumento de
temperatura.
ΔH de vaporización: es la
cantidad de energía necesaria
para que la unidad de masa de
una sustancia en equilibrio pase
completamente del estado
líquido al estado gaseoso.
ΔH de fusión: o calor de fusión,
cantidad de energía que se
necesita aportará un mol de
elemento para que a su
temperatura de fusión pase de
fase sólida a líquida
ΔH de sublimación: cantidad de
energía que se necesita portar a
un mol de un sólido para
evaporación y formar un mol de
gas.
Punto triple: es aquel en el cual
coexisten en equilibrio el estado
sólido líquido y gaseoso de una
sustancia.
Equilibrio termodinámico: Se dice que un sistema se
encuentra en equilibrio termodinámico cuando las
variables intensivas que describe su estado no varían
a lo largo del tiempo.
Presión atmosférica: es el peso que ejerce el aire sobre la superficie terrestre y es uno de los
principales factores de la meteorología. Es la presión ejercida sobre el aire atmosférico en
cualquier punto de la atmosfera.
Presión absoluta: cuando una presión se mide en relación a un vacio perfecto se le llama
presión absoluta.
Ecuación de Clausius-Clapeyron
𝐵
ln 𝑃=𝐴−
𝑇+𝐶
ECUACIÓN DE Esta ecuación es recomendada
WAGNER por su excelente capacidad de
representación de datos de
presión de vapor-temperatura,
Se usa para extrapolar datos
conocida la curva de presión de
vapor-temperatura, o una cantidad
suficiente de puntos
pertenecientes a dicha curva.
Materiales
› Refrigerante
› Termómetro de 0°C a 100°C
› Hervidor
› Parrilla de calentamiento con
agitación magnética
› Soporte Universal
› Reóstato
› Pinzas de nuez y 3 dedos
› Regla de 60cm con aproximación
a mm
› Manómetro de mercurio
› Agua destilada
Desarrollo experimental
1. Montar el equipo como se muestra en 2. Revisar perfectamente las
3. Poner el líquido en el hervidor.
el esquema. conexiones para evitar fugas o
entradas de aire.
Patm:
T (K) 585mHg
− Δ 𝐻𝑣𝑎𝑝 1
()
1/Tn (K)
Ln Pn= Ln(Pabsn) Ln P
ln 𝑃= +𝑐 C
𝑅 𝑇
1/
T
∆Hsub=J/mol Δ 𝐻 ¿ ∆ 𝐻𝑓𝑢𝑠+∆ 𝐻𝑣𝑎𝑝 Δ 𝐻𝑣𝑎𝑝=− 𝑚⋅ 𝑅
∆Hfus= 6020 J/mol
Datos experimentales
Desplazamiento del
Mediciones T(°C)
fluido (mHg)
1 49 0.494
2 55 0.468
3 59 0.29
4 60 0.397
5 61 0.393
6 62 0.379
7 63 0.352
Densidad del mercurio:
Gravedad:
Cálculos
• Conversión de C a K
• Calculo de en (Pa)
• Calculo de en (mmHg). Se toma en cuenta que 1Pa=0.00750062mmHg
• Calculo de en (mmHg).
• Mínimos cuadrados
• Cálculo de pendiente
• Cálculando C
• Cálculo
Gráfica Presión Vs Temperatura
250
232.7526
205.7336
200
191.7238
187.72102
155.6985
150
P(mmHg)
116.6711
100
90.6528
50
0
320 322 324 326 328 330 332 334 336 338
T(K)
Gráfica Ln P Vs T
6
5.4499
5 5.32655.25605 5.2349
5.04792
ΔH=m
4.7593
4.50703
4
lnP
0
0.00296 0.00298 0.003 0.00302 0.00304 0.00306 0.00308 0.0031 0.00312
1/T
Conclusiones
Como se puede comprobar por los datos experimentales que se obtuvieron gracias a la
experimentación podemos notar el comportamiento del agua como se va correspondiendo a cada
temperatura de saturación con una presión de saturación, la cual vemos que para una presión que
está cada vez más alta casi llegando a la presión atmosférica, requiere llegar a una temperatura
cada vez mayor esto para poder llegar de la fase liquida a la fase vapor del agua, por lo que la
relación presión-temperatura son dependientes una de otra, al igual que a presiones bajas este se
comporta como un gas ideal, que comprende a un comportamiento casi ideal.
También que ya revisada por las ecuaciones de antonie, podemos notar que las capacidad
calorífica que se requiere para llevar al estado de vapor a nuestra sustancia problema, la energía
requerida tiene una variación muy pequeña lo cual se podría decir que permanece casi de una
manera constante. Ya que solo variar la temperatura no influye demasiado, parte contraria con la
presión la cual al ser modificada cambia los valores de energía que se requieren para poder llevar
a un estado de vapor.
Por lo que el comportamiento de una sustancia pura a presiones bajas estos actuaran como gases
ideales, cuando las presión incrementa pierden esta posibilidad comienzan a comportarse como
los gases reales que son, dando consigo cada una de las curvas que se tienen para cada una de
las sustancias puras que se conocen.
Referencias:
• Introducción a la termodinámica en ingeniería química. J.M. Smith, H.C. Van
Ness, y M.M. Abbott
• Equilibrio de fases en ingeniería química. S.M. Walas
• Ingeniería y química de la termodinámica. M.D. Koretsky
• FarmUpibi:
http://farmupibi.blogspot.com/2015/04/propiedades-parciales-molares.ht
ml
• https://curiosoando.com/punto-triple-de-un-diagrama-de-fase
Práctica 2
“Propiedades
molares
parciales”
Objetivos
Determinar el volumen real de mezclas de soluciones
Determinar los volúmenes molares parciales del agua y alcohol en distintas soluciones
binarias determinando las densidades de las mismas
Marco teórico
Puede interpretarse como la variación de una propiedad termodinámica extensiva debido a
adición de moles de un componente ni a una mezcla de moles n. matemáticamente se defin
de la siguiente manera para una mezcla de n moles.
Para una fase homogénea M, es una propiedad en función de T, P y la cantidad de sustancia
Si queremos evaluar los efectos de cada una de las variables canónicas del sistema sobre la
propiedad, podemos definir la diferencia de la siguiente manera:
Características.
› 20 tubos de ensaye
› Agua
› Metanol
› Armadura de alambre
› flotador
› Balanza de precisión
› Soporte de madera
› Probeta
Desarrollo experimental
Montar el equipo.
Agua →metanol
𝑉 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 =
( 𝑋 1 𝑃𝑀 1 𝑉 𝑇
𝜌1 ) 𝑉 𝑎𝑔𝑢𝑎 =
( 𝑋 2 𝑃𝑀 2 𝑉 2
𝜌2 ) 𝐸 𝑓 =𝑊 𝑓 − 𝑊2
( 𝑋 1 𝑃𝑀 1 𝑋 2 𝑃𝑀 2
𝜌1
+
𝜌2 ) ( 𝑋 1 𝑃𝑀 1 𝑋 2 𝑃𝑀 2
𝜌1
+
𝜌2 )
𝐸𝑓
𝑉 𝐹=
𝜌 𝑎𝑔𝑢𝑎
𝐸
𝑃𝑀 𝑖 = 𝑋 1 𝑃𝑀 1+ 𝑋 2 𝑃𝑀 2 𝜌𝑖 =
𝑓 1
𝑉 𝐹
𝐸 𝐹 1 =𝑊 𝑓 − 𝑊 1
𝑃𝑀 𝑖 𝑋 1 𝑃𝑀 1 𝑋 2 𝑃𝑀 2
𝑉 𝑖 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑉 𝑖 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙= + ∆ 𝑉 = 𝑉 𝑖 𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑉 𝑖 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
𝜌𝑖 𝜌1 𝜌2
𝑉 1 =𝑉 0
+∆ 𝑉 Lo mismo para V2
1 1
0
𝑉 2=𝑉 2 +∆ 𝑉 2 𝑉 𝑎𝑗𝑢𝑠𝑡 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑋 1 𝑉 1 + 𝑋 2 𝑉 2
0 1 0 50 2.8
0.1 0.9 9.99 40.01 2.88
0.2 0.8 17.98 32.02 2.95
0.3 0.7 25.46 25.54 3.04
0.4 0.6 29.98 20.2 2.96
0.5 0.5 32.60 15.40 3.12
0.6 0.4 38.53 11.47 3.17
0.7 0.3 41.99 8.01 3.29
0.8 0.2 44.99 5.01 3.25
0.9 0.1 47.66 2.34 3.29
1 0 50 0 3.34
Cálculos
en cada solución
Densidad de cada solución
En cada solución
•
•
•
•
• Peso molecular de cada solución • Peso molecular de cada solución
•
•
•
• •
• •
• •
• •
•
•
•
Volumen Molar real de cada solución
• Volumen ideal para cada solución
•
•
•
• Cambio de volumen en cada solución
•
AJUSTE POR CAMBIO DE VARIBALE
ܺଵ െܺଶ -1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
0 0.2713 0.653 0.5862 8.974 -3.121 -1.67 -0.88 -0.444 -0.004
(
PROPIEDAD MOLAR PARCIAL
1. 0.7097
TABLA DE RESULTADOS ܸι ଵ=0 ܸι ଶ=50
ܺଵ οܸଵ ത
οܸ ഥଵ
ܸ ത
ܸ ܸோா ௌ்
ଶ ଶ ௌ்
ை ை ܸூா ௌ்
ௌ்
ை ை
0 -1.2819 0 -1.28 50 50 50
0.1 -0.8558 -0.1461 9.134 39.862 36.789 37.003
0.2 -0.6022 -0.3388 17.377 31.673 28.814 29.2
0.3 -0.1891 -0.2539 25.27 24.276 24.574 24.8
0.4 -1.6253 -1.9078 28.39 18.1051 22.204 23.99
0.5 -0.4478 -0.845 34.152 14.544 24.3485 24.99
0.6 -0.4357 -0.8523 38.094 10.617 27.103 27.706
0.7 0.7706 0.422 42.76 8.429 32.461 31.7951
0.8 -0.4851 -0.6849 44.504 4.322 36.467 36.993
0.9 -0.357 -0.3359 47.282 2.014 42.756 43.11
1 -0.004 0.3028 49.995 0.3028 49.99 50
Gráficas
AJUSTE POR CAMBIO DE VARIABLE
10
4
(𝑋_1−𝑋_2 )
0
-1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
-2
-4
𝑋_1
Conclusión
Se concluye que con los datos teóricos se conoce más
como es el cas del peso molecular de los componentes y
las teorías con las que se basan nuestra experimentación
así como el principio de arquímedes pudimos encontrar
volúmenes .
El volumen de alguno o de todos los componentes en una
solución se ve directamente afectado por su composición o
concentración dentro de la misma .
Se trabajo con una mezcla binaria , seria un poco más
compleja incluir un tercero o cuarto componente a la
mezcla.
Referencias
› Howell J. (1990) Principios de termodinámica para
ingenieros. Estados Unidos de América. Mac Graw Hill
interamericana p,(138, 139, 150)
› Yurkanis P. (2007) Fundamentos de Química. México.
Pearson p,(20, 35, 110)
› Rodríguez J.A. (2009) Introducción a la termodinámica.
México. UNAM p,(101, 123, 125)
Práctica 3
“Equilibrio
Líquido-Vapor”
Objetivos
Observar el comportamiento de dos sistemas binarios.
0𝐴
Entre mas agregaba mas disminuye la presión de
𝑃𝐴=𝑋 𝐴𝑃
vapor.
ECUACIÓN DE Es una ecuación utilizada para
ANTOINE: obtener el valor de la presión de
vapor en función de temperatura
para componentes puros, y se basa
en una concentración de tres
parámetros A, B y C.
Materiales
› Matraz balón
› Refrigerante
› Termómetro
› Pinzas de 3 dedos
› Reóstato
› Refractómetro
› Pipeta
› Soporte universal
› Tubos de ensaye
› Parrilla de calentamiento
Desarrollo experimental
1.- Montar equipo 2.- Preparar mezclas binarias 3.- calcular volúmenes 4.- medir índice de refracción
(10-90%) metanol, isopropanol 1=metanol de cada mezcla y
2=isopropanol componentes puros(15°a20°)
10.-Fracción mol fase gas de 7.-Fracción mol fase gas de 6.-Presiones saturación
componentes y su sumatoria 9.-Presiones saturación componentes y su sumatoria
8.-Temp supuesta
13.-Fracción mol de 14.-Grficar temperatura vs x,y
12.-Presiones saturación 15.-Grficar x vs X1
11.-Temperaturas supuestas componentes y su sumatoria
Cálculos Previos:
Sustancia Peso Molecular Densidad ( 𝜌 )
Metanol 32 792
Isopropanol 60 786.3 Volumen Total: 25 ml
𝑥1 𝑃𝑀 1 𝑉 𝑇 𝑥1=0.4 ; 𝑥 2=0.6
𝜌1 𝑥1=0.2 ; 𝑥 2=0.8 0.4 ∗ 32.04 ∗ 25
𝑉 𝑙=
𝑥 1 𝑃𝑀 1 𝑥2 𝑃𝑀 2 792
+ 0.2 ∗32.04 ∗25 𝑉 𝐶𝐻 4 = =6.52𝑚𝐿
𝜌1 𝜌2 0.4 ∗ 32.04 0.6 ∗60
792 +
𝑉 𝐶𝐻 4 = =2.92𝑚𝐿 792 786.3
𝑥1=0.1 ; 𝑥 2= 0.9 0.2∗ 32.04 0.8 ∗ 60
792
+
786.3 𝑉 𝐶 3 𝐻 8 𝑂 =25 − 6.52=18.48 𝑚𝐿
0.1 ∗32.04 ∗ 25
𝑉 𝐶𝐻 4 =
792
=1.39 𝑚𝐿
𝑉 𝐶 3 𝐻 8 𝑂 =25 − 2.92=22.8 𝑚𝐿 𝑥1=0.5 ; 𝑥 2=0.5
0.1∗ 32.04 0.9 ∗60 0.5 ∗ 32.04 ∗ 25
+
792 786.3 𝑥1=0. 3 ; 𝑥 2=0.7 792
0.3 ∗ 32.04 ∗ 25 𝑉 𝐶𝐻 4 = =8.66 𝑚𝐿
0.5 ∗32.04 0.5 ∗ 60
𝑉 𝐶 3 𝐻 8 𝑂 =25 − 1.39=23.6 𝑚𝐿 792 +
𝑉 𝐶𝐻 4 = = 4.62𝑚𝐿 792 786.3
0.3 ∗32.04 0.7 ∗ 60
792
+
786.3
𝑉 𝐶 3 𝐻 8 𝑂 =25 − 8.66=16.34 𝑚𝐿
𝑉 𝐶 3 𝐻 8 𝑂 =25 − 4.62=20.38 𝑚𝐿
𝑥1=0.8 ; 𝑥2 =0.2
𝑥1= 0.6 ; 𝑥 2=0.4
0.8 ∗32.04 ∗25
792
𝑉 𝐶𝐻 4 = =16.98 𝑚𝐿
0.6 ∗ 32.04 ∗ 25 0.8 ∗32.04 0.2 ∗ 60
+
792 792 786.3
𝑉 𝐶𝐻 4 = =11.07 𝑚𝐿
0.6 ∗ 32.04 0.4 ∗60
+ 𝑉 𝐶 3 𝐻 8 𝑂 =25 − 16.98=8.02𝑚𝐿
792 786.3
𝑥1= 0. 9 ; 𝑥 2= 0.1
𝑉 𝐶 3 𝐻 8 𝑂 =25 − 11.07=13.93 𝑚𝐿
0.9 ∗32.04 ∗25
𝑥1= 0.7 ; 𝑥 2=0.3 792
𝑉 𝐶𝐻 4 = = 20.66 𝑚𝐿
0.9 ∗32.04 0.1 ∗60
0.7 ∗ 32.04 ∗ 25 +
792 786.3
792
𝑉 𝐶𝐻 4 = =13.82 𝑚𝐿
0.7 ∗ 32.04 0.3 ∗ 60 𝑉 𝐶 3 𝐻 8 𝑂 =25 − 20.66=4.34 𝑚𝐿
+
792 786.3
X1
permite conocer la composición del
liquido y del vapor en equilibrio de 0.4
manera indirecta).
2.Utilizando la gráfica anterior 0.2
n liquido
b) Determinación experimental de la temperatura de burbuja
3.Graficar en el eje de las “x”, la composición de la fase vapor en equilibrio y fase
liquida en equilibrio con las temperaturas de burbuja experimentales.
x1 vs n(liq)
80
75
70
Y
T exp
65
X1
60
55
50
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X1,Y1
4.-Graficar en el eje de las “x”, la composición de la fase vapor en equilibrio y
fase liquida en equilibrio con las temperaturas de burbuja experimentales.
1.2
x vs y
0.8
0.6
x
0.4
0
1.328 1.333 1.338 1.343 1.348 1.353 1.358 1.363 1.368 1.373 1.378 1.383
A B C
Metanol (1) 18.5875 3626.55 -34.24
Isopropanol (2) 18.6924 3640.2 -53.54
𝑠𝑎𝑡 𝐵
𝑙𝑛 𝑃 = 𝐴− 𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑇 [ ¿ ] 𝐾 , 𝑃 [ ¿ ] 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑇 +𝐶
𝑇 1=
(𝐵1
𝐴1 −ln ( 𝑃 ) )
− 𝐶 1 ; 𝑇 2=(
𝐵2
𝐴2 − ln ( 𝑃 )
− 𝐶 3)
𝑇 1= ¿
𝑇 1=331.11579 ; 𝑇 2=348.9918781
6.- Temperatura Supuesta en base a los componentes puros, para cada
composición.
𝑇 𝑠𝑢𝑝1 =( 𝑥1 ∗𝑇 1 ) +( 𝑥 2 ∗ 𝑇 2 )
𝑇 𝑠𝑢𝑝 1 =( 0 ∗ 331.11579 ) + ( 1∗ 348.991878 ) =348.9918 𝑇 𝑠𝑢𝑝 7 =( 0.6 ∗331.11579 ) + ( 0.4 ∗ 348.991878 )=338.2636
𝑇 𝑠𝑢𝑝 2=( 0.1 ∗331.11579 )+ ( 0.9 ∗348.991878 )=347.2037 𝑇 𝑠𝑢𝑝 8=( 0.7 ∗331.11579 ) + ( 0.3∗ 348.991878 ) =336.4756
𝑇 𝑠𝑢𝑝 3=( 0.2 ∗ 331.11579 ) + ( 0.8 ∗ 348.991878 )=345.4157 𝑇 𝑠𝑢𝑝 9=( 0.8 ∗331.11579 ) + ( 0.2 ∗ 348.991878 ) =334.6876
𝑇 𝑠𝑢𝑝 4= ( 0.3 ∗331.11579 )+ ( 0.7 ∗ 348.991878 )=343.6277 𝑇 𝑠𝑢𝑝10 =( 0.9 ∗ 331.11579 )+ ( 0.1∗ 348.991878 ) =332.8996
𝑇 𝑠𝑢𝑝5 =( 0.4 ∗331.11579 ) + ( 0.6 ∗348.991878 )=341.8397 𝑇 𝑠𝑢𝑝11 =( 1∗ 331.11579 ) + ( 0 ∗ 348.991878 ) =331.1115
𝑇 𝑠𝑢𝑝 6=( 0.5 ∗331.11579 ) + ( 0.5 ∗ 348.991878 ) =340.0516
𝐼𝑛 𝑃 2
𝑠𝑎𝑡
= 𝐴2 −
𝐵2 𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒𝑇 [ ¿ ] 𝐾 ,𝑃 [ ¿ ] 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝐵1 𝑇 𝑠𝑢𝑝 +𝐶 2
𝐼𝑛 𝑃 1𝑠𝑎𝑡 = 𝐴 1 −
𝑇 𝑠𝑢𝑝 + 𝐶 1
𝑃 1𝑠𝑎𝑡 𝑃 2 𝑠𝑎𝑡
𝑦 1 =𝑥1 𝑦 2 =𝑥2
𝑃 𝑃
0 0 0.9999 1
0.1 0.1870 0.8349 1.02
0.2 0.3501 0.6879 1.03
0.3 0.4910 0.5549 1.04
0.4 0.6113 0.4919 1.05
0.5 0.7132 0.3404 1.05
0.6 0.7915 0.2514 1.04
0.7 0.9312 0.1757 1.01
0.8 0.9155 0.1068 1.02
0.9 0.9662 0.0491 1.01
1 0.9979 0 1
9. Suposición de una segunda temperatura. Volver a recalcular la temperatura
0 1 347.661878
0.1 0.9 345.873848
0.2 0.8 344.085818
0.3 0.7 342.297788
0.4 0.6 340.509758
0.5 0.5 338.721728
0.6 0.4 336.933698
0.7 0.3 335.145668
0.8 0.2 333.357639
0.9 0.1 331.569609
1 0 329.781579
10. Calcular las presiones de saturación para cada componente, aplicando la ecuación
de Antoine a la temperatura selecciona ( ).
𝑠𝑎𝑡 𝐵1 𝑠𝑎𝑡 𝐵1
𝐼𝑛 𝑃 1 = 𝐴1 − 𝐼𝑛 𝑃 2 = 𝐴2 −
𝑇 𝑠𝑢𝑝 2+ 𝐶 1 𝑇 𝑠𝑢𝑝 2 +𝐶 2
3626.55 3640.2
𝐼𝑛 𝑃 1𝑠𝑎𝑡 =18.5875 − 𝐼𝑛 𝑃 2
𝑠𝑎𝑡
=18.6924 −
347.66+(−34.29) 347.66 +(−53.24 )
X1 Y1 Y2
𝑠𝑎𝑡
𝑃
𝑦 1 = 𝑋1 1
0 0 0.9577 0.9577
𝑃
0.1 0.1780 0.7993 0.9773
0.2 0.3200 0.6581 0.9787
𝑠𝑎𝑡
𝑃2
𝑦2= 𝑋 2 0.3 0.4665 0.5330 0.9995
𝑃
0.4 0.5807 0.4224 1.003
0.5 0.6804 0.3251 1.005
𝑆𝑢𝑚𝑎2 =𝑦 1 + 𝑦 2
0.6 0.7574 0.2400 0.9974
0.7 0.8229 0.1659 0.9888
0.8 0.8750 0.1018 0.9768
𝑃=585 𝑚𝑚𝐻𝑔
0.9 0.9151 0.0468 0.9619
1 0.9445 0 0.9445
12. Con las dos temperaturas supuestas en los incisos 6 y 8, realizar una
interpolación para conocer la temperatura real de aplicación.
T=Tsup2+(1-suma)*
x1 x2 T x1 x2 T
0 1 347.6618 0.6 0.4 337.0147
0.1 0.9 346.5807 0.7 0.3 335.2795
0.2 0.8 344.6379 0.8 0.2 334.5305
0.3 0.7 342.3141 0.9 0.1 332.6230
0.4 0.6 340.4248 1 0 331.11579
0.5 0.5 338.3752
13. Calcular las presiones de saturación para cada componente, aplicando la ecuación de
Antonie a la temperatura seleccionada (T)
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒𝑇 [ ¿ ] 𝐾 ,𝑃 [ ¿ ] 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑠𝑎𝑡 𝐵1 𝐵1
𝐼𝑛 𝑃 1 = 𝐴1 − 𝐼𝑛 𝑃 2
𝑠𝑎𝑡
= 𝐴2 −
𝑇 𝑠𝑢𝑝 2+ 𝐶 1 𝑇 𝑠𝑢𝑝 2 +𝐶 2
x1 x1
0 1113.0118 560.3187 0.6 740.8540 352.3475
0.1 1064.3029 535.3597 0.7 691.4154 325.6089
0.2 994.3205 492.8490 0.8 670.9423 314.6088
0.3 910.4220 445.7601 0.9 621.0756 288.0041
0.4 846.6166 410.3202 1 583.7974 268.2944
0.5 781.6457 374.0843
14. Calcular la fracción mol de cada componente en fase gas y la suma de las fracciones
molares de estos componentes,
X1 Y1 Y2
0 0 0.9578 0.9578
𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦 1 = 𝑋1 0.1 0.1827 0.8236 1.0063
𝑃
0.2 0.3399 0.6739 1.0138
0.3 0.4668 0.5333 1.5001
𝑃 𝑠𝑎𝑡
𝑦2= 𝑋 2 2 0.4 0.5788 0.4208 0.9996
𝑃
0.5 0.6680 0.3197 0.9877
0.6 0.7598 0.2409 01.0007
𝑆𝑢𝑚𝑎2 =𝑦 1 + 𝑦 2
0.7 0.8273 0.1664 0.9942
0.8 0.9175 0.1075 1.025
0.9 0.9550 0.0492 1.0042
𝑃=585 𝑚𝑚𝐻𝑔
1 0.9979 0 0.9979
b)Comparación de resultados prácticas y teóricos
TABLA DE DATOS
355
350
Temperatura [K]
345
340
335
330
325
320
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x1,y1
Ley de Raoult
modificada
Objetivos
› Observar el comportamiento de dos sistemas binarios inmiscibles.
› Construir los diagramas de temperatura y composición del líquido
y del vapor.
› Ajustar los datos experimentales utilizando ecuaciones de
Margules y Van Laar para la determinación de los coeficientes de
actividad.
› Determinar las curvas de equilibrio líquido-vapor para mezclas
binarias de líquidos totalmente inmiscibles.
› Conocer el uso del refractómetro de Abbe como instrumento
analítico para determinar la composición de mezclas líquidas de
dos componentes.
Hipótesis
› “En una mezcla homogénea de dos líquidos, las
propiedades de la fase líquida no son sensibles a
cambios moderados de presión, el coeficiente de
actividad de cada componente puede obtenerse de un
experimento práctico, ajustándose a ecuaciones
matemáticas empíricas o semiempíricas.”
Marco teórico
La mayoría de las soluciones líquidas de interés
práctico no cumplen con la ley de Raoult. Para
poder tratar esas soluciones llamadas reales, en
forma análoga las soluciones perfectas se
introduce el coeficiente de actividad. Sin
embargo ,para las soluciones en fase de vapor en
el dominio de presiones menores a 2 atm puede
aceptarse que cumplen con la ley de Dalton.
En consecuencia, para las condiciones de trabajo
de la presente experiencia, las ecuaciones aplicar
son: Dónde “Y1” y”Y2” son los
coeficientes de actividad
para los componentes 1 y 2
A partir de estas expresiones se calcularán los
coeficientes de actividad determinando en el
equilibrio la presión, la temperatura y la
composición de la fase vapor para diferentes
composiciones en la fase líquida. A T y P
constantes la composición debe contener la
ecuación de Gibbs-Duhem.
Equilibrio liquido-vapor en mezclas
azeotrópicas
El equilibrio líquido vapor en sistemas ideales se pueden
describir de acuerdo a las leyes de Raoult y Dalton.
De acuerdo a la ley de Dalton la presión total se define
como:
Mientras que en una mezcla homogénea de dos
líquidos volátiles de acuerdo a la ley de Raoult se
pueden presentar dos casos:
1) Si las fuerzas intermoleculares entre las moléculas
de A y B zonas débiles que las que existen entre
las moléculas de A y entre las moléculas de B, se
tiende a considerar una mezcla real. Esta
conducta da origen a una desviación positiva, se
considera proceso endotérmico.
2) Si las moléculas A y B se atraen con mayor fuerza
que entren las del mismo tipo la presión de vapor
de la solución es menor que la suma de las
presiones parciales produce una desviación
negativa es un proceso exotérmico.
Diagramas de
equilibrio para
mezclas
azeotropicas.
El primer par
corresponde al caso
1, con la desviación
positiva y el
segundo par
corresponde al caso
2, con la desviación
negativa
Variación de la composición del líquido y
vapor durante la destilación
Si bien, no se conoce la relación analítica que vincula la
concentración con el coeficiente de actividad, se han
propuesto ecuaciones semiempíricas qué son soluciones
de la ecuación de la ley de Dalton para presión. Dos de las
más comunes son:
Margules
Van Laar
Cabe mencionar que para hacer uso de tales
ecuaciones es necesario conocer el valor de a y
b se obtienen de datos experimentales
En una mezcla de gases ideales, la fugacidad de
sus componentes es igual a su presión parcial.
Generalmente los gases puros a bajas presiones
se comportan como gases ideales ,por ende la
fugacidad de sus componentes es igual a su
presión parcial.
La presión atmosférica en la cual se trabaja en el
laboratorio y en las columnas de destilación se
considera baja presión, entonces el vapor en
equilibrio con el líquido se considera gas ideal.
Modelos de solución en mezclas
multicomponentes
Una solución se considera como una mezcla de grupos y
no de sustancias. Esto ha permitido predecir los valores
para los coeficientes de actividad que en una sustancia
tienen solución para la que no se tienen datos
experimentales .
Desafortunadamente los métodos predictivos a no son
confiables y para usos prácticos se deben validar en mayor
o menor grado por el experimento.
Conceptos
Comportamiento no ideal: Se
describe de esta manera a
aquellos gases que distan de
cumplir el modelo y
comportamiento de la Ley de los
gases ideales. La cual nos
indica, meramente ,que bajo los
criterios de alta temperatura y
baja presión se llega a
comportar idealmente un gas.
Sin embargo, cuando se
comportan de manera real(o no
ideal) tienen que ser a
temperaturas frías, ya que las
moléculas se moverán más lento,
y por ende, las fuerzas de
repulsión o atracción tendrán
cabida, desviándose del
comportamiento ideal.
ECUACIÓN DE Esta ecuación se basa, principalmente, en una
estimación e interpolación de datos arrojados
MARGULES mediante la experimentación. Pertenece al tipo
de ecuación donde representa la discrepancia
de la entalpía desarrollada.
A y B representan
coeficientes que se Para un sistema binario se emplea lo siguiente:
encuentren
tabulados.
Este es un parámetro que esta en función
ACTIVIDAD de tres variables
1. Temperatura
Es un parámetro de 2. Presión
medida para una 3. Composición
concentración de una Para los gases ,la presión se suele referir
especie a tratar o
como fugacidad.
experimentar. Esta
premisa nace de que ,al no
ser una solución ideal, las
moléculas de la misma
empiezan tener interacción
entre sí
COEFICIENTES El coeficiente de actividad es el parametro
encargado de medir el grado de divergencia
DE ACTIVIDAD del comportde una sustancia “x” con respecto
a un valor correspondiente al comportamiento
ideal
Se expresa con la letra griega “μ°”
Es una modificación a la Ley de Raoult. La cual nos
LEY DE RAOULT indica que la presión de vapor parcial en cada
MODIFICADA componente de solución es la misma que la presión
de vapor del componente puro multiplicado por su
fracción molar en mezcla.
Para poder utilizar la expresión modificada es
necesario tomar en cuenta dos parámetros, que son
1. El vapor se comporta como gas ideal
2. El líquido ya NO se comporta como disolución
ideal
Por ello se emplea el estudio de estas desviaciones.
Su forma es la siguiente :
Fi vap=YiP
Fi liq= Xi Pi
MEZCLA Y La mezcla azeotrópica está definida,
PUNTO concisamente, como un mezcla de puntos de
ebullición. Se produce cuando los
AZEOTRÓPICO componentes de la mezcla son sometidos a
calor para producir un vapor con la misma
composición que el líquido.
› Refrigerante
› Termómetro
› Soporte universal
› Reóstato
› Pinzas de nuez
› Pipeta muestreadora
› Tubos de ensaye
› Refractómetro
› Metanol e Isopropanol
Procedimiento Experimental
8. Tomar una muestra 9. Determinar los
1. Montar el equipo
del condensado y del índices de refracción
como se muestra en el
destilado y enfriarlas a del destilado (vapor) y
esquema.
T ambiente. del residuo (líquido).
7. Determinar los
2. Preparar mezclas
puntos de ebullición de
binarias que varíen 0.1 10. Repetir los pasos 6
cada una de las
en concentración de al 9 para cada mezcla.
mezclas por destilación
Cloroformo.
simple.
6.Suministrar calor a la
3. Los volúmenes de
solución con agitación
cada solución pueden
hasta ebullición. Tomar
calcularse con las
T cuando sea
fórmulas en el anexo.
constante.
5. Graficar la relación
4. Medir los índices de
entre composición (x) y
refracción a una T (15 a
el índice de refracción
20°C).
(y).
Diagrama de cálculos
Graficar en el eje de las Graficar en el eje de las
Gráfica de relación Utilizando la gráfica “x” la composición de la “x”, la composición de la
entre X (composición) anterior determinar la fase vapor en equilibrio y fase vapor en equilibrio y
vs. Y (índice de composición del fase líquida en equilibrio fase líquida en equilibrio
refracción) condensado (Y) con las temperaturas de con las temperaturas de
burbuja experimentales. burbuja experimentales.
Determinar los
azeótropos y Graficar
Suposición de una el equilibrio líquido
segunda temperatura vapor para una mezcla
de cloroformo y
metanol.
Fórmulas:
Tabla de Datos Experimentales
x1 x2 V1 V2 η liq T η vap Y
0 1.0 0 25 1.3470 58 1.3430 0
0.1 0.9 4.5 20.5 1.3578 56 1.378 0.1
0.2 0.8 8.3 16.7 1.3812 53 1.3861 0.13
0.3 0.7 11.5 13.5 1.3937 51.5 1.3952 0.25
0.4 0.6 14.2 10.8 1.4090 49.5 1.4075 0.350
0.5 0.5 16.6 8.4 1.4152 46 1.3995 0.42
0.6 0.4 18.7 6.3 1.4235 45 1.4223 0.62
0.7 0.3 20.6 4.9 1.4372 45 1.4284 0.72
0.8 0.2 22.2 2.8 1.445 46 1.4432 0.8
0.9 0.1 23.7 1.3 1.4465 47 1.4421 0.84
1.0 0 25 0 1.4495 52 1.4452 1
Cálculos
1. Gráfica de relación entre X (composición) vs.
Y (índice de refracción)
1.2
0.8
0.6 x (composición)
Y (índice de refracción)
0.4
0.2
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
› 2.Utilizando la gráfica anterior determinar la composición del
condensado (Y)
1.46
1.44
1.42
1.4
1.38
η liq
1.34
1.32
1.3
1.28
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
X1
› 3. Graficar en el eje de las “x” la composición de la fase vapor en
equilibrio y fase líquida en equilibrio con las temperaturas de
burbuja experimentales.
› 4. Graficar en el eje de las “x”, la composición de la fase vapor en
equilibrio y fase líquida en equilibrio con las temperaturas de
burbuja experimentales.
5.Utilizar la ecuación de Antoine para determinar P:
A B C Donde T[=]K ,
Cloroformo (1) 15.9732 2696.79 -46.16 P[=]mmHg
Metanol (2) 18.5875 3626.55 -34.29
x1 γ1 γ2
0 0 1.000
0.1 0.9305 1.0869
0.2 0.6698 1.3413
0.3 0.9045 1.4090
P= 585 mmHg
0.4 1.0187 1.5536
0.5 1.1082 1.9416
0.6 1.4137 1.6630
0.7 1.4072 1.6338
0.8 1.3193 1.1158
0.9 1.1060 1.1726
1 1.0668 0
› Ecuación de Margules
x1 γ1 γ2
0 2.7182 1
0.1 2.6007 1.0028
0.2 2.3878 1.0185
0.3 2.1267 1.0592
0.4 1.8574 1.1401
0.5 1.6080 1.2840
0.6 1.3948 1.5292
0.7 1.2255 1.9472
0.8 1.2455 2.3878
0.9 1.1104 3.4812
1 1.0283 5.5845
› Utilizar la ecuación de Margules:
x2 Ln γ1 x1 Ln γ2
1 2.7182 0.1 1.0028
0.9 2.6007 0.2 1.0185
0.8 2.3878 0.3 1.0592
0.7 2.1267 0.4 1.1401
0.6 1.8574 0.5 1.2840
0.5 1.6080 0.6 1.5292
› 7. Ecuaciones de Van Laar
› 8. Calcular los coeficientes de actividad con Margules y Van Laar.
X1 γ1 γ2
0 2.7182 1
0.1 2.6007 1.0028
0.2 2.3878 1.0185
0.3 2.1267 1.0592
0.4 1.8574 1.1401
0.5 1.6080 1.2840
0.6 1.3948 1.5292
0.7 1.2255 1.9472
0.8 1.2455 2.3878
0.9 1.1104 3.4812
1 1.0283 5.5845
› 9. Calcular las temperaturas de ebullición de los componentes
puros a la presión del sistema.
x1 x2 Tsup1
0 1 331.1615
0.1 0.9 330.7482
0.2 0.8 330.3350
0.3 0.7 329.9218
0.4 0.6 329.5086
0.5 0.5 329.0953
0.6 0.4 328.6821
0.7 0.3 328.2688
0.8 0.2 360.9718
0.9 0.1 360.5585
1 0 360.1453
› 10.Determinación de las presiones de vapor de cada componente
a la temperatura supuesta.
X1 P1 sat P2 sat
0 672.3834 585
0.1 663.2097 575.1229
0.2 654.1334 565.3857
0.3 645.1554 555.7868
0.4 636.2749 546.9978
0.5 627.4913 527.8046
0.6 618.8038 518.7437
0.7 610.2117 1783.4958
0.8 1647.2193 1783.4958
0.9 1628.7764 1758.5946
1 1610.4923 1733.9793
› 11.Calcular la fracción mol de cada componente en fase gas y la suma
de las fracciones molares de estos dos componentes.
P= 585 mmHg
x1 y1 y2 Σy total
0 0 1 0
0.1 0.2948 0.8872 1.1821
0.2 0.5340 0.7875 1.3215
0.3 0.7036 0.7044 1.4081
0.4 0.8080 0.6388 1.4469
0.5 0.8624 0.5893 1.4517
0.6 0.8852 0.5519 1.4371
0.7 0.8948 0.5180 1.4128
0.8 0.1839 1.1839 1.9897
0.9 0.0930 1.093 1.8757
1 1.65 0.65 1.4864
› 12. Suposición de una segunda temperatura.
x1 x2 Tsup2
0 1 331.1615
0.1 0.9 328.29
0.2 0.8 325.54
0.3 0.7 322.566
0.4 0.6 320.1765
0.5 0.5 319.78
0.6 0.4 319.6395
0.7 0.3 319.5
0.8 0.2 317.1
0.9 0.1 315.13
1 0 316.54
› 13. Calcular las presiones de saturación para cada componente,
aplicando la ecuación de Antoine a la temperatura seleccionada
(Tsup2).
x1 P1 sat P2 sat
0 0 0
0.1 577.744 484.7917
0.2 516.9030 422.4397
0.3 478.3098 383.7994
0.4 455.8071 361.6447
0.5 447.3557 353.3508
0.6 444.5972 350.6617
0.7 444.4400 350.5086
0.8 396.2011 304.1603
0.9 382.5050 291.2418
1 402.1140 309.7712
› 17. Calcular la fracción mol de cada componente en fase gas y la
suma de las fracciones molares de estos dos componentes.
P= 585 mmHg
x1 y1 y2 Σy total
0 0 1 1
0.1 0.2588 0.7929 1.0047
0.2 0.4219 0.5884 1.01040
0.3 0.5216 0.4864 1.0081
0.4 0.5788 0.4228 1.0017
0.5 0.6148 0.3877 1.0026
0.6 0.6360 0.3666 1.0027
0.7 0.6517 0.3500 1.0017
0.8 0.6748 0.3724 1.0473
0.9 0.6534 0.3466 1.0001
› 18. Graficar el equilibrio líquido vapor para una mezcla de
cloroformo y metanol.
Temperatura en el Azeótropo: 320 K Composición en el
Azeótropo: 0.5
𝑚=𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑥 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
Composición porcentual
La composición porcentual en pasa es el porcentaje en masa de cada elemento que
conforma a un compuesto. Se obtiene dividiendo la masa del elemento X entre la masa
total del compuesto y el resultado multiplicado por 100
𝑚𝑥
% 𝑚𝑎𝑠𝑎= 𝑋 100
𝑚𝑇
Utilizando el principio de equivalencia se
obtiene.
𝑉 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑀 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑀 𝐴 .𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 =
𝑉 𝑎 . 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎
la molaridad refleja la concentración de
una disolución indicando la cantidad de moles de soluto que
aparecen disueltos en cada litro de la mezcla.
Continuar con
procedimiento hasta que el Nota: repetir
volumen de acido acético empezando con
sea d 14ml
10ml de agua en
lugar del
cloroformo
Pesar vaso de Agregar 10ml de agua
Determinar línea de unión. y cloroformo a los 3
precipitados(3).
vasos.
Trasferir solución 1 a
Trasferir 2ml de cada fase a embudo de separación y Agregar 2,5,10 ml de
Erlenmeyer, diluir con 20ml agitar(medir y pesar cada acido acético e
de agua. fase después de la etiquetar y pesar
separación)(anotar dato). (anotar datos).
Calculo de masas de
cada compuesto. Composición porcentual
Masa total.
de masa.
Masa
Masa
Masa
= 21.875%
= 77.083%
= 1.041%
Anotar el resultado de masa de cada sustancia y de la solución, así como el porcentaje e cada
sustancia en la siguiente tabla “Curva de solubilidad”. Localizar cada uno de los puntos de
porcentaje en el diagrama triangular según corresponda
= = 1.575
=0.6615
= 6.27%
Para la Fase Inferior Orgánica
= = 0.975
)=0.2925
14.14
= 2.06%
Repetir procedimiento para las soluciones 2 y 3 de las líneas de unión
Volumen Volumen Volumen Peso Peso Agua Peso Porcentaje Porcentaje Porcentaje
cloroformo Agua (ml) Ac.Acético Cloroform (g) Ac.Acético Cloroform Agua (%) Ac.Acético
(ml) (ml) o (g) (g) o (%) (%)
triangular
𝐻 2 𝑂 𝐶𝐻𝐶𝑙 3
Conclusiones
http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/silvimar/Fisicoquimica/CapIIEquilibrioLiquidoLi
quido.pdf
http://titulaciongeografia-sevilla.es/contenidos/becarios/materiales/archivos/Eldiagr
amatriangular.pdf
https://www.ecured.cu/Curva_de_solubilidad#:~:text=Las%20curvas%20de%20solubili
dad%20son,que%20podemos%20observar%20la%20solubilidad
https://www.ibm.com/support/knowledgecenter/es/SSLVMB_sub/statistics_mainhelp_
ddita/spss/base/idh_webhelp_spikes_palette.html
https://www.news-medical.net/life-sciences/Applications-of-Karl-Fischer-Titration-(Spa
nish).aspx
https://www.aulafacil.com/cursos/quimica/problemas-de-quimica-general-para-univer
sitarios/composicion-porcentual-en-masa-de-los-compuestos-l40220
Integrantes De La Sección
NOMBRE BOLETA