QUÍMICA ORGÁNICA

i
(tema 14)

DERIVADOS DEL
BENCENO

Mgr. Alonso Alcázar Rojas

 Aromáticos policíclicos
• Los hidrocarburos aromáticos policíclicos
están constituidos por dos o más anillos
bencénicos.
• Clases:
– Diarilos.
– Fusionados.
 Aromáticos policíclicos
• El diarilo más conocido es el bifenilo
(difenilo, fenilbenceno, 1,1'-bifenilo o
limoneno)

2-bromo bifenilo
 Síntesis de Bifenilo
• Comercialmente se prepara por pirolisis del benceno,
haciendo pasar vapores de benceno por un tubo de
hierro, cargado con piedra pómez a temperatura elevada.
• También se puede preparase a partir de yodobenceno
haciendo reaccionar yodo con benceno más Zn o Cu.

2 I + Zn + ZnI2
230ºC
 Reacciones del Bifenilo
• Experimenta reacciones de sustitución electrofílica
con mayor facilidad que el benceno, en vista de que
un segundo sustituyente que es el fenilo es un
activante y como tal es orientados a las posiciones
orto y para.
• Ejemplo 1: escribir la reacción de nitración del
bifenilo empleando ácido acético.
NO 2

CH3COOH
+ HNO3 + H2O

o-nitrobifenilo
2-nitrobifenilo
 Reacciones del Bifenilo
• Ejemplo 2: escribir la bromación de
bifenilo, empleando ácido de Lewis
apropiado (en halogenación “p”).
FeBr3 Br

+ Br2 + HBr

p-bromobifenilo
4-bromobifenilo

FeBr3 /Br2
HBr + Br Br

p;p'-dibromobifenilo
4,4'-dibromobifenilo
 TERFENILO
• Son hidrocarburos
aromáticos
constituidos por tres
anillos bencénicos
enlazados mediante
enlaces simples. o-Terfenilo (pf=57ºC)

Existen tres
isómeros cuyas m-Terfenilo (pf=87ºC)

estructuras son las

siguientes:
p-Terfenilo (pf=171ºC)
 FLUORENO
• Se obtiene del alquitran de hulla, las
posiciones 2 y 7 corresponde la posición para
del bifenilo y por lo tanto son la más reactivas
frente a las reacciones de sustitución
electrofílica aromática.
9
8 1

7 2

6 5 4 3
Fluoreno
 HIDROCARBUROS BENCENOIDES
FUSIONADOS
• Se caracterizan por tener dos o más
anillos bencénicos fusionados o
superpuestos en posición orto de tal
manera que cada para de anillos
comparten dos átomos de carbono.
Hidrocarburos Aromáticos Policiclicos

• Los más conocidos son Naftaleno, Antraceno,

Fenantreno, Naftaceno, Benzopireno.
 Naftaleno
El naftaleno es el compuesto aromático fusionado más
sencillo, que consta de dos anillos bencénicos
fusionados

Hay un total de 10 electrones pi en el naftaleno

proporcionándole una energía de resonancia de 60
kcal/mol.
 Propiedades Físicas del Naftaleno

• A temperatura ambiente se halla al estado

sólido cristalizado en placas, brillantes. Su
olor fuerte es característico. Su punto de
fusión des de 80ºC y su Punto de
Ebullición es 218ºC. Su densidad es de
1,14g/ml.
• Es insoluble en agua, pero soluble en la
mayor parte de los solventes orgánicos.
Propiedades Químicas del Naftaleno

• Síntesis del Naftaleno:

• A escala industrial el naftaleno se halla en el
alquitrán de hulla. En el laboratorio el naftaleno y
sus derivados pueden prepararse por varios
métodos. Así tenemos:
• Método de Síntesis de Haworth: consiste en
reaccionar benceno con el anhídrido succínico en
presencia de un ácido de Lewis; luego se somete
a una reducción el compuesto intermedio y por
último a una deshidrogenación.
Propiedades Químicas del Naftaleno
• Síntesis del Naftaleno:
O
O HO
C
AlCl3
+ O

O
O O
HO O
HO
C C
C
Zn(Hg)2
HF
HCl

C
Zn(Hg)2 Pt
HCl
 Propiedades Químicas del Naftaleno

• Oxidación y Reducción:
• Combustión incompleta:

C10H8 + 7O2 5C + 5 CO2 + 4 H2O H

• Reacción con Oxido Crómico: El naftaleno se oxida con

más facilidad que el benceno, su oxidación moderado con
oxido crómico produce su correspondiente Hidroquinona.
O

CH3COOH
+ 2 CrO3 + CrO3 + H2O
10-15ºC

O
Propiedades Químicas del Naftaleno
• Oxidación y Reducción:
• Reacción con Oxigeno: Una oxidación más enérgica da lugar a
que uno de los anillos se destruya generando el
correspondiente derivado, la oxidación enérgica se produce en
presencia de V2O5.

V2O5
+ O2 O +2 CO2 +2 H2O

O
ANHIDRIDO FTÁLICO
Propiedades Químicas del Naftaleno
• Oxidación y Reducción:
• Reducción con Sodio Metálico: Puede tratarse con Sodio
metálico junto con amoniaco líquido y metanol o alcohol
isopropilico. La temperatura corresponde a la temperatura del
alcohol utilizado.

Na; NH3 (l)

C2H5OH, 78ºC

1,4-dihidro naftaleno
Propiedades Químicas del Naftaleno

• Oxidación y Reducción:
• Escribir la reacción de reducción de naftaleno en
presencia de sodio metálico y empleando alcohol
isopentílico

Na; NH3 (l)

C5H11OH, 132ºC

1,2, 3,4-tetrahidro naftaleno

TETRALINA
Propiedades Químicas del Naftaleno

• Oxidación y Reducción:
• En la Tetralina el anillo aromático constante se puede
reducir solamente por una hidrogenación catalítica
como es normal para los derivados de benceno.

+2H2 / Pt

presión

DECALINA
Propiedades Químicas del Naftaleno

• Reacción de Sustitución Electrofílica:

• Halogenación: La halogenación del naftaleno con
bromo o cloro se verifica casi exclusivamente en la
posición 1, tanto la bromación como la cloración
sucede con tal facilidad que no requiere de un ácido
de Lewis para la catálisis
Br

CCl4
+ Br2 + HBr
Reflujo

1-Bromonaftaleno
Bromonaftaleno
Propiedades Químicas del Naftaleno
• Reacción de Sustitución Electrofílica:
• Nitración: Al igual que la halogenación, la nitración tiene lugar
casi exclusivamente en la posición 1 tratando el naftaleno con
una sola de ácido nítrico y ácido sulfúrico. El HNO3 es el
agente nitrante que proporciona el grupo NO2, mientras que el
H2SO4 actúa como catalizador y absorbente del agua.
NO 2

H2SO4
+ HNO3 + H2O
50-60ºC

1-nitronaftaleno
nitronaftaleno
Propiedades Químicas del Naftaleno
• Reacción de Sustitución Electrofílica:
• Sulfonación: La sulfonación del naftaleno es bastante
rápida y la posición en que se lleva a cabo depende
de la temperatura; así a 80ºC o menos la sulfonación
se verifica en la posición 1, mientras que a 160ºC o
superior, la sulfonación se verifica en la posición 2. SO3H

H2SO4 (C)
+ HOH
< 80ºC

Acido 1-naftalensulfónico
Acido -naftalensulfónico
SO3H
H2SO4 (C)
+ HOH
> 160ºC

Acido 2-naftalensulfónico
SO3H Acido -naftalensulfónico

H2SO4 (C)
+ HOH
< 80ºC

Acido 1-naftalensulfónico
Acido -naftalensulfónico
SO3H
H2SO4 (C)
+ HOH
> 160ºC

Acido 2-naftalensulfónico
Acido -naftalensulfónico
 Antraceno y Fenantreno
A medida que el
número de anillos
fusionados aumenta, la
energía de resonancia
por anillo decrece, por
lo que los compuestos
son más reactivos

El antraceno y el fenantreno pueden experimentar

reacciones que son más características de unidades de
polienos no aromáticos
 Antraceno
• El antraceno es un hidrocarburo aromático tricíclico. A temperatura
ambiente se trata de un sólido incoloro que sublima fácilmente. El
antraceno es incoloro pero muestra una coloración azul
fluorescente cuando se somete la radiación ultravioleta. A medida
que aumenta el número de anillos aromáticos fusionados, continúa
decreciendo la energía de resonancia por anillo y los compuestos
se hacen más reactivos.
 Síntesis de Antraceno
• El antraceno a escala industrial se obtiene por
destilación del alquitrán de hulla.
• En el laboratorio se le puede preparar por varios
métodos, uno de ellos consiste en hacer reaccionar
anhídrido ftálico con benceno en presencia de ácido de
Lewis.
O O

AlCl3
O +

O
O OH
Anh. Ftálico
 Síntesis de Antraceno
• El compuesto se hace reaccionar con
ácido sulfúrico para cerrar el anillo y
obtener un derivado del antraceno:
O
O

H2SO4

O OH
O
9,10-antraquinona
 Síntesis de Antraceno
• Las antraquinonas pueden reducirse
directamente a antraceno en presencia de
reductores.
O

NaBH4
+ H2O

9,10-antraquinona Antraceno
 FENANTRENO
• El fenantreno es un hidrocarburo policíclico
aromático compuesto de tres anillos fusionados
bencenos, Su fórmula empírica es C14H10.
 Síntesis del Fenantreno
• Se obtiene del alquitrán de hulla.
• Una clásica síntesis del fenantreno es la Síntesis
Bardhan-Sengupta del fenantreno (1932).
• En la 2ª etapa de esta reacción 9,10-
dihidrofenantreno es oxidada con selenio elemental.

P2O5 Se

HO
 Derivados del Fenantreno
• El Ciclopentanoperhidrofenantreno (también llamado
esterano o gonano) es un hidrocarburo policíclico que
se puede considerar un producto de la saturación del
fenantreno asociado a un anillo de ciclopentano.
 Derivados del Fenantreno
• Es precursor del colesterol, el cual es un componente importante
de las membranas plasmáticas eucariontes y se encuentra en
menor cantidad en las membranas de los orgánulos.
• El colesterol es muy importante, ya que también es el precursor de
todas las hormonas esteroideas y los ácidos biliares.
 Efecto cancerígeno del
benzo[a]pireno.
El benzo[a]pireno, uno de los
carcinógenos más
estudiados, se forma cuando
los compuestos orgánicos
experimentan una
combustión incompleta.
Sus efectos cancerígenos se
deben a su epoxidación a
óxidos de areno, los cuales
pueden ser atacados por las
bases nucleofílicas del
ADN. Las cadenas de ADN
modificadas no pueden
transcribirse de forma
adecuada y en la
replicación producen
mutaciones.
 Diamante y Grafito
Estructura del diamante y del grafito. El diamante es un retículo de
átomos de carbono tetraédricos formando una estructura tridimensional
tetraédrica. El grafito está formado por capas planas de anillos aromáticos
bencénicos fusionados.

El diamante es la sustancia más dura que se conoce. El grafito es

ligeramente más estable que el diamante
 Fullerenos
Estructura del C60 y de un nanotubo de carbono. Cada
carbono del C60 es un carbono cabeza de pueden de un anillo
de cinco miembros y de dos anillos de seis miembros.

Al C60 se le denomina habitualmente buckyball, una forma

corta de su nombre completo buckminsterfullereno.
 Grafeno
• El grafeno es una sustancia formada de carbono
puro, con átomos dispuestos en patrón regular
hexagonal, similar al grafito
• El Premio Nobel de Física de 2010 se les otorgó
a Andréy Gueim y a Konstantín Novosiólov por
sus revolucionarios descubrimientos acerca de
este material.
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