EQUILIBRIO QUIMICO

Contenidos Conceptuales:
 Reacciones reversibles. Constante de equilibrio, Kc y Kp. Equilibrio homogéneo y
heterogéneo. Factores que afectan el equilibrio. Desplazamiento del equilibrio: principio
de Le Chatelier-Brauri. Catalizadores y equilibrio
 Equilibrio iónico. Electrolitos fuertes y débiles. Constantes de ionizacion: Ka y Kb. pH.
Agua: ácido y base débil. Kw.: producto iónico del agua. Hidrólisis de sales. Efecto del ión
común. Soluciones regulares o buffer.
 Hidrólisis.Ejercitación.
 Equilibrio químico
Concepto: Es la condición en la cual las concentraciones de reactivos y productos en
un sistema cerrado se mantienen constantes con el tiempo, sin cambio visible del
sistema.

Reacciones: reversibles y elementales

En función de las
concentraciones

En función de las Presiones

parciales
Equilibrio de moléculas
Ejemplo: H2 + I2  2 HI

Equilibrio Químico.
Formación del HI

Reactivos
Variación de la concentración con el tiempo
(H2 + I2  2 HI)
Equilibrio químico Vd= Vi

Concentraciones (mol/l)
[HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)
• Si partimos del compuesto A puro: a medida que reacciona formando B, la PA
disminuye al mismo tiempo que PB aumenta.

• Conforme PA baja y PB aumenta, la velocidad de la Rd decae y la de la Ri crece.

• Con el tiempo la reacción alcanza un punto donde Vd=Vi (A y B en equilibrio)
 Otro Ejemplo:

N 2 ( g )  3H 2 ( g )  2 NH ( g )
3

El equilibrio se alcanza tanto en un sentido de reacción como en otro.

Factores que afectan el
equilibrio
Cambio de
concentración
de reactivos
o productos

Composición
en equilibrio
de una
mezcla
Cambio de
presión parcial
Cambio de de reactivos
temperatura o productos
cambiando el
volumen

¡Sólo reacciones en fase gaseosa!

Ejemplo de equilibrio químico
El equilibrio del sistema N2O4-NO2

A temperatura
N2O4 congelado ambiente el N2O4 El equilibrio químico es el punto
es incoloro se descompone en donde
NO2 (marrón) las concentraciones de todas las
especie son constantes
 En el equilibrio, el N2O4 reacciona para formar una
N2O4(g) 2NO2(g)
determinada cantidad NO2, y esta misma cantidad
de NO2(g) reacciona para volver a formar N2O4.

 El punto en el cual la velocidad de descomposición:

N2O4(g)  2NO2(g)
 es igual a la velocidad de dimerización:
2NO2(g)  N2O4(g)
 es un equilibrio dinámico.
 El equilibrio es dinámico porque la reacción no ha parado: Las
velocidades de los dos procesos son iguales
Ecuación general de equilibrio

( PC ) c ( P D ) d Condición de equilibrio:
Keq  reactivos y productos en fase
( P A ) a ( PB ) b gaseosa
Ley de acción de masas
(Expresión de equilibrio)

Keq 
 C  D 
c d
Condición de equilibrio:
reactivos y productos en
 A  a  B b disolución

La expresión de la constante de equilibrio sólo depende de la

estequiometria de la reacción, no así de su mecanismo.

El valor de Keq varía únicamente con la temperatura

 Las constantes de equilibrio proporcionan información muy
útil sobre si la reacción se desplaza hacia la formación de
productos o hacia la formación de reactivos.

 Keq > 1, se desplaza hacia la formación

productos

 Keq < 1, se desplaza hacia la formación de

reactivos
 N 2 O 4 ( g )  2 NO (g)
2
• Dado que NO2 es color pardo oscuro y el N2O4 es incoloro, se verifica la reversibilidad
de la reacción, con el cambio de color en uno y otro sentido de reacción.

• Se puede reconocer el equilibrio cuando ya no hay un cambio visible de color.

• Se puede saber la cantidad de NO2 a través de la intensidad del color en la mezcla

gaseosa.

Concentración
Concentración
Concentración

Tiempo Tiempo Tiempo

 Equilibrios homogéneo
Se aplica al caso donde todas las especies químicas están en la misma fase.

Relación entre Kp y Kc
 Equilibrios heterogéneos
Cuando se tiene una reacción reversible con reactivos y productos en fases distintas.
• Las Keq no tienen unidades

• En el caso de sustancias puras, sólidas o líquidas, la concentración de

referencia es simplemente la de la sustancia pura misma. Así, no se incluyen en
las expresiones de las constates de equilibrio.

• En general, la concentración de un disolvente se excluye de la expresión de

Keq, debido a que las concentraciones de los reactivos y productos son
pequeñas, de manera que el disolvente es prácticamente puro.
Así, siempre que estén los 3 componentes, se
generará la misma presión parcial de CO2
cualquiera sean las cantidades relativas de CaO
y CaCO3
 Dependencia de la Keq de la temperatura

 La constante de equilibrio depende de la temperatura a la que se lleva a cabo la

reacción química.
 En la tabla se observa como varía la Keq con la temperatura para la siguiente
reacción.
CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g) DH = -206.2 kJ
Cociente de reacción (Q)

 En una reacción cualquiera:

aA+bBcC+dD
se llama cociente de reacción a:

[C ]  [D ]
c d
Q
[ A]a  [B]b
 Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia que las
concentraciones no tienen porqué ser las del equilibrio.
Cociente de reacción (Q) (cont)

 Si Q = Kc entonces el sistema está en equilibrio.

 Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la
derecha, es decir, aumentarán las concentraciones
de los productos y disminuirán las de los
reactivos hasta que Q se iguale con Kc.
 Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la
izquierda, es decir, aumentarán las
concentraciones de los reactivos y disminuirán
las de los productos hasta que Q se iguale con Kc
Keq: aplicaciones
• Predicción del sentido de la reacción hasta alcanzar el equilibrio.
• Calculo de concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio.
• Calculo de concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio.

Inicial 59,19 atm 118,4 atm 0 atm

Cambio -x atm -x atm +2x atm
Equilibrio 59,19 - x atm 118,4 - x atm 2x atm

x= 137,6 o 55,3
Ejemplo: Se hacen cinco experimentos en los que se introducen diferentes concentraciones
iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce la reacción y una vez alcanzado el
equilibrio se miden las concentraciones tanto de reactivos como de productos observándose
los siguientes datos:

2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g).

Concentr. iniciales Concentr. equilibrio

(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,20 0,20 — 0,030 0,155 0,170 279,2
Exp 2 0,15 0,40 — 0,014 0,332 0,135 280,7
Exp 3 — — 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 — — 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6
 Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,200 0,200 — 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 — 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 — — 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 — — 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
 En la reacción anterior:
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
[SO3 ]2
 KC se obtiene aplicando la expresión: KC 
[SO2 ]2  [O2 ]

 y como se ve es prácticamente constante.

Ejercicio: Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g)  2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g)  2 NOCl(g);
c)CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s)  Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
Respuestas:

2
[ NO ]
 a) K c  2  c) K c  [CO2 ]
[N2O4 ]

[NOCl ]2
 b) K c   d) K c  [CO2 ]  [H2O]
[NO ]2  [Cl 2 ]
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y
12moles de H2(g);
a) escribir la reacción de equilibrio;
b) si establecido éste se observa que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.

a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

b) Moles inic.: 4 12 0
Moles en el cambio -x -3x +2x = 0.92 x= 0.92/2= 0.46
Moles equil. 4 – 0,46 12 – 1,38 0,92
3,54 10,62 0,92 para obtener las concentraciones
hay que dividir todo por 10 l
conc. eq(mol/l ) 0,354 1,062 0,092
NH32 (0,092)2
Kc = ————— = ——————— = 1,996 · 10–2
H23 · N2 (1,062)3 · (0,354)
Ejercicio : En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl 5, estableciéndose el
equilibrio: PCl5(g)  PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la temperatura
del experimento es 0,48, determinar la composición molar del equilibrio. .

Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 – x x x
0,0144  x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x

[PCl 3 ]  [Cl 2 ] 0,25 0,25  x  0,0130
KC    0,48
[PCl 5 ] 0,0144  x
0,25

Moles equil. 0,0014 0,013 0,013

 Ejercicio C: La constante de equilibrio de la reacción: N 2O4  2 NO2 vale
0,671 a 45ºC . Calcule la presión total en el equilibrio en un recipiente
que se ha llenado con N2O4 a 10 atmósferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm·l·mol-1·K-1.

De la ecuación de los gases podemos deducir:

p 10 atm · mol ·K
[N2O4]inic. = ——— = ————————— = 0, 38 M
R·T 0,082 atm·L · 318 K
Equilibrio: N2O4  2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 – x 2x
Ahora calculamos el valor de x de la ec. de la Constante de equilibrio
químico

NO22 4x2
Kc = ——— = ———— = 0,671  x = 0,18
N2O4 0,38 – x
Ejercicio (cont): La constante de equilibrio de la reacción: N2O4  2 NO2 vale
0,671 a 45ºC . Calcule la presión total en el equilibrio en un recipiente que se ha
llenado con N2O4 a 10 atmósferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm·l·mol-1·K-1.

Equilibrio: N2O4  2 NO2

conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36

pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)·R·T =

0,082 atm·L
(0,20 M + 0,36 M) · ————— ·318 K = 14,6 atm
mol ·K
 Principio de Le Chatelier
 Establece que si un sistema en equilibrio es sometido a una perturbacion o tensión,
el sistema reaccionará de tal manera que disminuirá el efecto de la tensión.
 Hay 3 formas de alterar la composición en el equilibrio de una mezcla de reacción
en estado gaseoso para mejorar el rendimiento de un producto:
 Principio de Le Châtelier
Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presión, volumen o
concentración de uno de los componentes, el sistema desplazará su posición de equilibrio de
modo que se contrarreste el efecto de la perturbación.

Cambios de concentración
de reactivos o productos

Si un sist. químico está en equilibrio y se

agrega una sustancia, la reacción se
desplazará de modo que se restablezca
el equilibrio consumiendo parte de la
sustancia agregada.
Si se elimina una sustancia, la reacción
se desplazará en el sentido que se forme
más de esa sustancia
Efecto de los cambios de volumen y presión

Si se ↓ el volumen de un sist. gaseoso en equilibrio, ↑ la presión total, el

sistema buscará reducir la presión según predice el principio de Le Châtelier.

Una forma de reducir la presión sería: ↓el número de moléculas

Si se reduce el volumen de una mezcla gaseosa a temperatura constante, el sistema se
desplazá en la dirección que reduce el nº de moléculas.

Q  Keq

Q  Keq

Q  Keq (no se afecta )

Cambio de presión sin variar el volumen: por ejemplo si adiciono un gas inerte
al sistema en equilibrio en un recipiente rígido, ↑ la presión total, ↓ las fracciones
molares de reactivos y productos.

Presiones parciales invariables (Fracción molar X PT) No se afecta el equilibrio

CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)

Al aumentar la presión, el equilibrio

se desplaza hacia la derecha
(menor número de moles)
Efecto del cambio de temperatura

 La temperatura tiene un efecto significativo sobre la mayoría de reacciones químicas.

 Las velocidades de reacción normalmente se incrementan al aumentar la temperatura.
Consecuentemente, se alcanza más rapidamente el equilibrio.
 Los valores de la constante de equilibrio (Keq) cambian con la temperatura.
 Efecto de los cambios de temperatura
La temperatura cambia el valor de Keq de casi todas las reacciones.
(a diferencia de los cambios de P/Vol./conc. que desplazan el equilibrio)

Al ser endotérmica, absorbe calor, si ↑ la T a V cte. se favorece las disociación del N2O4
en moléculas de NO2 por lo que la constante de equilibrio:

aumenta con la temperatura,

Se evidencia con el cambio de color característico de la reacción (incoloro pardo oscuro)

Si la mezcla se enfría, el color se aclara (↑ concentración de N2O4) porque se favorece la reacción
en sentido inverso (exotérmica)
Reacción Endotérmica: ↑T da por resultado un ↑ Keq
Reacción Exotérmica: ↑T da por resultado un ↓ Keq
 Variaciones en el equilibrio MMU
U
IMP YY
IM
POO
RRT
TAAN
  [reactivos] > 0  NTTE
E
  [reactivos] < 0 
  [productos] > 0 
  [productos] < 0 
  T > 0 (exotérmicas) 
  T > 0 (endotérmicas) 
  T < 0 (exotérmicas) 
  T < 0 (endotérmicas) 
Variación
en el   p > 0 Hacia donde menos nº moles de gases
equilibrio 
 p < 0 Hacia donde más nº moles de gases
 CATALIZADORES

 Los catalizadores son sustancias que influyen en la velocidad de

reacción, aumentando o disminuyendo dicha velocidad.

 No provocan reacción química y tampoco sufren transformación

alguna.

 No provocan cambios ni efectos sobre las concentraciones de

equilibrio, por lo tanto, tampoco afectan ni cambian la constante de
equilibrio. Sólo establecen más rápido o más lento dicho equilibrio.
GRACIAS POR TU ATENCION!!!