TERMOQUÍMICA

Ing. Freddy Parejas Rodríguez

EAPM
 TERMOQUÍMICA DE LOS
EXPLOSIVOS
Referida a cambios de energía interna,
principalmente en forma de calor; la energía
almacenada en un explosivo se encuentra en
forma de energía potencial, latente o estática; que
al ser liberada se transforma en energía cinética o
mecánica.
 La ley de conservación de la energía establece que
en cualquier sistema aislado, la cantidad de
energía es constante, aunque la forma puede
cambiar, así:
 Energía potencial = Energía cinética = Constante.
 No toda la energía se transforma en trabajo útil, ya
que se producen pérdidas, como se muestra en el
siguiente cuadro.
  PRESIÓN DE DETONACIÓN.- Es la que existe en el plano de Chapman-Jouguet en el
recorrido de la onda de detonación. Dentro de la teoría hidrodinámica se demuestra que su valor
expresado en kilobares es:

PD   e VOD xW x10 5

 e = densidad en g/cm3
VOD = velocidad de detonación en m/s
W = Velocidad de partículas en m/s

Considerando que el plano CJ se mueve a muy alta velocidad, mientras

que los productos de la explosión (W) sólo alcanzan un valor de 0,25 VOD;
VOD
como valor experimental medio se observa que : W 
4
(VOD ) 2
Entonces: PD   e .10 5
4
Éste valor muy cercano al valor teórico es aprovechado en
cálculos prácticos, especialmente para explosivos de
mediana y alta densidad.

Ejemplo: Para dinamita:  e = 1,3 ; VOD = 4 500; tendremos:

VOD 2 4 500 2
PD  e .10 5 PD  1,3 .10 5  66 Kbar
4 4

Para el anfo 94/6 :  e = 0,9 ; VOD = 2 800

VOD 2 2 800 2
PD  e .10 5 PD  1,3 .10 5  18 Kbar
4 4
VOD 2
La presión de detonación en el sistema internacional es: PD  e .10 3
4
En éste caso la presión de detonación se expresa en Megapascales (MPa)
PRESIÓN DE DETONACIÓN
 Para fines prácticos la presión de detonación se calcula con
cartuchos de 30 mm de diámetro, con la fórmula:
PD = 0,25 x ρe x VOD2
 La cifra obtenida para la dinamita se encuentra
razonablemente dentro del rango teórico; pero para el anfo
resulta demasiado baja.
 PRESIÓN DE EXPLOSIÓN.- Es la presión de los gases,
producto de la detonación; cuando éstos todavía ocupan el
volumen inicial del explosivo antes de cualquier expansión.
Razonablemente se puede considerar que la presión de
explosión es igual al 50% de la presión de detonación.
 En esas condiciones para la dinamita antes considerada
será:
P3 = 0,5 P2
P3 = 0,5 x 66 ; P3 = 33 Kbar
La presión de explosión decae rápidamente, hasta alcanzar lo que se
denomina presión de taladro, la que también disminuye con la expansión de las
paredes del taladro hasta alcanzar un valor de 1 Atm, ( 101,325 KPa) al
ponerse en contacto con el aire libre.
 PRESIÓN DE TALADRO O DE
TRABAJO
 Es la presión que ejercen los gases sobre las paredes del
taladro, antes de iniciarse la deformación de la roca.
 Depende de la densidad de carguío; en el caso de un
taladro perfectamente llenado, la presión de taladro es
teóricamente igual a la presión de explosión; pero en
realidad es algo menor, ya que la presión de explosión
presupone un fenómeno instantáneo, cuando efectivamente
la transformación del explosivo en gas se produce en
aproximadamente 1 milisegundo o menos.
 Esta demora presupone una ligera pérdida de presión, tal
como lo demuestran las conocidas curvas de presión vs
tiempo.
 La presión de taladro en términos generales equivale entre
el 30 y 70% de la presión de detonación.
 Para un gran número de explosivos se ha
constatado que la presión de taladro obedece
aproximadamente a la ecuación:

PT  PE d 2,5
c

dc= Densidad de carguío

La densidad de carguío (dc) da la medida de del grado de llenado; cuando esta
perfectamente llenado la densidad de carguío es igual a la unidad.
Un 90% de espacio ocupado por el explosivo llenado, será 90/100 ; dc= 0,90
En el ejemplo de la dinamita con densidades de
carguío de 0,8 y 0,9, tendremos:

PT  PE d 2,5
c ; PT  33 x 0,8 2,5  19 Kbar
PT  PE d c2,5 ; PT  33 x 0,9 2,5  25 Kbar

Éstas fórmulas pierden validez para densidades de carguío demasiada baja.

COMPOSICIÓN Y PREPARACIÓN DE ANFO.-
 Cálculo del porcentaje del anfo:

NH4NO3 : Peso molecular = 80,06

CH2 : Peso .Molecular = 14,03

 3 NH4NO3 + CH2 CO2 + 7 H2O + 3 N2 + Q

 ∑ PM : 3 moles (80,06 gr/mol) + 1 mol (14,03 gr/mol) = 254,21

3(80,06)
 % NH4NO3 = x100  0,9448
254,21
 % NH4NO3 = 94,48

14,03
 % CH2 = x100  0,0552
254,21

 % CH2 = 5,52

 94,48 + 5,52 = 100 %

 Para los productos de reacción (Q p)

(-94,1) + 7(-57,8) + 3(0) = -498,7 Kcal

Luego :

Qe = Qp - Qr ; = -498,7 Kcal – (-268,9) = -229,8 Kcal

El peso molecular (PM) del explosivo, según valores de tabla es:

PM = 3 (80,1 g) + 1 (14 g) = 254,3

El calor obtenido se divide entre el número de gramos de la mezcla para

normalizar la reacción a un gramo o unidad base de peso.

Como usualmente se emplea el kilogramo como unidad, al multiplicar el

resultado por 1000 g/kg; entonces :
229,8 Kcal
Qk p  x1000 g / Kg ;  903,7 Kcal / Kg
254,3 g
Para uso práctico en mina
 : Si utilizamos Nitrato de amonio: 50 Kg
 94,48 50 Kg
 5,52 x x = FO = 2,92 Kg
 Densidad del FO Petróleo Diesel No. 2 = 0,83
gr/cm3
 2,92 Kg = 2 920 gr
 Si: 0,83 gr 1 cc
 2 920 gr x FO = 3 518,07 cc
FO = 3,52 Litros
BALANCE DE OXÍGENO.- Es un índice para hallar si hay
defecto o exceso de oxígeno, después que los
ingredientes del explosivo han reaccionado
completamente.

REACTANTES PRODUCTOS
Carbono C CO2
Nitrógeno N N2
Hidrógeno H H2O
Al, Ca, Na, etc Óxidos de Al,Ca, Na,etc

•A los ingredientes que absorben o necesitan oxígeno se les

denomina reductores
•A los que entregan o aportan oxígeno se les denomina
oxidantes.
•Si hay defecto o deficiencia de oxígeno en la reacción
explosiva se produce CO2.
•Si hay exceso de oxígeno en la reacción explosiva se
producen NO y NO2.
  Los explosivos químicos liberan mayor cantidad de energía por unidad
de peso si ellos están balanceados en oxígeno produciendo un mínimo
de gases tóxicos.
 Si los explosivos están compuestos de C, H,,O y N; y si existe
suficiente oxígeno para reaccionar y formar CO2, H2O y N2, está
balanceado en oxígeno, es decir:

OB = Oø – 2 CO2 – H2O = 0 ; también se puede expresar como:

OB = Oø – 2 Cø – ½ Hø = 0 ;
Donde: Oø, Cø y Hø representan el No. de atomo-gr por unidad de peso de
la mezcla explosiva.
La determinación de los atm-gr de cada elemento, servirá para determinar
el calor liberado por el explosivo

OB = 0 = Oø – 2 ( Cø + ½ Hø + 3/2 Alø )
 MEZCLA IDEAL
 Es cuando en la mezcla explosiva no hay exceso ni defecto de oxígeno. Ejemplo: ANFO

AN : Nitrato de Amonio ( NH4NO3)

FO : Petróleo Diesel No. 2 (CH2)

NH4NO3 N 2 + 2 H 2O CH2 CO2 + H2O

+ 3Ø -2Ø - 2 Ø -1Ø
+ 3 Ø – 2 Ø = + 1 Ø ( oxidante ) - 2 Ø -1Ø = - 3Ø (Reductor)

Por convención:
( Ø ) : En los reactantes es positivo
( Ø ) : En los productos es negativo
X NH4NO3 + Y CH2 A CO2 + B H2O + C N2
X ( +1 Ø) + Y (-3 Ø) = 0
X – 3Y = 0 ; X = 3Y
Dando valores:
Para Y = 1 ; X=3
Reemplazando:
3 NH4NO3 + 1 CH2 1 CO2 + 7 H2O + 3 N2

Comprobación por oxígeno:

Oxigeno de los reactantes: 3 NH4NO3 = 9 Ø

Oxígeno de los productos : CO2 + 7 H2O = 9 Ø
CALOR DE EXPLOSIÓN
Es el generado y liberado por el proceso de reacción de un explosivo al ser
activado.

Producto Calor de formación Peso molecular (g)

(Kcal/mol)
Nitrato de amonio NH4NO3 - 87,3 80,1
Petróleo diesel Nº2 CH2 -7.0 14,0
Dióxido de carbono CO2 -94,1 44,0
Agua H2O -57,8 18,0
Nitrógeno N 0,0 14,0
CALOR DE EXPLOSIÓN

El calor de explosión se expresa:

Qe = Q p - Qr
El balance de reacción del ANFO es:

3 NH4NO3 + 1 CH2 CO2 + 7 H2O + 3 N2

(explosivo) (Productos de reacción)

Sustituyendo los valores del cuadro:

(Qe) = 3(-87,3) + (-7) = - 268,9 Kcal