ESPECTROSCOPIA

RAMAN
Martha Isabel Páez Melo
Fenómeno Raman
 Radiación láser
incidente I0,0

Reflexion Ig,g
Transmisión T I,g

Radiación dispersada

Mie Rayleigh Brillouin Raman

0 0 0+-  0+- 
Transiciones Rotacion
Particulas Particulas molecular,
moleculares vibración,
transición
electrónica
 Míticoinvestigador Indu, que
dio el nombre al fenómeno
inelástico de dispersión de la
luz que permite el estudio de
rotaciones y vibraciones
moleculares.
 C.V. Raman descubrió que la longitud
de onda de una pequeña fracción de
la radiación dispersada por ciertas
moléculas, difiere del haz incidente y
además que los desplazamientos de la
longitud de onda dependen de la
estructura química de las moléculas
responsables de la dispersión.
Historia

En un viaje a Europa en el S.S.

Narkunda en 1921, RAMAN hizo los
primeros observaciones que, según los
historiadores, dieron paso a su
descubrimiento histórico. Al
contrario del postulado de
RAYLEIGH, de que el color "... azul
intenso del mar ... es simplemente el
azul del cielo visto en reflexión...",
RAMAN realizó un experimento
sencillo donde pudo demostrar
que el color azul del agua
procedía de un fenómeno propio,
más tarde explicado como la
dispersión de la luz por las
moléculas del agua.
En 1923, mientras estudiaba la dispersión de
luz en agua y alcoholes purificados, uno de sus
estudiantes observó que un rayo de luz solar,
filtrado y pasado por el líquido, cambiaba de
color. Este efecto se describió como una
"fluorescencia débil" ,pero el hecho de no
poder eliminar dicha fluorescencia mediante
purificación de los líquidos fué el indicio
fundamental de que el fenómeno era una
propiedad característica de la sustancia.
Durante los 5 años siguientes, se realizaron
estudios meticulosos de un gran número de
líquidos aromáticos, alifáticos e inorgánicos.
Como consecuencia de las observaciones,
RAMAN y KRISHNAN proclamaron, en su
famoso artículo de Nature en 1928 , el
descubrimiento experimental de "un nuevo
tipo de radiación segundaria", una radiación
que fue predicho teóricamente por SMEKAL
en 1923.
Casualmente, el descubrimiento fue
anunciado casi simultáneamente por
LANDSBERG y MANDELSTAM en Rusia ,
pero debido a la evidencia sistemática y
altamente detallada presentada por el
grupo indio, RAMAN recibió el Premio
Nóbel en 1930, y su nombre quedó
asociado al fenómeno y a la técnica
espectroscópica que se desarrolló a
continuación.. 
Durante la concesión a RAMAN de la Medalla Hughes,
también en 1930, RUTHERFORD dijo que el
descubrimiento debía estar "... entre los mejores... en la
Física experimental de la última década" y que "...
resultaría (ser) de mucha potencialidad...". Dichas
palabras proféticas se han verificado profusamente. En
la década  posterior a su descubrimiento se publicaron
internacionalmente más de 2.000 artículos sobre el
efecto Raman, y en la actualidad se estima que puede
encontrarse más de 30.000 artículos originales en la
literatura. HERZBERG, que escribió un libro clásico en el
campo en 1945 recibió el Premio Nóbel de Química en
1971 por sus contribuciones a la espectroscopia, solo un
año después de la muerte de C.V.RAMAN.
 Teoría de la
Espectroscopia Raman
Dispersión Rayleigh

 

Fuente de
radiación láser,
monocromática
visible o infrarroja  
Dispersion Raman

Las intensidades de las líneas Raman son el 1x10-3 por ciento

de la intensidad de la fuente.
Una excepción a esto, ocurre en la espectroscopia Raman de
resonancia
 Nitrógeno N2
Fuente de
radiación láser,
monocromática
visible o infrarroja Dispersión Rayleigh

Dispersion Raman

Dispersión Rayleigh
El espectro
vibracional

Hay dos metodos Las transiciones en

comunes para medir el IR van desde 200
hasta 4000cm-1
los espectros
vibracionales.
La espectroscopia infrarroja es un método directo
el cual permite visualizar las transiciones entre
niveles vibracionales en un solo estado electrónico
La espectroscopia infrarroja puede ser
utilizada para la identificación de
moléculas. Pero esta limitada por ciertos
factores:

1. Las moléculas deben presentar cambio en el

momento dipolar si la absorción se lleva a
cabo. De tal manera que las moléculas
homonucleares diatomicas son inactivas en el
infrarrojo

2. En general las transiciones entre un nivel

vibracional y el siguiente nivel vibracional
de mayor energía (----+1).
Algunos de estos
problemas se
reducen en
Espectroscopia
Raman.
De la radiación dispersada
muchas de ellas se generan en
la misma longitud de onda que
la onda incidente: No hay
intercambio de energía entre
la luz y la molécula. Este es
una dispersión elástica o
dispersión Rayleigh
Pero alguna radiación, pierde energía
en la molécula. De todas formas, esta
puede solamente perder una cantidad
de energía que es igual a una de las
transiciones en la molécula.
La radiación dispersada tiene menos
energía (una mayor longitud de
onda) que la luz incidente. Esta es
considerada una dispersion inelastica
o disperción Raman
Actividad en el Raman

O C O

Para que ocurra una

transición en Raman,
debe existir un cambio
en la polarizabilidad
 Polarizabilidad

 La polarizabilidad es el valor del momento

dipolar inducido dividido entre la intensidad
del campo que produce esa inducción. En
otras palabras, la nube electrónica de la
molécula debe deformarse mas fácilmente
en un extremo de la molécula, durante la
vibración, que en el otro, lo cual
estrictamente constituye un efecto cuántico
Momento dipolar

El momento dipolar es el

producto de la carga del
dipolo y de la distancia
de separación de las
cargas
                                         

                   movimiento vibracional

Extendida Equilibrio Compensada

O C O O C O O C O

c
a
d b
xz

 polarizabilidad  elipsoide
Teniendo en cuenta las relaciones que
caracterizan a la radiación electromagnética,
c: vel de la luz, 3.108 m / s
λ: Longitud de onda
E= h. ν = h. c / λ ν: frecuencia
h: constante de Planck, 6.62 10-34 J.s

Si la Eliberada < Eabsorbida

la molécula acaba en un nivel energético superior,

aumenta λ (log de onda) y diminuye ν (frecuencia),

Dispersión Raman Stokes

 Dispersión Dispersión
elástica inelástica

1

0
Por el contrario, cuando la molécula
acaba en un nivel energético inferior , se
libera más energía que la absorbida,

Eliberada > Eabsorbida

diminuye λ (log de onda) y aumenta ν,

Dispersión Raman anti-Stokes

 Dispersión
Dispersión inelástica
elástica

1

0
ESTADO VIRTUAL

ESTADO BASAL
Las transiciones entre niveles energéticos
corresponden a transiciones entre estados
vibracionales

Los estados vibracionales en los que se

encuentran las moléculas dependen de la
temperatura.
 Cuando colisiona el fotón, la
molécula puede encontrarse
en un estado más relajado o
más excitado, esto queda
determinada por la ley de
distribución de población de
estados de Maxwell-Boltzmann:

población excitada /población est. fund. = e-E/ kT

Por lo tanto las transiciones stokes
son más probables
que las anti-stokes a temperaturas
moderadas
La separación entre las bandas Stokes y
anti-Stokes con respecto a la dispersión
Rayleigh
es la misma, se corresponden al cambio
entre dos
niveles de energía en uno u otro sentido
ν0 y νd frecuencias del fotón incidente y
dispersado, respectivamente
Ea y Eb las energías antes y después de
la dispersión del fotón
La diferencia de energía entre dos
estados:

E= Eb - Ea = h (ν0 - νd )
(ν0 - νd ) cambio o corrimiento Raman
Así, si se excita una molécula con luz verde (514,5
nm o 19436 cm-1) o luz azul (488,0 nm o 20492
cm-1), se obtendrá una línea Raman exactamente
a la misma diferencia de números de onda
 Origen del espectro
Raman
Las transiciones vibracionales se pueden
observar por
espectroscopía IR o Raman, sin embargo
estas
transiciones se registran de modo diferente:
En espectroscopía IR se registra la
absorción de
luz infrarroja en función de la frecuencia, la
molécula
absorbe una energía de la fuente IR en cada
transición vibracional
Origen del espectro
Raman
La intensidad de la absorción IR está dada por la
ec. de
Beer-Lambert: I= I0 eε c d
I0 e I: intensidad de la luz incidente y de la
transmitida
ε: coeficiente de absorción molar
c: concentración de la molécula
d: la longitud de camino recorrido por el haz a través
de la muestra
Origen del espectro
Raman
En el espectro Raman, la muestra se irradia con
un haz laser cuya longitud puede ser cualquiera
entre UV, VIS, IR cercano o IR, y se estudia la
luz dispersada, la cual tiene una frecuencia
distinta con respecto a la línea excitante.
De modo que en la espectroscopía Raman se
miden frecuencias vibracionales como un
desplazamiento entre la energía del haz
incidente y el dispersado.
Origen del espectro
Raman
Líneas de excitación
El fenómeno Raman produce las
mismas bandas
cualquiera sea la línea de
excitación.
Sin embargo cambian la
intensidad de la señal
Raman y los problemas de
fluorescencia
•250 nm (UV)
•514 nm (visible verde)
•633 nm (visible rojo)
•780 nm (IR cercano)
•1064 nm (IR)

Intensidad (I) de la señal Raman es

proporcional a
frecuencia (ν)4 de la línea de
excitación;
ν(cm-1) = c/λ (nm)
 Intensidades relativas de la
señal Raman

La señal raman aumenta más de dos órdenes de

magnitud al moverse desde excitación en el IR (1064
nm) al UV (250nm)
Las líneas del efecto Raman son
extremadamente débiles ya que
solo se dispersa un 0.001% de la
rad. incidente y solo el 1% de la
Rad. dispersada es rad. Raman. Por
lo tanto se usa la luz muy
intensa de un rayo láser como
radiación de excitación
 A mayor energía de la
rad. Incidente mayor
tiende a ser la
fluorescencia.
A medida que se
desplaza hacia la luz
roja, la fluorescencia
observada disminuye,
junto con la
señal Raman
Excitando con UV la fluorescencia es
muy fuerte, sin embargo la señal En muestras con
Raman sale en la zona UV del registro fluorescencia es
del espectro, donde no llega la difícil trabajar
fluorescencia (visible) con luz verde
Reglas de selección

Aunque con IR y Raman observan las transiciones

entre estados vibracionales no todas las vibraciones
son activas a IR y/o a Raman

Son activas en IR las vibraciones que suponen una

modificación del momento dipolar del enlace
Son activas en Raman las vibraciones que suponen
una modificación de la polarizabilidad de los
enlaces
Reglas de selección

En general para determinados grupos

funcionales se puede establecer que:
Vibraciones de stretching de enlaces
covalentes (C=C, P=S, S-S, C-S) serán
intensos en Raman pero débiles absorbedores
de IR.

Vibraciones de stretching de enlaces iónicos

serán débiles en Raman pero absorberán con
intensidad en IR
 Comparación entre la
espectroscopía Raman e IR
Ventajas
- Puede operar con cualquier línea de
excitación desde UV hasta IR)
- La óptica en general es sencilla
- El diseño de las celdas es más simple , vidrio
o cuarzo
- Se puede trabajar con pequeñas cantidades
de muestra, gracias a los accesorios de
microscopía
- La presencia de agua no es problema,
soluciones acuosas
- La morfología de la muestra no es crítica
Limitaciones

- Equipos caros
- La cuantificación es muy difícil, se
necesita patrón interno
- La fuerte energía del láser puede
calentar y degradar la muestra
- La fluorescencia es la mayor
limitación, con una impureza se
arruina la medida
Líneas de excitación Raman.
Ventajas y limitaciones

Raman UV (250 nm)

Señal Raman muy elevada y permite
superar la fluorescencia, necesita celdas de
cuarzo
Raman Visible (514 y 633 nm)
Configuración más extendida, y la señal es
muy buena, problemas de fluorescencia, T
max= 1000ºC donde la radiación visible
ahoga la señal Raman
Raman IR-cercano (788 nm)
Disminución de la señal Raman, alejado
de la emisión de fluorescencia, Temp
elevada
FT Raman (1064 nm)
La menor señal Raman, rápidos pues al
excitar en IR cercano pueden utilizar la
óptica FT, T max 150ºC, la presencia de
H2O es una limitación, celdas
transparentes al IR
INSTRUMENTACIÓN
Los equipos de espectroscopía Raman están
formados por los siguientes elementos:
•Fuente de excitación
•Iluminación de la muestra y recolección
de la señal dispersada
•Portamuestra o celdas de tratamiento
•Eliminación de la dispersión elástica
•Espectrómetro, rejillas o sistema FT
•Detectores
Fuentes de
excitación
Radiación monocromática de fuerte
intensidad- láser
Ar+ , Kr+ o de He-Ne. La potencia
utilizada era entre 1-5W, pero al
incorporar los sistemas de
microsccopía, oncentran el haz, y
compensan la baja potencia del
láser, 25 mW
Recolección de la
señal dispersada

El láser se orienta hacia la

muestra y luego se debe
recoger la radiación
dispersada. Existen dos
configuraciones 90 o 180º
entre el haz incidente y el haz
que va al detector.
 Eliminación de la
dispersión elástica
Se debe separar la dispersión elástica de la
dispersión Raman, evitando daños en el detector.
Sistema de doble o triple monocromador, el
primero elimina la dispersión Rayleigh, mejora la
resolución espectral pero disminuye la
intensidad
Sistema de monocromador y filtro
holográfico, el filtro se intercala en la trayectoria
del haz dispersado hacia el detector, son
específicos para cada log de onda, no hay
disminución de la intensidad, (+/- 120 cm -1)
 Detectores
Fotomultiplicadores, son fotocátodos que emiten e-
cuando un fotón lo impacta.
CCD, charge coupled device, detección de
acoplamiento de carga, son detectores ópticos basados
en semiconductores silicio-metal.
Ventajas: bajo ruido, elevada eficiencia cuántica y
elevada sensibilidad en un amplio rango de trabajo
(120 a 1000 nm, desde UV hasta IR)
Interferencia con los rayos cósmicos
Detectores para FT-Raman, de arseniuro de In y Ga
son sensibles, pero no puede detectar desplazamientos
Raman superior a 3000 cm -1. Los de germanio
alcanzan a 3500 cm -1
Calibración

Para garantizar las medidas de frecuencia

e intensidad es necesario la calibración
del instrumento.
Calibración de la frecuencia: Para
precisión de 1 cm -1 se debe usar una
referencia interna (bandas del disolvente,
o de sólidos inertes agregados), para
menor precisión 2-3 cm -1, se puede
calibrar el equipo antes de la medición,
con láminas de silicio 520 cm -1
Tratamiento de la
muestra

A diferencia del IR, las muestras a estudiar

por Raman pueden alojarse en recipientes
de vidrio, la única limitación es UV-Raman
que necesita de cuarzo.
Para FT-Raman al igual que el IR necesita
de materiales transparentes al IR.
El agua de las soluciones no interfiere en
Raman porque la dispersión es muy baja,
sin embargo para IR absorbe fuertemente.
Tratamiento de la
muestra
Gases: Se colocan en un tubo de vidrio
de 1-2 cm de largo, con paredes de 1mm
Líquidos: Las muestras que colocan en
tubos o bulbos, incluso en capilares
Sólidos: Empaquetar en tubos capilares o
compactar en pastilla, no es necesario
usar KBr, pero esto ayuda a disminuir los
efectos de calentamiento y la cantidad
de muestra necesaria.
 Líquidos:

Gases:

Sólidos:
Calentamiento local

Es más intenso en muestras

blancas o transparentes, y
cuando se utiliza microscopía
Raman, para evitarlo se puede
operar :
•Diluir la muestra en una pastilla
•Rotar la muestra
•Diluir en una pastilla
 Celdas de tratamiento in situ

Existen muchos tipos de celdas provistas por

el fabricante y en su mayoría de fabricación
casera, adaptada a las necesidades
•Celdas de baja T (desde -196ºC hasta 25ºC)
•Celdas termostatizadas, para los estudios en
biología
•Celdas de T elevada, especialmente usadas
en materiales sólidos (cerámicos, vidrios y
catalizadores)
 Eliminacion de la
dispersion elastica

Porta
muestra Espejo de
Lente enfoque
Imagine a Raman
system deployed
by a robotic rover
during a planetary
exploration
mission – perhaps
as in this
excellent cartoon
from the Buffalo
News.
FUNDAMENTOS RAMAN
Cuando la luz incide sobre una molécula, el
campo eléctrico oscilante de la radiación
incidente provoca una oscilación de la
densidad electrónica en la molécula, efecto
que viene representado por la aparición de un
momento dipolar eléctrico oscilante inducido
que actúa, a su vez, como fuente de radiación,
originando las dispersiones (scattering)
Rayleigh y Raman.
 Esta dispersión está dirigida
en todas las direcciones,
excepto en la de la propia
dirección del dipolo.
 La máxima intensidad de la
dispersión, Imax , se da a un ángulo
de 90º con respecto al eje del dipolo.
Para cualquier otra dirección se
cumple que 
La distribución tridimensional de la intensidad de la
dispersión tiene una forma toroidal (“donut”)
alrededor del eje del dipolo eléctrico oscilante
inducido.
 Aunque el dipolo eléctrico oscilante  no
es la única fuente de radiación (están
también el dipolo magnético oscilante y
los cuadrupolos eléctricos), si es el de
mayor contribución a las dispersiones
Rayleigh y Raman, por lo que lo
consideraremos, a todos los efectos,
como el único responsable de las
mismas.
 El dipolo eléctrico oscilante inducido por la
radiación incidente oscilará, por un lado, con
la frecuencia de oscilación del campo
eléctrico de dicha radiación y, también, con
las frecuencias de vibración de la molécula.
La magnitud del momento dipolar eléctrico
oscilante inducido viene dado (despreciando
las hiperpolarizabilidades) por
 en donde a es la polarizabilidad de la
molécula, cuya característica
matemática es la de ser un tensor real
y simétrico. La no consideración de las
hiperpolarizabilidades es válida cuando
se emplean campos eléctricos no muy
intensos. De la anterior relación se
obtiene, para las diferentes
componentes de .
o en forma matricial,
 en donde las son los componentes del tensor
de polarizabilidad. Al ser el tensor simétrico
ijji solo hay seis componentes distintas. Hay
que recordar aquí que aunque hemos empleado
una notación matricial para representar a un
tensor, una matriz no es un tensor, por lo que las
propiedades de transformación de un tensor no son
las mismas que la de una matriz. Además, los
valores reales de los componentes ij dependerán
del sistema de ejes cartesianos que se tome como
referencia.
en donde el subíndice (0) hace referencia a la configuración de equilibrio.
Si nos quedamos solo con los términos de orden uno (armonicidad
eléctrica), la anterior ecuación resulta igual a

Si suponemos, además, un movimiento armónico simple (armonicidad

mecánica)

en donde Qk0 es la amplitud de la coordenada normal, y considerando que

el campo eléctrico oscila con la frecuencia de la radiación incidente, n0 ,
obtendremos finalmente
Teniendo en cuenta la relación trigonométrica

resulta

La oscilación con frecuencia n0 origina la dispersión Rayleigh; las

oscilaciones con frecuencias (n0- nk) y (n0 + nk) originan las
dispersiones Raman (Stokes y anti-Stokes, respectivamente).

 
Espectroscopía Raman con
transformada de Fourier (FT-
Raman)
 La espectroscopía Raman convencional
presenta los siguientes problemas: el
primero es la fluorescencia de la muestra,
el segundo es la escasa precisión en la
frecuencia y por lo tanto no se puede
tener una sustracción espectral aceptable
y, el tercero es que los experimentos de
alta resolución son difíciles de realizar.
 En cambio la espectroscopía FT-Raman
en el infrarrojo tiene las siguientes
ventajas: Reducción o eliminación de la
fluorescencia, alta resolución, detección
a baja frecuencia, etc. Tomando en
cuenta esto la espectroscopía FT-
Raman ha mostrado ser una mejora a
la espectroscopía Raman convencional.
INSTRUMENTAL
 Un espectrómetro Raman consta,
básicamente, de las siguientes partes:
 a) fuente de radiación monocromática
(láser)
b) monocromador (DRS) o un
interferómetro (FT-Raman)
c) detector
d) sistema de registro y tratamiento de los
espectros.
 Los láseres de gas más utilizados son los de He-Ne (632.8
nm, rojo),  Ar+ (488.0 nm, azul y 514.5 nm, verde) y Kr+
(647 nm, rojo).
 Los láseres de estado sólido más utilizados son:
 a) Laser de Neodimio, es el más usual de estos láseres. La
línea láser principal es la de 1064 mm, en la región NIR.
Mediante el empleo de dobladores o triplicadores de
frecuencia se obtienen líneas láser en el visible o en el UV.
 b) Láseres semiconductores y de diodo. Los primeros se
originan en las transiciones de los electrones de la banda de
conducción a la de valencia. La emisión láser cae en la región
IR (un ejemplo, el de Ti:zafiro). Los segundos, basados en el
mismo principio, se caracterizan por su robustez y su pequeño
tamaño (línea láser a 785 nm).
 Hay que recordar que la intensidad de la dispersión Raman es
proporcional a la cuarta potencia de la frecuencia del dipolo
oscilante inducido (que es próxima a la de la radiación
incidente). Por consiguiente, la frecuencia, junto con la
potencia del láser es un factor a tener muy en cuenta. Pero
no hay que descuidar otros factores: fluorescencia,
descomposición térmica de la muestra,… Si no hay problema
con la fluorescencia se recomiendan los láseres azul y verde
antes mencionados. Es más, con los nuevos detectores, con
los filtros interferenciales, con el uso también de la
microscopía, etc…la cuestión de la potencia del laser no tiene
ya tanta importancia. Con unos pocos mW o alguna decena
de mW se pueden obtener muy buenos espectros Raman (con
el consiguiente ahorro económico que ello supone).
Hay dos tipos de detectores
empleados en Raman:

 
 a) los detectores monocanales, los tubos
fotomultiplicadores (PMT), que poseen un
único elemento de detección
 b) los detectores multicanales, que constan
de un conjunto de elementos de detección,
y son detectores de estado sólido.
 Los PMT son detectores fotoemisores.
Constan fundamentalmente de dos partes:
un cátodo fotoemisivo y un multiplicador de
electrones. El rango de respuesta del PMT
va desde 180 nm hasta 1100 nm (en los
muy modernos llega hasta los 1500 nm).
 Los detectores multicanales son detectores
de estado sólido, basados en la tecnología
del chip de silicio. Los hay de dos tipos:
lineales (PDA) y bidimensionales (CCD).
 Los PDA tienen un formato lineal, con un tamaño del
elemento fotosensible, el pixel, igual a 25x2500 m2,
pudiendo tener bloques de 128, 256,512 y 1024 pixeles. Los
CCD están hechos de pixeles de 25x25 m2 en un número
que va desde 5 x 104 hasta 106 pixeles, dispuestos en una
distribución rectangular. Los pixeles de una columna pueden
ser agrupados de manera que constituyan un conjunto lineal
que funcione como un detector lineal con prestaciones
aumentadas. Las CCD poseen una sensibilidad similar a la de
los PMT pero, además de su capacidad de detección
multicanal, no se dañan por la exposición a un exceso de luz.
La bidimensionalidad de la CCD representa una ventaja. La
segunda dimensión de la misma puede usarse para una
variedad de aplicaciones (Raman imaging, pistas de detección
múltiple, espectrómetros echelle…).
Elección del tipo de
detector.
 La elección del detector va a depender de la finalidad del
estudio a realizar:
 a) los PMT se usan ampliamente en sistemas Raman
dispersivos, en los que interesa estudiar la región de bajas
frecuencias, con una buena resolución y próximas a la línea
Rayleigh. Es el caso de la física de estado sólido, de estudios
de rotovibración de gases y otros. Los PMT son
particularmente eficientes en el VIS.
 b) Los detectores de estado sólido, tales como el Ge o
InGaAs, son los preferidos cuando la línea láser de excitación
corresponde al NIR (láser de Nd:YAG, = 1064 nm). Es el
caso de los espectrómetros FT-RAMAN.
 c) Los detectores multicanales, PDA y CCD, son los elegidos para
estudios de control rutinarios, o cuando la velocidad y robustez son
prioritarias. Los PDA muy usados en los 80, van siendo sustituidos
por los CCD, a pesar de su coste. Todos los sistemas comerciales
vienen ya equipados, casi exclusivamente, con CCD. Su respuesta se
adentra en la región NIR, particularmente los denominados deep-
depletion chips que tienen intensificada la respuesta en la región
NIR, dando mejor eficiencia con una excitación a 780 nm, por lo que
los sistemas dispersivos compiten actualmente con los NIR/FT-
Raman. Las CCD convencionales con iluminación frontal son más
baratas y funcionan perfectamente bien con excitación visible, siendo
óptima para 633 nm (láser de He-Ne). Como hemos visto, el
enfriamiento de la CCD puede hacerse por efecto Peltier (al aire o
con agua) o por nitrógeno líquido. Solo cuando el tipo de aplicación
así lo demande (p.e., tiempos de integración de una hora o más)
será aconsejable el uso del nitrógeno líquido.
 El equipo disponible en la actualidad (en breve se
complementará con otro del tipo de transformada
de Fourier) es uno del tipo dispersivo, modelo
LabRam (Jobin-Ivon) dotado de un microscopio
confocal y dos líneas de excitación láser (longitud
de onda 514 y 632 nm, respectivamente) y un
detector CCD enfriado por efecto Peltier, ampliado
con una tercera línea láser (láser de diodo) de
longitud de onda igual a 785 nm,. Este equipo
dispone de los accesorios adecuados para obtener
Spectral Imagingy Depth Profile.
 La polarizabilidad molecular es función
de las coordenadas normales de
vibración, Qk , por lo que podemos
expresarla mediante un desarrollo de
Taylor con respecto a estas
coordenadas
RAZON DE
DESPOLARIZACION
Figure 1. The
first experiment is
conventionally
described as
parallel, the
second as
perpendicular.
Figure 2. Polarisation experiment carried out on CCl4.
Spectrum 1 was performed without the polaroid analyser.

Spectrum 2 is the || experiment and Spectrum 3, the