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Química Inorgánica I
402220
Profesor
Jailes J. Beltrán Jiménez
Visión general del enlace
• Enlace: Es una fuerza que actúa entre dos o más átomos que
conduce a la formación de un agregado con suficiente
estabilidad, el cual se puede considerar como independiente.
Mar de electrones.
Electrones
deslocalizados
3
Electronegativo +electronegativo
Visión general del enlace
Muy pocos enlaces son
puramente iónicos, covalentes o
metálicos. La mayoría son
intermedio entre los tres
principales y muestran
propiedades al menos de dos y
algunas veces de tres.
E.O Valencia
NO, CaO, C3H8, CH4, CH3Cl, CH2Cl2,4 CCl4
Tipos de sustancias
Sustancia Sustancia Sustancia Sustancia
Iónica Metálica Atómica Molecular
Partículas Cationes y electrones
Cationes y Aniones Átomos Moléculas
constituyentes deslocalizados
H2O
5
Tipos de sustancias
Sustancia Sustancia
Sustancia Atómica Sustancia Molecular
Iónica Metálica
Partículas Cationes y electrones
Cationes y Aniones Átomos Moléculas
constituyentes deslocalizados
Propiedades
Duras y frágiles Duras o blandas Muy duras Muy blandas
mecánicas
Propiedades
Aisladoras Conductoras Aisladoras Aisladoras
eléctricas
Puntos de fusión Altos Moderados o altos Muy altos Bajos o moderados
Apolares: insolubles en
Insolubles en todos los disolventes polares, solubles
Solubles en agua y disolventes Insolubles en todos los en disolventes no polares
Solubilidad disolventes polares disolventes Polares: solubles en
Solubles en otros metales en
estado líquido (aleaciones) disolventes polares, insolubles
en disolventes no polares
6
Símbolos de puntos de Lewis (SPL)
7
Símbolos de puntos de Lewis (SPL)
• Gilbert Lewis: los átomos se combinan para alcanzar una configuración
electrónica más estable. La estabilidad máxima se logra cuando un
átomo es isoelectrónico con un gas noble i.e con ocho electrones más
externos que constituyen un octeto.
• SPL: consta del elemento del símbolo y un punto por cada electrón de
valencia (EV) de un átomo del elemento.
+ F- [Ne]
1s 2s 2p
[Li]+ +[F]-
O2- [Ne]
Na
2s 2p
3s 3p O Na+ [Ne]
2s 2p 1s 2s 2p
Na
Na
.
:
+ : O: 2Na+ + : O :2-
3s 3p Na 2[Na]+ +[O]2-
:
.
.
9
Enlace iónico
[Ca]2+ +[O]2-
10
Enlace covalente El orden de enlace es el
numero de pares de
electrones compartidos.
La energía de enlace es el
cambio en la entalpia
estándar para romper el
enlace en 1 mol de la
molécula gaseosa.
La longitud de enlace
disminuye a medida que el
radio atómico decrece.
11
Escribiendo formulas Lewis
• Los átomos de H suelen ser siempre átomos terminales.
• Los átomos menos electronegativos son usualmente los elementos
centrales a excepción del H.
• El O no se enlaza a otro oxigeno excepto en el O2, el O3 y los
peróxidos (–O-O-) donde actúa como átomo central al igual que
en los grupos hidroxi (-OH).
• Oxácidos ternarios( HaXbOn) donde X es un no metal el H
usualmente se enlaza al O, no al átomo central. Algunas
excepciones: H3PO3, H3PO2. O
●●
●●
H
SI
●● ●●
H O
●●
P O H
NO O ●●
●●
●●
●● ●●
H
H O
●●
P
●●
O
●●
H 12
Escribiendo formulas Lewis
Escriba una estructura Lewis para el PCl3
1.Determinar numero total de electrones=(1Px5)+(3Clx7)=26.
Si la molécula es un anión su carga se suma al numero de electrones totales
Si la molécula es un catión su carga se le resta al numero de electrones totales
2.Dibuje el esqueleto de la estructura y coloque enlaces simples
3.Por cada enlace reste dos e al numero total de e= 26-6=20
4.Distribuya los e restantes en los átomos terminales hasta completar los
octetos.20-18=2
5.Coloque los e sobrantes en el o atamos centrales
●● ●●
El P es el átomo menos electronegativo ●●
●●
●●
●● ●●
●●
●●
●●
13
Escribiendo formulas Lewis
Escribir la estructura mas simétrica y mas compacta en iones
poliatómicos o cuando hay moléculas con mas de un átomo central.
14
Escribiendo formulas Lewis
•Escriba
una estructura Lewis para el PCl3
• Calcular
•
•
• No hay enlaces PI, todos son sigma
●●
●●
●● ●●
●●
●●
●●
El H forma un dueto
●●
●●
●●
16
Escribiendo formulas Lewis
•Escriba
una estructura Lewis para el HCN
• Calcular
• (No H)
•
• Hay 2 enlaces PI.
El H forma un dueto
●●
dibujamos un enlace sencillo
entre ellos Completamos los octetos de todos los átomos
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Escribiendo formulas Lewis
•Escriba
una estructura Lewis para el HNO3
• Calcular
• (No H)
•
• Hay 1 enlaces PI.
Acomodamos el enlace PI
●● ●●
●●
●●
●● átomos
Miren que el N, no tiene par libre 18
por que ya completo el octeto
Escribiendo formulas Lewis
•Escriba
una estructura Lewis para el C2N2
• Calcular
•
•
• Hay 4 enlaces PI.
●●
19
Escribiendo formulas Lewis
•Escriba
una estructura Lewis para el
• Calcular
•
•
• Hay 2 enlaces PI.
●●
-
●● ●●
●●
●●
Acomodamos los átomos y ●● ●●
●●
●●
●●
21
Octeto expandido
• Escriba una estructura Lewis para el SbF5
• Calcular
•
•
• El signo negativo indica que el átomo central esta excediendo el octeto. En
este caso como es-1, excede el octeto en un par de electrones. Aquí
enlazantes.
22
Se han omitido los pares de electrones libres de los F
Octeto expandido
• Escriba una estructura Lewis para el SCl4
• Calcular
•
•
• El signo negativo indica que el átomo central esta excediendo el octeto. En
este caso como es-1, excede el octeto en un par de electrones. Aquí no
enlazantes.
Acomodamos
los átomos y
Se han omitido
dibujamos un enlace sencillo
los pares de
●●
entre ellos. Como =-1 y hay solo 4
electrones
Cl, el par de electrones que se
libres de los Cl
excede debe ser no enlazante e ir
Aquí el S tiene 8 e sobre el S.
23
enlazantes.
Octeto expandido
• Escriba una estructura Lewis para el ClF3
• Calcular
•
•
• El signo negativo indica que el átomo central esta excediendo el octeto.
En este caso como es-1, excede el octeto en un par de electrones. Aquí
no enlazantes.
Acomodamos
los átomos y
●●
●●
dibujamos un enlace sencillo
entre ellos. Como =-1 y hay solo 3
F, para que exceda el octeto con
10 electrones debe haber 2 pares
Aquí el Cl tiene 6 e de electrones libres sobre el Cl.
24
enlazantes.
Octeto expandido
• Escriba una estructura Lewis para el
• Calcular
•
•
• El signo negativo indica que el átomo central esta excediendo el octeto. En
este caso como es-2, excede el octeto en dos par de electrones. Aquí no
enlazantes.
- Como
=-2 y hay solo 4 Cl, para
que exceda el octeto con 12
electrones debe haber 2 pares de
electrones libres sobre el I.
Acomodamos los átomos y
-
●●
dibujamos un enlace sencillo entre ellos.
Encerramos entre corchetes, colocamos ●●
25
la carga del ion
Cargas formales
• Son cargas aparentes que aparecen sobre algunos átomos de una estructura
de Lewis cuando los átomos no han contribuido con igual número de
electrones al enlace covalente que los une.
• Son cargas hipotéticas sobre un átomo en una molécula o ion poliatómico.
• En algunos casos, cuando hay más de una posible estructura de Lewis, se
utilizan las cargas formales para establecer qué secuencia de átomos o
distribución de enlaces es más satisfactoria.
26
Cargas formales
• En las moléculas, la suma de las cargas formales debe ser cero porque las
moléculas son especies eléctricamente neutras.
• En los cationes la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga
positiva. En los aniones la suma de las cargas formales debe ser igual a la
carga negativa.
27
Cargas formales
• Son menos probables las estructuras de Lewis con cargas formales grandes (+2, +3 y/o -2, -3
o más) que las que tienen cargas formales pequeñas.
• Las estructuras con cargas formales del mismo signo en átomos adyacentes son poco
probables.
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Cargas formales
0 0 0
-1 +2 -1 -
+1 ●● ●● ●●
●● ●●
●●
●●
●● ●●
●● ●●
-1
●●
●●
-1 ●●
●●
●●
●●
0 +1 0 0 0 0 0
●● ●● +
●●
●●
●● ●●
29
Resonancia
• En estructuras >0 pueden existir dos o más estructuras de Lewis
aceptables que contribuyen a la estructura «correcta» se dice que existe
resonancia.
• La estructura verdadera es un híbrido de resonancia de las posibles
estructuras contribuyentes.
• Las posiciones atómicas no pueden cambiar, solo se puede diferir en la
distribución de los electrones.
• Todas las estructuras deben tener el mismo numero de electrones
desapareados.
30
• Prediga cual es el hibrido de resonancia que
mas contribuye en el SCN-
•
•
• Hay 2 enlaces PI.
B C -
A - -
0 0 -1 -1 0 0 -
+1 0 -2 -
●● ●● - ●● ●●
●● ●●
●●
●●
●●
●● ●● ●●
Como debe ser, la suma de las cargas formales en las tres estructuras da 1-
Es la estructura C, es la que menos contribuye debido a que tiene una carga formal
mas grande (-2)
Como en la estructura A, la carga negativa reside en el átomo mas electronegativo esta
es la estructura de Lewis que mas contribuye al estado electrónico basal del SCN -
A>B>C 31
Ejercicios NCO-
33
Ejercicio
El ONCN (nitrosil cianuro), ONNC (nitrosil isocianuro) y NOCN (isonitrosil
cianuro) son isómeros de la formula N2CO. Utilizando el concepto de carga
formal para cada átomo de los isómeros dibuje para cada uno de ellos la
estructura resonante más importante y prediga cuál isómero será el más
estable.
34
Resonancia-octeto expandido
Algunas moléculas satisfacen la ley del octeto con sus correctas estructuras
de Lewis, pero las estructuras reales son aquellas con octetos expandidos la
cual contribuye más al hibrido de resonancia, que utiliza enlaces dobles y
triples para minimizar cargas formales y reducir la energía de la molécula.
- -
-1 +2 -1 - 0 +1 -1 0 0
●●
0
●● ●● ●● ●● ●● ●●
●● ●●
●●
●●
●●
●● ●● ●● ●●
●● ●●
-1
●●
●●
-1
●●
●●
●●
-1
●●
●●
●● ●●
35
Resonancia-octeto expandido
• Escribir la estructura Lewis para el XeO3
• Calcular
•
•
• No hay enlaces PI.
+3 +2 -1 +1 0 0 0 0
-1 -1 0 0 ●● ●● ●● ●●
●● ●● ●● ●● ●● ●●
●● ●●
●●
●●
●●
●● ●●
●● ●●
●● ●● ●● ●●
●●
●●
●●
●●
-1
●●
●●
●●
●●
-1 ●●
-1 ●● ●●
37
Moléculas con número impar de electrones
38
• Escribir la estructura Lewis para el NO2
• Calcular
●● ●● ●
●●
●● ●●
• 1 0 0 0
¿ 𝒅𝒆 𝒆 − 𝒅𝒆𝒔𝒂𝒑𝒂𝒓𝒆𝒂𝒅𝒐𝒔=𝟏𝟕 − 𝟔=𝟏𝟏
●●
●●
Acomodamos los átomos y
Acomodamos el enlace PI y
dibujamos un enlace sencillo entre
completamos el octeto sobre el
ellos
oxigeno con el doble enlace
Como ya hay 4 e desapareados se necesitan
colocar 7 faltantes y obtener una estructura neutra ●● ● ●●
●●
●● ●●
al máximo con las reglas de cargas formales se pone
0 +1 -1
el electrón desapareado sobre el átomo de N. 39
• Escribir la estructura Lewis para el ClO2
• Calcular
•
•
• Este significa que no hay enlaces PI y hay un radical libre
(●)
¿ 𝒅𝒆 𝒆 − 𝒅𝒆𝒔𝒂𝒑𝒂𝒓𝒆𝒂𝒅𝒐𝒔=𝟏𝟗 − 𝟒=𝟏𝟓
ellos
●●
●●
●● ● ●●
-1 +2 -1
●●
Se reducen cargas formales ●● ●●
El hecho de que la longitud de enlace B—F en el BF3 (130.9 pm) sea más corta que la
de un enlace sencillo (137.3 pm) favorece a las estructuras de resonancia, aunque cada
una tenga la carga formal negativa sobre el átomo de B y la carga formal positiva en
el átomo de F más electronegativo.
41
Enlace covalente coordinado
42
Bibliografía
• Química General. Ralph H. Petrucci, F Geoffrey Herring,
Jeffry D. Madura, Carey Bissonnette. Décima Edición.
Pearson Prentice Hall. 2008.
• Inorganic Chemistry. Miessler & Tarr. Tercera Edición,
Prentice Hall. 2009.
• Introduction to Inorganic Chemistry. Keith F Purcell and
Jhon Kotz. W. B. Saunders Company.1977
43