CORROSIÓN A ALTA

TEMPERATURA

Richard Camargo Fernández Baca

INTRODUCCIÓN
Cuando un material metálico opera a temperatura
elevada, no es posible la existencia de una película
líquida conductora sobre su superficie.

El mecanismo de corrosión se da a través de un

mecanismo diferente al electroquímico, el cual
consiste en una reacción química directa entre el metal
y el gas agresivo que aparece en su contacto y que
generalmente es el oxígeno.
Ej.: El cobre operando en contacto con la atmósfera.
2Cu (solido) + ½ O2 (gas)-->Cu2O(solido)

Diferencias de este mecanismo respecto a de corrosion

electroquimica.

- Tiene relevancia solo cuando el material trabaja a

temperatura elevada (T>100ºC)
 El ataque suele ser generalizado, y no localizado como
ocurre en la corrosión electroquímica.
- El oxido se produce directamente sobre la superficie
metálica y no en el seno del electrolito.
Aspectos termodinámicos
Desde el punto de vista
termodinámico, las
reacciones de formación
de los óxidos de
metales, están
favorecidos, puesto que
transcurren con
cambios de energía libre
estándar negativos a
cualquier temperatura
Las rectas mostradas en la fig anterior, son el resultado
de representar ΔG⁰= ΔH⁰ -TΔS⁰

Las rectas presentan pendiente positiva como

consecuencia de que el cambio de entropia en la
formación del oxido es siempre negativo, al ser la
entropía del O muy superior a la de los productos
sólidos (metal y oxido).

ΔS⁰= S⁰(Cu2O) – [2 S⁰(Cu) + 1/2 S⁰ (O2)]

Mecanismo básico de formación del óxido.
Una vez formada la primera
capa de óxido coherente
sobre la superficie del metal
o aleación, se establece una
barrera entre la superficie
del material metálico y el gas
agresivo. La formación de
nuevas moléculas de óxido
exige que se desarrollen una
serie de etapas.
1. En la interfase metal – oxido

Cu(s) <-> Cu+(película) + e-

2. Transito de e- a través de la película de oxido desde la

interfase metal oxido a la interfase oxido-atmosfera.

3. En la interfase oxido atmosfera:

½ O2(g) + 2e- (película) <->O2- (película)

Atmósferas constituidas por mezclas de
gases
En los procesos industriales a menudo los materiales
metálicos deben operar a alta temperatura y en
contacto con atmosferas complejas formadas por
mezclas de gases que pueden ser oxidantes, sulfurantes
o carburantes.

Siendo así que el fenómeno de corrosión, presenta

bastante mayor complejidad que en el caso de
considerar exclusivamente la presencia del oxigeno.
Conclusiones
1. Si la presión de disociación del oxido es superior a la presión
parcial de oxigeno en el ambiente, el oxido deja de ser estable,
descomponiéndose y originando metal y O2. Por el contrario si la
presión del oxigeno externa es superior a la disociación del O2,
este será estable en ese ambiente, en otras palabras el metal se
oxida.

2. La formación de oxido será tanto mas difícil cuanto mas difícil sea
la conducción de electrones y iones a través de la película (baja
conductividad).
Por lo tanto el diseño de aleaciones resistentes a la corrosión a alta
temperatura se basa, en elegir materiales capaces de generar,
películas protectoras de baja conductividad electrónica y/o iónica.
GRACIAS