Ácido-Base

2
 Características
ÁCIDOS: BASES:
 Tienen sabor agrio.  Tiene sabor amargo.
 Son corrosivos para la  Suaves al tacto pero
piel. corrosivos con la piel.
 Enrojecen ciertos  Dan color azul a
colorantes vegetales. ciertos
 Disuelven sustancias colorantes vegetales.
 Atacan a los metales  Precipitan sustancias
desprendiendo H2. disueltas por
 Pierden sus propiedades ácidos.
al reaccionar con  Disuelven grasas.
bases.  Pierden sus propiedades3
al reaccionar con
ácidos y bases de uso casero
 ácido acético  amoníaco (base)
vinagre ácido acetil limpiadores caseros
salicílico aspirina  hidróxido de magnesio
 ácido ascórbico (base) leche de magnesia
vitamina C (laxante y antiácido)
 ácido cítrico zumo de  Bicarbonato de sodio
cítricos  Hidróxido de sodio
 ácido clorhídrico sal
fumante para limpieza,
jugos gástricos
 ácido sulfúrico
baterías 4
H+

OH-
6
7
 Conceptos de ácidos y bases
 Los conceptos de ácido y de base han sido definidos y
ampliados a lo largo del tiempo. Vamos a señalar algunas de
las definiciones dadas:
 1689, Robert Boyle observa algunas de las
propiedades de ácidos y bases:
 los ácidos disuelven muchas sustancias
 cambian de color algunos tintes
pierden
 sus propiedades al mezclarse con
los álcalis
 1814, Gay-Lussac concluye que los ácidos neutralizan a
las bases.
 1884, August Arrhenius, químico y físico sueco, propone la
teoría de la disociación electrolítica. Esta teoría
permite formular la teoría de las relaciones ácido-base.
Considerando la disolución en agua.
TEORÍA DE ARRHENIUS
Definición de Arrhenius
 Publica en 1887 su teoría
de “disociación iónica”.
 Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se
disocian en cationes y aniones.
 ÁCIDO: Sustancia que en disolución
acuosa disocia cationes H+.
 BASE: Sustancia que en disolución
acuosa disocia aniones OH–.
10
Disociación
 ÁCIDOS:
 AH (en disolución acuosa)  A– + H+
 Ejemplos:
 HCl (en disolución acuosa)  H+ + Cl –
 H SO4 (en disolución acuosa)  2 H+
+ 2SO 4
2–

 BASES:
 BOH (en disolución acuosa)  B + +
OH–
 NaOH (en disolución acuosa)  Na+ +
Ejemplo:
11

–
Arrhenius propuso que:

Los protones o hidrogeniones H+ no existen realmente aislados en

disolución acuosa, ya que se encuentran unidos a una molécula de
agua dando el ión H3O+ (hidronio u oxonio), que a su vez está
rodeados por moléculas de agua, fenómeno conocido como
hidratación.
Neutralización
Se produce al reaccionar un ácido con una
base por formación de agua:
H+ + OH– — H2O
El anión que se disoció del ácido y el catión
que se disoció de la base quedan en
disolución inalterados (sal disociada):
Na(+) OH(-) +H(+) Cl(-) — H2O + NaCl
(Na+ + Cl–)
15
Teoría de Brönsted-Lowry
 En 1923, de forma
independiente, el
danés Johannes
Nicolaus Brønsted
y el inglés Lowry
mejoran la teoría de
Arrhenius,

18
 Teoría de Brönsted-Lowry.
 ÁCIDOS:
“Sustancia que en disolución cede H+”.
 BASES:

“Sustancia que en disolución acepta H+”.

H+
Ácidos Bases

19
Par Ácido/base conjugado
 Siempre que una sustancia se comporta como
ácido (cede H+) hay otra que se comporta
como base (captura dichos H+).
 Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su
“base conjugada” y cuando una base captura
H+ se convierte en su “ácido conjugado”.
– H+
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
+ H+
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+) 20
– H+
H2O + H2O H3O+ + OH-

+ + + -

+
- Ión hidroxilo

Ión hidronio
Ejemplo de par Ácido/base
conjugado
Disociación de un ácido:
HCl (g) + H2O (l)  H3O+(ac) + Cl– (ac)
 En este caso el H2O actúa como base y el
 HCl al perder el H+ se transforma en Cl– (base
conjugada)
Disociación de una base:
NH3 (g) + H2O (l)  NH 4+ + OH–
 En este caso el H O actúa como ácido pues
2
cede H+ al NH3 que se transforma en NH4+
(ácido conjugado) 22
 Una misma sustancia puede actuar como ácido y
base,
como por ejemplo el H2O.
El agua juega el papel de base en las disoluciones acuosas
de ácidos.
CH3COOH + H O CH COO- + H O+
2 3 3
(ácido) (base) (base conjugada)
conjugado) (ácido
En las disoluciones acuosas de bases, la base es la que
acepta un protón, el agua actúa como ácido cediendo un
protón.
NH4 + OH
NH3 H2O +
-
+ (ácido)
(ácido conjugado) (base
(base)
La reacción de transferencia de un protón de un ácido a
conjugada)
una base se conoce como protólisis.
1923, G. N. Lewis químico norteamericano,
amplia el concepto de ácido y base a
reacciones en las que no hay transferencia
de protones.
Introduciendo con esto el concepto:
mecanismos de reacción en química
orgánica.

24
Teoría de Lewis ()
ÁCIDOS:
 “Sustancia que contiene al menos un átomo
capaz de aceptar un par de electrones y
formar un enlace covalente coordinado”.
BASES:
 “Sustancia que contiene al menos un
átomo capaz de aportar un par de
electrones para formar un enlace covalente
coordinado”. 25
 .

– Acido es una sustancia que puede aceptar un par de

electrones. Es lo que hemos llamado electrófilo.

– Base es una sustancia que puede donar, o compartir, un par

de electrones. Es lo que hemos llamado nucleófilo.
BF3 F- ( BF4 )-

+
+(base)
2 CN- [Ag (CN)2 ]-
(ácido)
(base)
Ag+
(ácido)
 El ácido debe tener su octeto incompleto, y la base
debe tener un par de electrones sin compartir.
 La unión delácido y la base corresponde a la
formación de un enlace coordinado o dativo.
Muchas
reacciones orgánicas se explican este
por comportamiento ácido
(electrófilo) o (nucleófilo). básico
 En disolución acuosa o en disolventes hidrogenados
como el amoniaco líquido, o los alcoholes, no es
necesario recurrir a esta teoría, y se emplea la teoría
de Brönsted y Lowry.
Teoría de Lewis (cont.)
 De esta manera, sustancias que no tienen
átomos de hidrógeno, como el AlCl3
pueden actuar como ácidos:
 AlCl3 :NH3 Cl3Al:NH3
+
 Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–  Cl–AlN–H
| |
H | |
Cl H
Cl H
29
Equilibrio de ionización del agua.
 La experiencia demuestra que el agua tiene
una pequeña conductividad eléctrica lo que
indica que está parcialmente disociado en iones:
 2 H2O (l)  H3O+(ac) + OH– (ac)
 H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
 Como H2O es constante por tratarse de un
líquido, llamaremos Kw = Kc · H2O2
Kw  [H3 O ] ×[OH- ]

 conocido como “producto iónico del agua” 30

 Concepto de pH.
El valor de dicho producto iónico del agua
es: KW (25ºC) = 10–14 M2
En el caso del agua pura:
———–
H3O  = OH–  =  –14 M2 = 10–7 M
+

Se 10
denomina pH a:
pH  log [H3 O  ]

para el caso de agua pura, como H3O+=10–7 M

pH = – log 10–7 = 7
31
Tipos de disoluciones
 Ácidas: H3O+ > 10–7 M  pH < 7
 Básicas: H3O+ < 10–7 M  pH > 7
Neutras: H3O+ = 10–7 M  pH = 7
En todos los casos: Kw = H3O+ · OH–
luego si H3O+ aumenta (disociación de un
ácido), entonces OH– debe disminuir para
que el producto de ambas concentraciones
continúe valiendo 10–14 M2
32
33
Gráfica de pH en sustancias
comunes

ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar

limón Cerveza Sangre Amoniaco
Agua destilada

34
Concepto de pOH.
 A veces se usa este otro concepto,
casi idéntico al de pH:
pOH  log [OH ]

 Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2

 Aplicando logaritmos y cambiando el
signo tendríamos:
 pH + pOH = 14
 para una temperatura de 35
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6.
¿Cual será la OH– y el pOH a la temperatura
de 25ºC?
 pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se
deduce que: H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 ·
10–13 M
 Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
 entonces: KW –14 M2
10
OH  = ——— = —————— = 0,04 M
–

H3O+ 2,5 · 10–13 M

 pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4

 Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 =
14
36
Problema de
Selectividad
(Marzo 97) Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfúrico tiene
una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza

del 20 % en peso. a) Calcule su concentración

expresada en
a) msy en gramos/litro.
moles/litro ms b) Calcule el pH de
una % = —— x 100 = ——— x 100 
Vdn x d
mdn
disolución preparada diluyendo mil veces la
anterior. ms %xd 20 x 1,2
conc (g/L) = —— = —— = ——–3 ——— 240 g/L
g 100 10 L x 100
= Vdn
ns ms conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
Vdn x Ms Ms 98 g/mol
Vdn
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35 37
Electrolitos fuertes y débiles
 Electrolitos fuertes: ()
Están totalmente disociados
 Ejemplos: HCl (ac)  Cl– + H+
NaOH (ac)  Na+ +
OH–

 Electrolitos débiles: ()

Están disociados
parcialmente
 Ejemplos: CH3–COOH (ac)  CH3–COO–
+ H+ 38

NH (ac)+ H O  NH
Electrolitos fuertes y débiles
Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [ H+ ]

39
 Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3–
actúa como ácido frente al NaOH y como base
frente al HCl.

 El NaOH proporciona OH– a la disolución:

 NaOH (ac)  Na+ + OH–
 por lo que HCO3 – + OH–  CO3 2– + H2O
 es decir, el ión HCO3 – actúa como ácido.

 El HCl proporciona H+ a la disolución:

 HCl (ac)  H+ + Cl–
 por lo que HCO3 – + H+  H CO3 (CO 2 + H2O)
2 3 actúa como base.
 es decir, el ión HCO –
40
Fuerza de ácidos.
 En disoluciones acuosas diluidas (H2O 
constante) la fuerza de un ácido HA depende
de la constante de equilibrio:
 HA + H2O  A– + H 3O +
A– · H3O+ A– · H3O+
Kc = ——————  Kc · H2O = —————
—
HA · H2O HA
 constante de
[A ] [H3 O

K C  [H2 O]   Ka  disociación
] [HA] (K acidez)
41
Fuerza de ácidos (cont.).
 Según el valor de Ka hablaremos de
ácidos fuertes o débiles:
 Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará
disociado casi en su totalidad.
 Si Ka < 1  El ácido es débil y estará
sólo parcialmente disociado.
 Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH)
es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5
M 42
 Ácidos polipróticos
 Son aquellos que pueden ceder más de
un H+. Por ejemplo el H2CO3 es
diprótico.
 Existen pues, tantos equilibrios como H+
 disocie:
H CO + H O  HCO + HO
2 3 2 3 3
–
+
 HCO3 + H2O  CO3 + H 3O
– 3 2– 3 + 3
Ka1 = ——— ——— —— a2 K = ——
H23CO 3 – HCO –
 ———HCO ——  · H O+ CO32–  ·
K+a1 = 4,5 · 10–7 M
H O
 Ka2 = 5,7· 10–11
 M
La constantes sucesivas siempre van 43

disminuyendo.
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez
delácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y
Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las concentraciones de los
iones H3O+, H2PO 4–, HPO 42– y PO 43– en una disolución
de H3PO4 0,08 M.

Equilibrio 1: H3PO4 + H2O  H2PO 4– + H3O+

c. in.(mol/l): 0 0
c. eq.(mol/l): 0,08
0,08– x x x
[H PO  ]  [H x2
K a1  2 4 3
  7,5 10 3 M
O ] [H
3 4
PO ] 0,08  x
 x = 0,021
[H PO  ]  [H O  ]  0,021 M
2 4 3
44
 Equilibrio 2: H2PO 4– + H2 O  HPO4 2– + H3 O+
c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y
[HPO 2 ]  [H y  (0,021 0,021y
K a2  O  ] [H4 PO ]3  y )0,021 y ;  6,2 10 8 M
2 4
0,021
 y = 6,2 x 10–8 M
[HPO42  ]  6,2 10 8 M

Equilibrio 3: HPO42– + H2O  PO4 3– + H3O+

c. in.(mol/l): 6,2 x 10–8 0 0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10–8– z z 0,021 + z
[H PO ]  [H z  (0,021 0,021 z 13
K a2  O  3] [HPO
4 3
 z) ;  2,2 10 M
2
4 ] 6,2 10  z 6,2 10
8 8

 z = 6,5 x 10–19 M
45
[PO4 ]  6,5 10
3 19
M
Fuerza de bases.
 En disoluciones acuosas diluidas (H2O 
constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio:
 B + H2O  BH+ + OH–
 BH+ x OH– BH+ x OH–
Kc = ——————  Kc x H2O = —————
—
B x H2O B
[BH  ]  [OH
KC  [H2O]   Kb  (K basicidad)

] [B]
46
Fuerza de ácidos y bases
(pK)
 Al igual que el pH se denomina pK a:

 pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb

 Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb

mayor es la fuerza del ácido o de la
base.
 Igualmente, cuanto mayor es el valor de
la
pKbase.
a o pKb menor es la fuerza del ácido o de
47
 Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una
disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que
Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M
NH3 + H2O  NH4 + OH
 Equilibrio: + –

 conc. in.(mol/l): 0 0
0,2 x x


conc. eq.(mol/l):
NH +4 x OH–0,2 x 2
– bx = ——— ———— = ——— = 1,8 x 10–5 M
K
NH3 0,2 – x
 De donde se deduce que x = OH– = 1,9 x 10–3 M
 pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72

 pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28 48

Relación entre Ka y Kb
conjugada
 Equilibrio de disociación de un ácido:
 HA + H2O  A– + H3O+
 Reacción de la base conjugada con el agua:
 A– + H2O  HA + OH–
A– x H3O+ HA x OH–
 Ka = —————— ; Kb = ——————
HA A–
 A– x H3O+ x HA x OH–
Ka x Kb = ———————————— = KW
HA x A–
49
Relación entre Ka y Kb
(cont.).
conjugada
 En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW)
significa que:
 Si un ácido es fuerte su base conjugada
es débil.
 Si un ácido es débil su base conjugada
es fuerte.
 A la constante del ácido o base conjugada en
la reacción con el agua se le suele llamar
constante de hidrólisis (Kh). 50
 Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la
Ka del HCN vale 4,9 · 10–10 M.

 El HCN es un ácido débil (constante muy

pequeña). Por tanto, su base conjugada, el
CN–, será una base relativamente fuerte. Su
reacción con el agua será:
 CN– + H2O  HCN + OH–
 KW 10–14 M2
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
Ka 4,9 x 10–10 M

51
Relación entre la constante
y el grado de disociación “”
 En la disociación de un ácido o una
base [A  ]  [H c  c c 2
Ka    
O ] [HA 3
 ] c (1-  ) 1
c
Igualmente: 2
Kb 
1 
 En el caso de ácidos o bases muy débiles
(Ka/c o Kb/c < 10–4),  se desprecia frente
a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
 De
K K
donde:  a
 b
52
c c
Problema de
Selectividad
Una disolución de HBO2 10 M
(Marzo 98) tiene un de
conjugada pH fuertes
serán de 5,6. oa)débiles.
Razoneb)si Calcule
el ácidolay constante
su base
disociación del ácido (Ka). c) Cal-cule, si es posible, la
de
constante de basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de
esta disolución de HBO2 se mezclan con 100 ml de una
disolución 10-2 M de hidróxido sódico, ¿qué concentración
de la base conjugada se obtendrá?

a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M

 =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4
lo que significa que está disociado en un 0,025 %
luego
BO2–, se trata
será de relativamente
pues, un ácido débil.fuerte.
Su base conjugada,
b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10
c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5
d) Se neutralizan exactamente: [BO –] = 5 x 10–3 M 53
2
 Problema matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
Selectividad
(Junio 98)
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico
(acético) de concentración 0,05
a)
M Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
cantidad de
agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las
dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) =
1,8 x
10-5

a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,

por lo que [H3O+] = 0,05 M
+] = –log 0,05 = 1,30
pH = –log [H3OK a 1,8 ·10-5 M
 = —— = ————— = 0,019
CH3COOH es c 0,05 M ácido débil por lo que:
[H3O+] = c  = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0 54
 Problema matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
Selectividad
(Junio 98)concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico
(acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
cantidad de
agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las
dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) =
1,8 x
10-5

b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =

= 7,5 x 10-4 mol.
Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también
la [HCl] ya que está totalmente disociado.
El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros
Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml55
Hidrólisis de sales
 Es la reacción de los iones de una sal
con el agua.
 Sólo es apreciable cuando estos iones
proceden de un ácido o una base
débil:
 Hidrólisis ácida (de un catión):
 NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
 Hidrólisis básica (de un anión):
 CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + 56

–
Tipos de hidrólisis.
 Según procedan el catión y el anión de un
ácido o una base fuerte o débil, las sales
se clasifican en:
 Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
 Ejemplo: NaCl
 Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
 Ejemplo: NaCN
 Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
 Ejemplo: NH4Cl

 Sales procedentes de ácido débil y base débil.

 Ejemplo: NH4CN 57
Sales procedentes de ácido
fuerte
y base fuerte.
 Ejemplo: NaCl
 NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya
que tanto el Na+ que es un ácido muy
débil como el Cl que es una base muy
débil apenas reaccionan con agua. Es
decir los equilibrios:
 Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+
 Cl– + H2O HCl + OH–
 están muy desplazado hacia la
 Sales procedentes de ácido débil
y base fuerte.
 Ejemplo: Na+CH3 COO
 SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA
ya que el Na+ es un ácido muy débil y
apenas reacciona con agua, pero el
CH3 COO es una base fuerte y si
reacciona con ésta de forma significativa:
 CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
 lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
59
 Sales procedentes de ácido
fuerte y base débil.
 Ejemplo: NH4Cl
 SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya
que el NH4+ es un ácido relativamente fuerte
y reacciona con agua mientras que el Cl

es
una base débil y no lo hace de
forma significativa:
 NH4 + H2O  NH3 + H3O
+ +
60


 Sales procedentes de ácido débil
y base débil.
 Ejemplo: NH4CN
 NH4+
CN


NH +
4

+
NH4 61
 Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
disolución acuosa de NaCN 0,01 M. 

 La reacción de hidrólisis será:

 CN– + H2O  HCN + OH–
 HCN · OH– KW
Kh(CN–) = —————— = —————— =
CN– 4,0 · 10–10 M
 1 · 10–14 M2
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
4,0 · 10–10 M

62
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
disolución acuosa de NaCN 0,01 M. 

 CN– + H2O  HCN + OH–

 Conc inin. (M) 0,01 0
 Conc equil. (M) 0,01(1–)
 HCN x OH– (0,01 )0 2 M2
2,5 · 10–5 M = —————— = —————— 0,01 
CN 
– 0,01(1–)
 Despreciando  frente
M que 
a 1, se obtiene 0,01  = 0,05
 KW 10 –14 M2
H O  = ——— = —————— = 2,0 x 10–11
+

M 3 OH– 0,01 M x 0,05

 pH = – log H3O+ = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7 63
 Problema decorr
Selectividad
espondientes, si los pH de las disoluciones que se
(Septiembre 9r8e)lacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a)
Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c)
Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

a) Acetato potásico: pH básico, ya que

CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión
NO3– ni el catión Na+ reaccionan con agua por
proceder el primero del HNO3 y del NaOH el
segundo, ambos electrolitos fuertes. 64
 Problema decorr
Selectividad
espondientes, si los pH de las disoluciones que se
(Septiembre 9r8e)lacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a)
Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c)
Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

c) Sulfato amónico:
NH4+ + HpH 2O ácido,
 NH 3ya+ que
H3 O+
por ser el amoniaco débil, mientras que el SO 42– no
reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido
fuerte.
d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una
base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos
y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
65
Disoluciones amortiguadoras
(tampón) 
 Son capaces de mantener el pH después
de añadir pequeñas cantidades tanto de
ácido como de base. Están formadas por:
 Disoluciones de ácido débil + sal de
dicho ácido débil con catión neutro:
 Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
 Disoluciones de base débil + sal de
dicha base débil con anión neutro:
 Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio. 66
Variación del pH al añadir pequeñas
cantidades de NaOH o HCl

© Ed. Santillana

67
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón
formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato
de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M. 

 El acetato está totalmente disociado:

 CH3–COONa  CH3–COO– +
Na+
 El ácido acético se encuentra en
equilibrio con su base conjugada
 (acetato):
cin (M) 0,2 0,2 0

 H
ceq2O + CH
(M) 0,2–COOH
3 – x  CH 0,2
3 –COO
+x – + H O+
x3
68
 Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón
formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato
de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M 

 CH3–COO–  · H3O+ (0,2+x) · x M2

1,8 · 10–5 M = ————————— = ——————
CH3–COOH (0,2 – x)
M

 De donde se deduce que:

 x = H3O+ = 1,8 · 10–5 M

 pH = – log H3O+ = 4,74

69
Indicadores de pH
(ácido- base) 
 Son sustancias que cambian de color
al pasar de la forma ácida a la básica:
 HIn + H2O  In– + H3O+
forma ácida forma básica
 El cambio de color se considera apreciable
cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]<
1/10·[In–
]
Ka = ——————   H3 O+  = K · ———
a
 InHIn
– · H O+
3 HIn
In– 72
Algunos indicadores de
pH
Zona de
Color forma Color forma
Indicador viraje
ácida básica
(pH)
Violeta de
Amarillo Violeta 0-2
metilo
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
Rojo Amarillo 4-6
metilo
Tornasol Rojo Azul 6-8
73
Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10
 Valoraciones ácido-base
 Valorar es medir la
concentración de un
determinado ácido o base a
partir del análisis
volumétrico de la
base o ácido
utilizado en la
reacción de
neutralización.
74
Gráfica de valoración de
vinagre
con NaOH
pH

Zona de viraje fenolftaleína

20 40 60 V NaOH(ml)
75
Valoraciones ácido-base.
 La neutralización de un ácido/base con
una base/ácido de concentración conocida
se consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).
 La reacción de neutralización
puede escribirse:
b HaA + a B(OH)b  BaAb + a·b
H 2O
 En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se
encuentra disociada, por lo que la única
n(ácido)
reacción es: H3Ox+a+=OH
n(base) b 2O
–  2x H 76
Simulación

Valoraciones ácido-base
[ácido] x a = Vbase x [base] x b
 Vácido x
 Todavía se usa mucho la concentración
expresada como Normalidad:
 Normalidad = Molaridad x n (H u OH)

Vácido x Nácido = Vbase x
 En el caso de sales procedentes de ácido
Nbase
o base débiles debe utilizarse un
indicador que vire al pH de la sal
resultante de la
neutralización. 77
 Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se
neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de
Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?

Vídeo 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3  3SO42– +2Al3+ + 6 H2O

 25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2
 De donde:
 25 ml x 2 M x 3
Mácido = ——————— = 0,75
M 100 ml x2

 [H2SO4] = 0,75 M
 Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x
Mbase)
 100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N

N = 1,5 N  M = N /2 =
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se
neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de
Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?

Podríamos haber calculado n(H2SO4) a

partir del cálculo estequiométrico,
pues conocemos
n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50
mmoles
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3  3SO42– +2Al3+ + 6
H2 O
3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
————— = ——————
n(H2SO4) 50
 n(H 2SO4) = 75 mmol
mmoles
 n (H 2SO )4 75 mmol 79
 Problema de
Selectividad
(Septiembre 97) Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre
han
necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su
neutralización. a) Cuál será la normalidad del ácido en
el
vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe al ácido
acético (ácido etanoico). ¿Cuál es el porcentaje en peso
del ácido acético si la densidad del vinagre es de 1,06
g/ml?
50,5 ml x 0,2 N
 Vácido
Na)ácido x Nácido =
= —————— Vbase
= 1x N
Nbase
10,1 ml Mácido = 1 M

 b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:

 m(á. acético) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
 60 g
%= m ————
soluto x 100 = ——— x 100 = 5,66 %
1060 g 80

mdisolución