Química Orgánica II

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RESONANCIA
MAGNÉTICA NUCLEAR

Bioq. Ana María Romero

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INTRODUCCIÓN
 La RMN es la herramienta más potente disponible para la
determinación de la estructura de los compuestos
orgánicos.
 Es utilizada para estudiar una gran variedad de núcleos:
 1H
13C
15N
19F
31P
Nº MÁSICO Nº ATÓMICO SEÑAL RMN EJEMPLOS

PAR PAR NO 12
C6 , 16
O8

PAR IMPAR SI 2
H1, 10
B 5, 14
N7

IMPAR PAR SI 13
C6 , 17
O8

IMPAR IMPAR SI 1
H1, 11
B 5, 15
N7
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SPIN NUCLEAR
 Un núcleo con un número atómico impar o un
número de masa impar tiene un spin nuclear.
 El giro del núcleo cargado genera un campo
magnético
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CAMPO MAGNÉTICO EXTERNO

Cuando el protón que gira se coloca en un

campo magnético externo se orienta como
una barra magnética:
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DOS ESTADOS DE ENERGÍA

Los campos magnéticos
de los núcleos
giratorios se alinean
bien con el campo
externo, o contra el
campo

Un fotón con la
cantidad correcta de
energía puede ser
absorbido y hacer
que el protón que
está girando voltee
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Los dos estados tienen diferente energía. Esa diferencia

aumenta con la intensidad del campo magnético
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ΔE y FUERZA DEL CAMPO MAGNÉTICO

 La diferencia de energía es proporcional a la

fuerza del campo magnético.
 E = h =  h B0
2
 La relación Giromagnética, , es una constante
para cada núcleo (26,753 s-1gauss-1 para el H).
 En un campo magnético de 14,092 gauss, fotones
de 60 MHz son requeridos para hacer resonar el
protón.
 Se necesita entonces baja energía, del orden de
las radiofrecuencias.
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PROTECCIÓN MAGNÉTICA
 Si todos los protones absorbieran la misma
cantidad de energía en un campo magnético
dado, no podría obtenerse mucha información
 Pero los protones están rodeados por los
electrones que protegen al protón del campo
externo.
 Electrones que circulan crean un campo
magnético inducido que se opone al campo
magnético externo
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PROTONES PROTEGIDOS
El campo magnético externo debe ser aumentado
para producir la resonancia de un protón
protegido a una frecuencia dada
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PROTONES EN UNA MOLÉCULA

Dependiendo de su ambiente químico, los
protones en una molécula son protegidos de
diferente manera o son desprotegidos
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SEÑALES DE RMN

 El número de absorciones diferentes implica

cuantos tipos de protones diferentes hay
 El lugar de las señales muestra la cantidad de
protección o desprotección de los protones e
indican el entorno electrónico de los mismos
 La intensidad de las señales muestran cuantos
protones de cada tipo hay.
 El desdoblamiento de las señales muestra el
número de protones cercanos.
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EL ESPECTRÓMETRO DE RMN
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EL ESPECTRO DE RMN
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Tetrametilsilano CH3
(TMS) H3C Si CH3
CH3
 TMS es añadido a la muestra.
 Como el silicio es menos electronegativo que el
carbono, los protones del TMS están altamente
protegidos. Su señal es definida como el cero ( a
campos muy altos).
 Los protones de los compuestos orgánicos
absorben a campos más bajos (a la izquierda) de
la señal del TMS
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DESPLAZAMIENTO QUÍMICO (δ)

 Medido en partes por millón.
 Es la relación entre la diferencia entre la señal
del protón que se analiza con respecto a la señal
del TMS (Hz), y la frecuencia total del
espectrómetro (MHz).
 Algunos valores de,los equipos son 60, 100, o 300
MHz.
 Se llama escala delta.

δ (ppm)= desplazamiento a campos más bajos que el TMS (Hz)

frecuencia total del espectrómetro (MHz)
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ESCALA DELTA
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PROTONES AROMÁTICOS δ7- 8
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PROTONES VINÍLICOS δ5- 6

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Número de señales
Hidrógenos equivalentes tienen el mismo
desplazamiento químico.
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Intensidad de las señales
El área bajo cada pico es proporcional al número
de protones
 Es mostrado por la líneade integración
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Desdoblamento spin-spin
Protones no equivalentes sobre carbonos adyacentes.

1,1,2-Tribromoethane
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Podemos afirmar que la proximidad de n protones equivalentes

en un carbono vecino provoca el desdoblamiento de la señal en
n+1 líneas, el número de éstas se conoce como multiplicidad de la
señal. Los protones equivalentes no se acoplan entre sí.

Regla N + 1

Nº de protones equivalentes Nº de picos (multiplicidad) Relaciones de área

0 1 (singulete) 1

1 2 (doblete) 1 1

2 3 (triplete) 1 2 1

3 4 (cuadruplete) 1 3 3 1

4 5 (quintuplete) 1 4 6 4 1

5 6 (sextuplete) 1 5 10 10 5 1

6 7 (septuplete) 1 6 15 20 15 6 1
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CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO (J)
 Distancia entre los picos de un multiplete
 Medida en Hz
 No dependen de la fuerza del campo magnético externo
 Multipletes con las mismas constantes de acoplamiento
puede provenir de grupos adyacentes de protones que
que desdoblan uno al otro
Estireno
a c
H H
C C
Hb
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Espectros de RMN

 Nitrobenceno

Espectroscopía de
1H-RMN: Para los
protones C-H en orto
con respecto al
grupo NO2 se
observan
desplazamientos (δ)
a campos bajos por
la desprotección
causada por el
efecto electroatracor
del grupo nitro
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 Anilina

Espectroscopía 1-
RMN: Para los
protones del grupo
amino de la anilina se
observa un singulete
a δ= 3,3 ppm. Para
los protones C-H en
orto y para se
observan
desplazamientos a
campos más altos
debido a la
protección causada
por el efecto
electrodonador del
grupo amino
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UNCAUS Espectroscopía 1-RMN de la piridina:
Para los protones en α de la piridina se
observa un doblete a δ= 8,59 ppm
 Piridina
debido a la desprotección causada por
el Nitrógeno. Para el protón en γ se
observa un triplete a 7,75 ppm y para
los protones en β un triplete a δ= 7,33
ppm