Temario:

• Concepto de termoquímica
• Proceso espontáneo y no espontáneo
• Leyes de la termoquímica: Ley de Hess
• Entalpía
• Segunda ley de la termodinámica
• Entropía
• Energía libre de Gibbs
• Ciclo de Carnot
Leyes termoquímicas
El cambio energético que acompaña a una reacción química es de magnitud igual,
pero de signo opuesto al que va asociado a la reacción de sentido opuesto.
Ley de Hess
El paso de los reactivos a los productos finales
puede hacerse directamente o a través de una
serie de estados intermedios, y se cumple que:
“la variación de la entalpía en la reacción directa
es la suma de las entalpías en cada una de la
reacciones intermedias”.

Dado que al ser la entalpía una función de

estado, no depende del camino seguido sino de
las condiciones iniciales y finales.
Leyes termoquímicas
La energía intercambiada en forma de calor en una reacción química es la misma
tanto si la reacción ocurre en una etapa como si ocurre en varias.
Entalpía(H)
Describe los cambios térmicos que se llevan a cabo a presión constante. La entalpía
se determinar a partir de la primera ley de la termodinámica.

ΔU = q + W
En los procesos a presión constante es frecuente que, a medida que transcurre
una reacción exista un pequeño cambio de volumen el que se expresa como: W
= -P.ΔV
Relación entre QV Y QP
La entalpía se H = U + P.V
define: ΔH = Δ U + P. Δ V +V. Δ
P
Si la temperatura y la presión sonΔconstantes,
H = Δ U +P se
. Δtiene:
V … (1)

Aplicando la ecuación de los gases ideales:

PV = n.R.T
Si P y T son constantes, la ecuación se cumplirá
para los estados inicial y final: P. Δ V = Δ reemplazando en la ecuación (1)
n.R.T
Se tiene: Δ H = ΔU + Δ
n.R.T
 Ejemplo:
En la combustión de una muestra de 7 g de tolueno a presión atmosférica y 25°C
se desprendieron 300kJ. Calcular el calor que se desprende en un recipiente
cerrado.
Datos: 1C6H5CH)l+3( 9O2g 7CO2g
P = 1 atm
+4H2O)l(
T= 25°C = 298 K
QP = ΔH = -300 kJ J
QV =− 3943kJ− 83
.14 .
mo
Δ n = 7 – 9 = -2 [ −2mol 298K]
l.K
QV = ? QV =
−3938kJ
1molCHCH. . 92gQP=−30 k
J
65 3
1mo 7 1mol (−3938kJ)
QV=7gCHCH.
65 3 .
l g 92g 1m
QP=− 3943kJ −
ol
3943kJ/mol QV = −29.6kJ
Entalpía estándar de
formación
La entalpía estándar (molar) de formación de un compuesto 𝚫𝐇° 𝐟 , es igual
al cambio de entalpía de la reacción en la que se forma 1 mol de ese compuesto
a la
presión constante de 1 atm y una temperatura fija de 25°C, a partir de
los
elementos que lo componen en sus estados estables a esa presión y temperatura.

La entalpía normal de formación de cualquier elemento es cero.

Entalpía estándar de
formación
Ejemplo: Calcule la entalpía estándar de combustión del
butano.
Entalpía estándar de
formación
Ejemplo: Calcule la entalpía estándar de combustión del butano. Aplicando la ley de
Hess

Entonces:
Entalpía de combustión
La entalpía de combustión es la energía en una reacción de oxidación de una
sustancia para dar dióxido de carbono (CO2) y agua (H2O).
Calor de neutralización
La neutralización de una solución acuosa de HCl con una solución de
NaOH puede ser representada por la siguiente ecuación:

El calor de reacción 𝑟𝑥𝑛 puede calcularse a partir de los respectivos calores de

ΔH°
formación f
ΔH°.
Ejemplo:
La siguiente reacción se da a un temperatura de 298 K. ¿Es espontánea la
reacción?

Datos:
ΔHfoNO =
+ ∶Proceso no
903
.kJm
/ ol
g espontáneo
S0 N2 g =
1915
.Jm
/ oKl
S0 O2 g =
− ∶ Proceso
2050
.Jm
/ oK
l espontáneo
S0 NO g =
2106
.Jm
/ oK
l
Ejemplo:
La siguiente reacción se da a un temperatura de 298 K. ¿Es espontánea la
reacción?

Datos:
o
1° Determinamos ΔHoxnr
ΔHf NOg = 903
.kJm
/ ol

S0 N2 g
ΔHo = ]
= 1915
.Jm
/ oK
l S 0
2.ΔHo[NO g
xrn
kJ
O2 g = f =
ΔHrxo=2. m
n 1806
.kJm
/ ol
90.3 ol
2050
.Jm
/ oK
l
ΔHfo de los elementos es igual a cero
S0 NO g =
2106
.Jm
/ oK
l
Ejemplo:
La siguiente reacción se da a un temperatura de 298 K. ¿Es espontánea la
reacción?

Datos:
2° Determinamos
ΔHfoNO = ΔSoxnr
g 903
.kJm
/ ol
S0 N2 g =
1915.Jm
/ oKl
0
S O2 g =
ΔSrxo = NO g − ΔSo 𝑁2 − So 2g
g
2050
.Jm
/ oK
l 2.Son 𝑂
J J J
S0 NO g = ΔSrxo = 2. − − )
2106.Jm
/ oK
l mo mo mo
2106
.n 191.5 (2050
.
l.K l.K l.K
J
ΔSo rx =
mo
24.7n
l.K
Ejemplo:
La siguiente reacción se da a un temperatura de 298 K. ¿Es espontánea la
reacción?

kJ
ΔHo rx =
m
1806
.n kJ J
ol
ΔGo rx 180 − 298K. )
mo mo
ΔS0 = = n .6 (24.7
rx
moJ l l.K
24.7n
l.K J
ΔGrxo = mo
=
n 173239.4 l 1732
.kJm
/ ol

𝚫𝐆𝐨𝐫𝐱𝐧  + 𝐄
𝐮
𝐬𝐧𝐩
𝐨
𝐫𝐞
𝐜𝐨 𝐬𝐨𝐧𝐭á𝐧𝐞𝐨
𝐬𝐧𝐨𝐞
𝐩
Ejemplo:
Una máquina de Carnot opera entre dos depósitos de calor a 450K y 300K.
a) Si el motor recibe 5000J de calor del depósito a 450K en cada ciclo. ¿Cuántos Joules
por ciclo cede al tanque de 300K?
b) ¿Cuánto trabajo mecánico realiza la maquina en cada ciclo?
c) Determine la eficiencia atérmica de la máquina

a) Qabs = 5000J = 450K

T
Qabs  Qc =
QabsT
.2 = Qabs
1 e
Qce T1
= T d
d
5 000J = Qced
2
(300K) 450K = 3333J
Qced = 300K
=
Ejemplo:
Una máquina de Carnot opera entre dos depósitos de calor a 450K y 300K.
b) ¿Cuánto trabajo mecánico realiza la maquina en cada ciclo?
W = Qabs − Q
ced
W =5000J− 3333JW = 1667J

c) Determine la eficiencia atérmica de la máquina

𝑊
𝑛= 1667𝐽 =
𝑄𝑏𝑎𝑠
50
𝑛=00𝐽
03
.334
En porcentaje:
𝑛= 33.34%
Resumen
𝚫𝐆= 𝚫𝐇 −
𝐓.𝚫𝐒