ENTROPIA

Parte VII

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA.

ENTROPIA

Lima, Abril del 2020

Profesor: W. Galarza S. TERMODINAMICA

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PRESENTACIÓN
Un enfoque importante y útil en el desarrollo de la
segunda ley radica en el hecho de que muchas veces
interesan mas los procesos que los ciclos. Es de interés
el análisis de los procesos tanto cuantitativa como
cualitativamente. Este hecho nos lleva a una nueva
propiedad llamada Entropía.
Tanto la energía como la entropía son conceptos
abstractos que ayudan a entender ciertas
observaciones. La entropía permite utilizar la segunda
ley cuantitativamente. Así, estos temas son abordado
en esta presentación.
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Notación

W: Trabajo (kJ)
Q: Calor (kJ)
p: Presión (kPa)
T: Temperatura (ºC)
v: Volumen Especifico (m3/ kg)
h: Entalpía (kJ/kg)
s: Entropía (kJ/kg K)

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1.0 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS (I)

Un primer paso al considerar la TA

propiedad denominada entropía QA

es establecer la desigualdad de
MC
Clausius:
Wrev
QB
Esta desigualad es valida para
todos los ciclos posibles, TB

incluyendo las maquinas

térmicas tanto reversibles como  Q  Q A  QB 0

irreversibles y refrigeradores Q
 T 0

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1.0 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS (II)

MT REVERSIBLE
Considere una maquina Q Q A Q B
térmica de Carnot que trabaja  T  TA  TB  0
entre las temperaturas TA y
TB
MT IRREVERSIBLE
Al comparar el ciclo reversible
Wirr  Wrev Q A - Q Birr  Q A - Q Brev
con el irreversible se tiene:
De esto se concluye que: Q Q A Q Birr
Q B irr  Q Brev  T  TA  TB 0
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1.1 ENTROPIA COMO PROPIEDAD P

A
Para el ciclo A+B: Ciclo Reversible REVERSIBLE

2 1 B
Q  Q   Q 
 T 1  T  A 2  T B  0
   
C
REVERSIBLE

Para el ciclo C+B: Ciclo Reversible

V
2 1
Q  Q   Q 
 T 1  T C 2  T B  0
  Como Q es la misma entre
T
De estas dos ecuaciones se tiene: 1 y 2, es independiente de la
trayectoria y solo es función del
2
 Q 
1
 Q  estado se concluye que es una
1  T  A 2  T C
  
propiedad.
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1.2 DEFINICION DE ENTROPIA

Esta nueva propiedad se
denomina Entropía y se  Q  2
 Q 
dS    S 2  S1    
representa por la letra S y es  T rev 1
T rev
una propiedad extensiva.
Entropía de la Sustancia Pura
Los valores se dan en tablas termodinámicas. Para el vapor la entropía
de liquido saturado a 0.01 ºC toma el valor de cero. Para muchos
refrigerantes al liquido saturado a -40 ºC se le asigna el también el valor
de cero. Tanto para el vapor sobrecalentado como para el liquido
comprimido la entropía se determina igual que las otras propiedades.

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1.3 DIAGRAMA DE MOLIERE

Las propiedades se
presentan en un
diagrama T-s
llamado Diagrama
de Moliere (1863-
1935).

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2.0 PLANO TERMODINAMICO T-S

En el diagrama T-s las transformaciones son:
isotermas e isentrópicas
El área bajo una transformación es:
2
Area   Tds  Q  WP
1

El área representa calor (Q) si la transferencia

es reversible (WF). Si es adiabática (Q=0)
representa WF.

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3.0 RELACION DE PROPIEDADES

Por el PPT: Q  W  dU si el proceso es reversible se tiene:
TdS  Q W  PdV de donde : TdS  pdV  dU
Como H = U + Pv, se tiene: dH  dU  PdV  VdP luego se
deduce que: TdS  dH  VdP P

A 1
A estas dos ecuaciones se
les denomina Ecuaciones de Gibbs.
dP
El trabajo de flujo es:
v
2
B
W    VdP Área A12B=
v

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4.0 PLANO TERMODINAMICO h-s

La pendiente en un estado, para una
isobara (dP =0) dada, da su
temperatura. TdS  dH  VdP
dh
T  Tgα
ds
En el gas ideal h=h (T) según la Ley
de Joule. Por lo tanto las isotermas
coinciden con las isoentalpicas.
Este diagrama resulta parecido al T-s.

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5.0 CAMBIO DE ENTROPIA EN UNA MC (I)

Considere una MC que experimenta los
ciclos que se muestran. El ciclo A+B
P
es reversible, luego:
2 1
Q  Q   Q  A
 T 1  T  A 2  T B  0
  REVERSIBLE

B LE
El ciclo C+B es irreversible, luego:
B
SI
ER
EV
R
2 1
Q  Q   Q  C
 T 1  T C 2  T B 0
  IRREVERSIBLE

Restando estas dos ecuaciones se V

tiene:
2 2
 Q   Q 
1  T  A  1  T C
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5.0 CAMBIO DE ENTROPIA EN UNA MC (II)

La trayectoria A es reversible y
P
la entropía es una propiedad:
A
2 2 2
 Q  REVERSIBLE

1  T  A 1 dS A  1 dS C B
SI
B LE

ER
EV
R
C
De esto se desprende que: IRREVERSIBLE

2 2
 Q  V
1 C 1  T C
dS 

2
La trayectoria C es arbitraria: Q Q
dS  S 2 - S1  
T 1
T

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6.0 GENERACION DE ENTROPIA (I)

La conclusión de lo anteriormente descrito
es que el cambio de entropía para un Q
dS   S gen
proceso irreversible es mayor que el de un T
proceso reversible para el mismo calor y S gen  0
temperatura. Esto se puede escribir en
forma común como una igualdad.
La entropía generada se debe a las
irreversibilidades dentro del sistema.
En un proceso reversible esta
generación es nula:
S gen  0 Q  TdS

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6.0 GENERACION DE ENTROPIA (II)

Para un proceso irreversible
esta generación es mayor 2
Q
que cero : Sgen  0 ΔS1,2  1 T  Sgen
Q irr  TdS  TS gen
Compresión
Q irr  dU  Wirr

TdS  dU  PdV
Trabajo Reversible

Wirr  PdV  TS gen

Trabajo Perdido Q Expansión

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