Termodinámica avanzada

Programa de postgrado
Departamento de Ingeniería Química

Primer Semestre 2019

prof.dr. Esteban Quijada
esteban.quijada@usach.cl
Isotermas de un gas real

Departamento de ingenieria quimica

 Ecuaciones de estado
• Ecuación de Van der Waals (primera ecuación
de estado cúbica históricamente presentada

  𝑅𝑚𝑇 𝑎
𝑃= − 2
( 𝑣 − 𝑏) 𝑣

 = fuerzas intermoleculares de atracción y repulsión

= volumen que ocupan las

moléculas por si mismas (m³/kg)
 Ecuación de Van der Waals
•   𝑅𝑢𝑇 𝑎
´
𝑃= −Forma molar
2
´
𝑣 − 𝑏)
(´ 𝑣
´

 
𝑛 𝑅𝑢𝑇 𝑛 𝑎
2
´
𝑃= − Volumen2total
´)
(𝑉 − 𝑛 𝑏 𝑉

  𝑅𝑚 𝑇 𝑎 𝑎𝑏
3
𝑣 − 𝑏+ (
𝑃
2
)
𝑣 + 𝑣−
𝑃 𝑃
=0
Si 𝑇>𝑇𝐶→ una raíz real y dos imaginarias (gas)
Si 𝑇<𝑇𝐶→ tres raíces reales (l + v)
Si 𝑇=𝑇𝐶→ tres raíces reales e iguales
 Estado critico
•   conocer el valor de las constantes a y b de la ecuación de
Para
Van de Waals:

• Nos conduce a conocer el valor de las constantes:

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 Alcances de la ecuación
de Van der Waals

• Introduce efectos de fuerzas intermoleculares

y tamaño molecular pero no predice bien la
propiedades del gas cerca del punto critico

• Debido a lo anterior, la ecuación no predice

bien las propiedades de un gas

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Departamento de ingenieria quimica
 Redlich-kwong

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 Factor acéntrico
• Medida
  de la no esfericidad de moléculas. Se
define como (Pitzer):

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 Ecuación de SRK
• En 1972 se propone una modificación a la
ecuación de Redlich-Kwong.
 

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 Peng-Robinson (1976)
•  
 Peng-Robinson-Stryjek-Vera
•  

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 Patel-Teja
•  

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Peng-Robinson-Heyen

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 Mezclas

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 Mezclas
• Reglas
  de mezcla
• VdW
• con ó
• Donde

• Donde

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 Mezclas
•  Tipo redlich-kister (polar-polar)

• Donde

• Tipo van laar (polar asimetrico)

• Donde

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 Mezclas
• Huron-Vidal:
  Regla de mezcla basada en energía
libre de Gibbs de exceso: mezclas altamente no
ideales en fase líquida:

• parámetro de tamaño molecular

• con
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 Mezclas
•  Wong-Sandler

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 Mezcla de gases
•  Parámetro b

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