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TERMOQUÍMICA

 La termoquímica es una parte de la física


química que trata de los cambios
térmicos asociados a los cambios físicos
y químicos. Su objetivo es la
determinación de las cantidades de
energía calórica cedida o captada en los
distintos procesos y el desarrollo de
métodos de cálculo de dichos reajustes
sin recurrir a la experimentación.
CALORÍMETRO
ENTALPÍA Y LEY DE
HESS
Funciones de Estado
 Tienen un valor único para cada estado del
sistema.
 Su variación sólo depende del estado inicial y final
y no del camino desarrollado.
 SÍ son: Presión, temperatura, energía interna,
entalpía.
 NO son: calor, trabajo
Variables
 Magnitudes que pueden variar a lo largo de un
proceso (por ejemplo, en el transcurso de una
reacción química) .
 Ejemplos:
 Presión.
 Temperatura.
 Volumen.
 Concentración.
Calor a presión constante (Qp)

Q p = H 2 – H1 =  H

Reac. endotérmica
Entalpia (H)

Reac. exotérmica
Productos Reactivos
Entalpia (H)
H < 0

H > 0
Reactivos
Productos
Entalpía estándar de la reacción
 Es el incremento entálpico de una reacción en la
cual, tanto reactivos como productos están en
condiciones estándar (p = 1 atm; T = 298 K = 25
ºC; concentración = 1 M).

 En condiciones estándar, el valor de H, se expresa


como H0 y se mide en joule (J) o kjoule (kJ).
Ecuaciones Termoquímicas
 Expresan tanto los reactivos como los productos
indicando entre paréntesis su estado de agregación,
y a continuación la variación energética expresada
como H (habitualmente como H0).
 Ejemplos:
 CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l)
H0 = –890 kJ

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g); H0 = –241,4 kJ


 Con frecuencia, suelen usarse coeficientes
fraccionarios para ajustar las ecuaciones:
 H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) ; H0 = –241,4 kJ
 H depende del número de moles que se forman o
producen. Por tanto, si se ajusta poniendo
coeficientes dobles, habrá que multiplicar H0 por
2:
 2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(g) ; H0 = 2· (–241,4 kJ)
Entalpía de Formación
 Es el cambio térmico (H) involucrado en la formación de
un mol de un determinado compuesto a partir de los
elementos en estado físico normal (en condiciones estándar).

 Se expresa como Hf0. Se trata de un “calor molar”, es decir,


el cociente entre H0 y el número de moles del producto
formado.
 Por tanto, se mide en kJ/mol.
 Ejemplos:
C(s) + O2(g)  CO2(g) Hf 0 = – 393,13 kJ/mol
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) Hf0 = – 285,8 kJ/mol
Entalpía de Reacción
 En general, se tiene que :

 Hf0 = Hf0(producto)–  nrHf0(reactivos)

 Debido a que no existe información acerca del


segundo termino de la derecha de la ecuación
anterior, se hace la suposición de que la entalpia de
formación Hf0 de todos los elementos en el estado
estándar a 25 °C es cero.
Ley de Hess
 El calor, H, desprendido o absorbido en una reacción
química dada debe ser independiente de la manera
particular en que la reacción se produzca, ya sea en
una o más etapas.

 Por tanto, el valor del H una ecuación química de la


reacción global, se puede expresar, combinando
adecuadamente, los H de otras reacciones, asiendo
simples operaciones algebraicas de calores de las distintas
etapas: sumando, restando, multiplicando y dividiendo .
Ejemplo: Conocidas las entalpías estándar de formación
del butano (C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente –124,7, –285,8 y –393,5 kJ/mol, calcular la
entalpía estándar de combustión del butano.
La reacción de combustión del butano es:

 C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?

  H0 =  npHf0(product.) –  nrHf0(reactivos) =
4 mol(– 393,5 kJ/mol) + 5 mol(– 285,8 kJ/mol)
–1 mol(– 124,7 kJ/mol) = – 2878,3 kJ
 Luego la entalpía estándar de combustión será:
 H0combustión = – 2878,3 kJ/mol
Dadas las reacciones
(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) H10 = – 241’8 kJ
(2) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H20 = – 285’8 kJ
calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones estándar.

La reacción de vaporización es...


(3) H2O(l)  H2O(g) H03 = ?
(3) puede expresarse como (1) – (2), luego
H03 = H01 – H02 =

– 241,8 kJ – (–285,8 kJ) = 44 kJ


 H0vaporización = 44 kJ /mol
Conocidas las entalpías estándar de formación del butano
(C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son respectivamente
–124,7, –285,8 y –393,5 kJ/mol, calcular la entalpía estándar de
combustión del butano.

C4H10(g) + 13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l)

H0comb=?
 Puede obtenerse a partir de:
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H10 = – 285,8 kJ

C(s) + O2(g)  CO2(g) H20 = – 393,5 kJ

4 C(s) + 5 H2(g)  C4H10(g) H30 = – 124,7 kJ

 H0 r = – 2878,3 kJ
Determinar  Hf0 del eteno (C2H4)
2 C(s) + 2 H2(g)  C2H4(g)
a partir de los calores de reacción de las siguientes reacciones
químicas:
(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H10 = – 285,8 kJ

(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) H20 = – 393,13 kJ

(3) C2H4(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2 H2O(l)


H30 = – 1422 kJ
Las entalpías de combustión de la glucosa (C6H12O6) y
del etanol (C2H5OH) son –2815 kJ/mol y –1372 kJ/mol,
respectivamente.
C6H12O6 + 6 O2  6 CO2 + 6 H2O ; H1 = – 2815 kJ

C2H5OH + 3 O2  2 CO2 + 3 H2O ; H2 = – 1372 kJ


Con estos datos determina la energía intercambiada
en la fermentación de un mol de glucosa, reacción
en la que se produce etanol y CO2. ¿Es exotérmica
la reacción?
C6H12O6  2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ?

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