9.

1 Determinación de fugacidad de sustancias puras

 
Gases puros:
 
Para determinar cómo las fugacidades están relacionadas con las propiedades
medibles, comenzamos con nuestra definición,
 
(9.2)
 
Y recordar también que
 
(8-5)
 
Eliminando produce
 
(9-11)
 
Ahora agregamos a cada lado de la ecuación. (9.11) y reorganizar para obtener
 
(9-12)

 
Esta ecuación se integra entonces con la condición de contorno ; según lo prescrito
por ecuación (9-3):
 

(9-13)
  La ecuación (9-13) proporciona los medios para calcular los valores de
correspondientes a una temperatura y presión particulares. Esto se puede hacer si el
volumen molar del gas se conoce como una función de la presión a la temperatura
especificada. Esta formación podría ser en forma de una ecuación de estado con
parámetros determinados a partir de mediciones experimentales o simplemente como
un conjunto de valores determinados experimentalmente de y .
 
Como se habrá observado, la relación aparece regularmente. Por conveniencia, esta
relación se denomina coeficiente de fugacidad y se denota con :

(9-14)
  Ahora mostraremos que el coeficiente de fugacidad es una propiedad reducida que se
puede correlacionar mediante el principio de los estados correspondientes. Comenzamos
con ec. (9-13) y reemplace con :

(9-15)
 
La ecuación (9-15) proporciona un medio para estimar fugacidades donde no existen
datos experimentales suficientes para la aplicación de la ecuación. (9-13). Los valores del
factor de compresibilidad Z estimados a partir de una gráfica de estados correspondiente se
pueden usar a través de la integración gráfica de la ecuación. 9-15 para obtener ∅. Los
valores de ∅ así determinados pueden correlacionarse en términos de variables reducidas,
porque ∅ también es una propiedad reducida, como se puede ver en el reordenamiento de
la ecuación. (9-15):
(9-15a)
Debido a que Z es una propiedad reducida, el lado derecho de eq. (9-15a) depende solo de
variables reducidas, y por lo tanto, ∅ también debería depender solo de estas variables reducidas.

La figura 9-7 es
una correlación
de estados
correspondiente
de ∅.
  Ejemplo 9-1
 
Calcule la fugacidad del dióxido de carbón a 100 ° F y 200 psia a partir de datos volumétricos.
 
Solución:
Los siguientes datos pʋ están disponibles de 6 a 100 ° F
P (psia) 1 10 20 40 80 120 160 200 240

ʋ 136.6 13.61 6.778 3.363 1.657 1.088 0.8033 0.6376 0.5237

(ft /lb)
3

Después de convertir de volumen específico a volumen molar, se evalúa la cantidad ʋ-

(RT / P) para cada presión y se calcula en función de la presión en la fig. 9-8.
La integral
 

Se evaluará gráficamente a partir de esta figura después de que se haya respondido la pregunta de
cómo dibujar la curva RT- (RT / P) vs. P en la región de baja presión. Existe una considerable
incertidumbre asociada con ʋ- (RT / P) a bajas presiones porque implica la diferencia entre dos
números grandes, casi iguales. A bajas presiones, la ecuación virial truncada después del segundo
coeficiente debe representar adecuadamente el comportamiento volumétrico:

Ahora
  y escribimos
 

  en el límite como , y escribimos

 
Y observe que el segundo coeficiente virial es el valor límite de la cantidad .
 
(3-3a)
  Para la estimación de este parámetro se utilizarán los siguientes datos adicionales:
P (psia) 300 360 440 520 600 800
ʋ (ft3/lb) 0.4100 0.3341 0.2652 0.2174 0.1823 0.1196

La conversión para volumen molar y la estimación permite el trazado de esta cantidad frente
a , como se muestra en la fig. 9-9 Con la excepción de unos pocos puntos a baja presión, la
relación lineal sugerida por la ec. (3-3a) se observa. El valor de determinado a partir de la
intersección es . Este es el valor de en y se muestra en la fig. 9-8. Se puede dibujar una curva
suave a través de este punto y todos menos los dos puntos de baja presión. Integración gráfica
basada en esta curva de rendimientos.
  Y a partir de eq. (9-13) tenemos