Diagrama de Fases o

Diagrama de Equilibrio
o Diagramas de Estado
¿Qué es una aleació n?
• Aleación: sustancia obtenida por fusión de 2
o más elementos.
• Aleación metálica: posee, además,
propiedades metálicas.
Estructura de las aleaciones
• Determinada por las interrelaciones entre los
átomos de los elementos que intervienen.
• Los elementos A y B que componen una
aleación binaria pueden ser solubles o
insolubles en estado líquido y lo mismo en
estado sólido:
Estructura de las aleaciones
A y B en estado A y B en estado Resultado:
líquido son: sólido son:
totalmente solubles Totalmente Mezcla mecánica
insolubles formada por
cristales de A y B
Totalmente solubles Totalmente solubles Solución Sólida
Totalmente solubles Parcialmente Mezcla mecánica de
α α
solubles cristales de α y β
A y B reaccionan químicamente AmBn α α
¿Có mo es el
enfriamiento de un
cuerpo puro?
Análisis térmico
• La
  pérdida de calor de un cuerpo durante el enfriamiento es
(ley de enfriamiento de Newton)
• K: constante que depende del material, del área, del medio,
etc.
• T: diferencia de Temperatura con el medio
• t: tiempo
• Además,
• C: calor específico (aprox. Constante en el intervalo).
• Suponiendo masa unitaria, podemos igualar
• Y agrupando,
• . ->
•
 T

Comportamiento exponencial
mientras no se produzcan
transformaciones
Cambio de fase de
sustancia pura,
cambio alotrópico,
etc
327ºC

Figura 2: Curva de enfriamiento para cuerpo puro.

Regla de las fases de Gibbs.
Definiciones
• Fase: parte homogénea de un sist., separada de
las demás por una superficie, al pasar por la
cual, la composición química o la estructura,
varían bruscamente.
• Componentes: sustancias que forman el sistema
(los compuestos químicos se pueden considerar como
componentes, si no se disocian en el intervalo de T
analizado)
• Número de grados de libertad, c: nro. de
factores (T, P, C%), que pueden cambiarse sin
que varíe el número de fases del sistema.
Regla de las fases
• Expresa las condiciones de equilibrio del
sistema: indica la dependencia cuantitativa
entre el número de grados de libertad, c; el
número de componentes, k; y el número de
fases, f.

c=k-f+2
• Variables independientes: C(%), T, P.
• Si consideramos P= cte: c=k-f+1
Demostració n de la regla de las
fases
componente
 
Potencial fase
termodinámico
(o energía libre)

 
subenfriamiento
Demostració n de la regla de las
fases  
componente

fase

•  y
• 2 ecuaciones y 4 incógnitas: 2 grados de libertad.

• k componentes y f fases (Todos los componentes en todas las

fases)
• f-1 ecuaciones en cada renglón x k
rengloles= (f-1)k ecuaciones
• Se puede cambiar la concentración
• ……………………………………… de k-1 componentes/fase porque la
última queda determinada por las
demás -> (k-1)f incógnitas.

c=(k-1)f+2-(f-1)k, o bien c=k-f+2.

Regla de las fases
• Sistema de un componente: k=1
• Metal en estado líquido: f=1
• c=k-f+1=1-1+1=1 -> Se puede variar T sin que cambie el estado
de agregación.
• Pero en la cristalización: f=2
• c=k-f+1=1-2+1=0-> las fases están en equilibrio a una T
rigurosamente determinada. Esto no puede cambiarse hasta
que una de las fases desaparezca.
 El diagrama de fases o
equilibrio
••  Diagramade fases: representación gráfica del
estado de una aleación en función T(ºC) y
C(%).
• Muestra los estados estables (Gmin para
determinadas condiciones).
• Estados en condiciones de equilibrio:
subenfriamiento o sobrecalentamiento (bajas
velocidades de transformación).
 Construcció n de los diagramas
de fases
Un componente Dos componentes
Aleación 1
Aleación 2
B Puro

A Puro

• La variación de estado de cada aleación se señala con un punto.

• Las líneas que unen estos puntos indican transformaciones análogas.
• La forma del diagrama depende de cómo reacciona A con B.
 Construcció n experimental de
los diagramas de estado
• A partir de curvas de enfriamiento. Se calienta un metal puro hasta
fundirlo y se deja enfriar lentamente en el horno.

1) horno,

2) crisol,

3) metal fundido,

4) soldadura caliente

5) termocupla

6) casquete protector,

7) soldadura fría

8) galvanómetro.

 
 (L)

L+α

(α)
Conocidas la composición y temperatura de una
aleación determinada es posible, en
condiciones de equilibrio predecir:

1- las fases que se hallan presentes

2- la composición química de cada una

de ellas

3- la cantidad de cada una de las fases

FASES
PRESENTES
COMPOSICIÓN
DE LAS FASES A B
F
E

D C
CANTIDAD DE LAS FASES
Ley de la palanca
𝑃𝐿 (𝐶𝑜 −𝐶𝑠) 𝐴𝐵
= =
𝑃 (𝐶𝐿 −𝐶𝑠) 𝐴𝐶 •C  o: Composición de la
aleación
𝑃𝑠 (𝐶𝐿 −𝐶0) 𝐵𝐶
= =
𝑃 (𝐶𝐿 −𝐶𝑠) 𝐴𝐶 • CL: Composición del
líquido
C Linea de • CS: Composición del
A B
liquidus sólido
• PL: Peso del líquido
Linea de
solidus • PS: Peso del sólido
• P: Peso total.
Cs CO CL
• Podemos escribir:
 A B
F
E

D C
Solubilidad total en estado líquido e
insolubilidad en estado só lido

Pb + Sb +
Eutéctica
(mezcla líquido líquido
mecánica)
Pb +Sb sólidos
Transformació n Eutéctica
•  
• Aleación eutéctica: con la menor temperatura de fusión.
• Solidificación eutéctica a T=cte.
• Generalmente, de estructura de laminillas
2

3
 A proeutéctico

Eutéctico (A+B)
 B proeutéctico

Eutéctico (A+B)
 Solubilidad
parcial en
estado sólido

(línea de solvus)
No hay precipitación ni
eutéctico. La aleación
solidifica igual a una
aleación con
solubilidad total o
ilimitada. Al final del
proceso se tiene la
fase sólida α
Durante el enfriamiento
la aleación pasa por
una línea de solubilidad,
generándose la
precipitación de un
componente. En este
ejemplo, de la fase
sólida α precipitan
pequeñas partículas de
sólido β. α y β son
sólidos que difieren
entre sí por su
composición química
La aleación
tiene la
composición
eutéctica.
Arriba de la
tº eutéctica
(183ºC) toda
la aleación
es líquida.
Por debajo
todo es
sólido
eutéctico
Recordemos
• Fase: parte homogénea de un sist., separada de las demás por
una superficie, al pasar por la cual, la composición química o
la estructura, varían bruscamente.
• Componentes: sustancias que forman el sistema (los
componentes químicos se pueden considerar como componentes, si no se
disocian en el intervalo de T analizado)
• Constituyente (o microconstituyente): es lo que se ve al
microscopio como algo diferente.
La aleación
tiene dos
constituyen-
tes sólidos:
la fase α que
se forma
arriba de la
tº eutéctica
(α
proeutéctica)
y el
constituyente
eutéctico
Diagramas con transformació n
Peritectica
• Suelen aparecer de a varios: «cascadas de peritécticos».
• Aleación I: exceso de β
𝐿+𝛽՜ 𝛼.
• Aleación II: exceso de L
Diagramas de estado de aleaciones
que forman compuestos
Diagramas de estado con aleaciones que
experimentan transformaciones polimorfas

• La forma del diagrama de estado depende de los compuestos

que se forman entre las formas alotrópicas de ambos
componentes.

A presenta polimorfismo

Aβ
Aβ

Aα
Aα

Aα isomorfa con B, forma α Aβ isomorfa con B, forma β

Diagramas de estado con aleaciones que
experimentan transformaciones polimorfas
A y B presentan polimorfismo
•

Aα y Bα como Aβ y Bβ isomorfos Aα y Bα parcialmente solubles

Totalmente solubles Transformación eutectoide

Aβ isomorfa con Bβ, forma β

EN EL EQUILIBRIO
FUERA DEL EQUILIBRIO
 Primera región solidificada

C5
C4
C3
C2
C1

Borde de grano.
Última región solidificada
A T1 el primer sólido que nuclea tiene composición C1s. Al
bajar la temperatura, en los casos reales, la velocidad de
enfriamiento es relativamente rápida y no hay tiempo de
homogeneizar la composición del sólido, ya que la difusión
en este estado es más lenta que en la líquida, por
consiguiente hay un gradiente de concentración de soluto
entre las partes que solidificaron primero y las que lo
hicieron al final. Debido a lo anterior, el promedio de
concentración de soluto en el sólido seguir� la línea de
trazos, y a T3 todavía quedará� líquido aún cuando, en
equilibrio éste debería haber desaparecido y la composición
promedio del sólido ser� inferior a C0. Por tanto la
solidificación continuará hasta que la composición promedio
del sólido sea igual a C0, esto ocurre a temperatura T5, y el
sólido formado tendrá concentraciones de soluto mayores
que C0, debido a la gran concentración de soluto en el
líquido hacia el final de ésta.
El cristal que solidifica
primero es más rico en
el componente que
funde a >T
Segregació n dendrítica
• El eje de primer orden de la dendrita contiene más
componente poco fusible que el eje de segundo orden….
Cristalizació n secundaria en
condiciones de desequilibrio
• Si el subenfriamiento es tal
que la cantidad relativa de
β está determinado por KF,
en desequilibrio, será
proporcional a KF´o KF´´.
• Si llega a KF´´´ logramos
inhibir la segregación.