PORQUÉ ES IMPORTANTE LA

TERMODINÁMICA
Explica por qué las reacciones tienen lugar y
nos permite predecir la cantidad de calor que
liberan y el trabajo que pueden realizar.
Forma parte de nuestras vidas, ya que el
calor emitido por los combustibles al
quemarse y los recursos energéticos
aportados por los alimentos que ingerimos,
están gobernados
por principios termodinámicos.
 CONCEPTOS BÁSICOS
 Termodinámica: ciencia q
ue trata de los cambios
de energía que se
producen en los procesos
físicos y químicos.
 Sistema: Aquella parte
del universo que
separamos del resto
mediante límites
definidos, reales o
ficticios, objeto de
nuestro estudio.
 Entorno o alrededores: el
resto del universo
 TIPOS DE SISTEMAS
Según su relación con el entorno
 Abierto: puede intercambiar materia y energía
con su entorno.
 Cerrado: no intercambia materia pero puede
intercambiar energía con su entorno
 Aislado: no intercambia ni materia ni energía con
su entorno; es como un universo en si mismo.
EJEMPLOS DE SISTEMAS:
 VARIABLES TERMODINÁMICAS
 La descripción del estado de un sistema se
realiza mediante los valores de determinadas
propiedades macroscópicas denominadas
variables termodinámicas, tales como p, V, T, m,

... PUEDEN SER:

 Variables extensivas: cuyo valor depende de la
cantidad de materia que contiene el sistema. Ej.
masa, volumen
 Variables intensivas: cuyo valor no depende de la
cantidad de materia que contiene el sistema. Ej.
T, P, densidad.
 FUNCIONES DE ESTADO
Una función de estado es cualquier propiedad que
tiene un único valor cuando el estado del sistema
está definido. Tienen un valor único para cada
estado del sistema.
Una muestra de agua a 293,15 K y a la presión de una atmósfera
está en un estado especificado. d = 0,99820 g/mL. Esta densidad es
una función única del estado. No importa cómo se haya establecido
el sistema.
Su variación solo depende del estado inicial y final
y no del camino desarrollado. SÍ son variables de
estado: Presión, volumen, temperatura, energía
interna, entalpía. NO son variables de estado:
calor, trabajo
 ENERGÍA
 La termodinámica estudia la transferencia de energía
entre los sistemas físicos y su entorno.
 Energía: Una propiedad de un sistema que expresa su
capacidad de realizar un trabajo.
Se distinguen dos formas de intercambio de energía entre el
sistema y su entorno:
 Calor: es la energía que se intercambia entre un sistema y
sus alrededores como resultado de una diferencia de
temperaturas. El calor fluye desde el cuerpo más caliente
hasta el cuerpo más frío. Trabajo: se realiza trabajo
cuando se desplaza un cuerpo una distancia d realizando
sobre él una fuerza F

Q y W se consideran positivos si entra energía en el sistema

Q y W se consideran negativos si sale energía del sistema
 ENERGÍA INTERNA
Se le llama energía interna a la suma de las
energías individuales (cinética y Potenciales) de
todas las partículas, sean estas moléculas, átomos o
iones.
Contribuyen también a la energía interna diversas
formas de energía:
Traslación rotación vibración, interacciones
moleculares y energía nuclear.
La Energía Interna es una función de estado. Ante
cualquier modificación, la magnitud del cambio
depende del valor inicial y final, el que se expresa
como
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
 La energía no se crea ni se destruye, se
transforma y se conserva. Así se observa que
la energía que un sistema pierda, deberá ser
ganada por el entorno y viceversa. Este
principio se conoce en termodinámica como
primera ley de la termodinámica o ley de la
conservación de la energía.
La energía de un sistema se puede cambiar mediante
transferencia térmica (q) o trabajo (w).
Por lo tanto la energía interna de un sistema puede
cambiar en una magnitud, si hay una transferencia
de calor o si se realiza un trabajo (w) sobre el
desde el exterior.
RELACIÓN ES DE TRANSFERENCIA DE ENERGÍA COMO
CALOR Y TRABAJO ENTRE UN SISTEMA Y SU
ENTORNO.
 Criterio de signos

W>0 W<0

SISTEMA

Q>0 Q<0
 ENTALPÍA H
La mayoría de los procesos donde hay transferencia de calor
ocurren en sistemas abiertos , es decir a presión constante.
El flujo de calor a presión constante ( ) es la variación de
entalpía( ).
Por lo tanto en sistemas a presión constante la primera ley se
expresa como:

Despejando la variación de entalpía

Es normal llamar a la entalpía calor del proceso, ya que la

mayoría de las reacciones químicas se realizan a presión
constante.
El proceso contrario a la evaporación es la condensación, la
ecuación se expresa
∆Hº=-44,0 kJ

En este caso se trata de un proceso exotérmico, el agua

libera energía térmica.

Entalpia de formación estándar.

Es el calor de reacción correspondiente a la formación de un
mol de la sustancia a partir de sus elementos en sus estado
fundamental o estándar.
Algunos ejemplos de reacciones de formación.
 TERMOQUÍMICA
Parte de la termodinámica que estudia los cambios térmicos
relacionados con procesos químicos.
Procesos endotérmicos y exotérmicos.

Un proceso termoquímico se representa mediante una ecuación

termoquímica balanceada.
Ejemplo la evaporación del agua.

∆Hº=44,0 kJ

Para que el agua pase de estado liquido a gas requiere una energía
de 44.0 Kj, es por tanto una reacción endotérmica.
 ECUACIONES TERMOQUÍMICAS

Se expresan tanto los reactivos como los productos

indicando entre paréntesis su estado físico, y a
continuación la variación energética expresada como H0.

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) H0= - 890 kJ

H2(g) + ½ O2(g) H2O(g); H0 = –241,4 kJ

H depende del número de moles que se forman o

producen. Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes
dobles, habrá que multiplicar H0 por 2:

2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(g) H0 = 2 . (–241,4 kJ)

 LEY DE LAVOISIER-LAPLACE (1780)
El calor desarrollado en la formación de una
sustancia a partir de las sustancias simples es
igual al calor que la misma absorbe cuando se
descompone.
H0 R directa= -  H0 R inversa

H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) ∆H °f = -241,60 Kj.mol-1

H2O (g) → H2 (g) + ½ O2(g) ∆H ° = +241,60 kJ.mol-1

 LEY DE HESS (1840)
H es función de estado. Por tanto, si una ecuación
química se puede expresar como combinación lineal
de otras, podremos igualmente calcular H de la
reacción global combinando los
 H de cada una de las reacciones.
El calor liberado a presión o volumen constante en
una reacción química dada es una constante
independientemente del número de etapas en que
se realiza el proceso químico
Dadas las reacciones:
H2(g) + ½ O2(g) ¾  H2O(g) DH10 = –241,8 kJ
H2(g) + ½ O2(g) ¾  H2O(l) DH20 = –285,8 kJ

calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones

estándar. La reacción d vaporización es:

H2O(l) H2O(g) H03 = ?

H30  H10  H20  241,8 kJ  ( 285,8 kJ )  44 kJ

1
H 0
vaporización (agua)  44 kJ  mol
 Esquema de la ley de Hess
H2(g) + ½ O2(g)
H

H10 = – 241,8 kJ
H20 = – 285,8 kJ
H2O(g)

H30 = 44 kJ

H2O(l)
 ENTALPÍA DE ENLACE

“Es la energía necesaria para romper un mol de un enlace de

una sustancia en estado gaseoso”.

En el caso de moléculas diatómicas con un solo enlace, se

corresponde con la energía necesaria para disociar
1mol de dicha sustancia en los átomos que la constituyen.

Para moléculas poliatómicas, la energía de enlace se toma como el

valor medio necesario para romper cada uno de los enlaces iguales.

A—B(g)  A(g) + B(g) H = Eenlace= Ee

H2(g)  2 H(g) H = 436 kJ

• Es positiva (es necesario aportar energía al sistema)

• Se mide en kJ/mol.
 Cálculo de energías de enlace

Calcular la energía del enlace H-Cl en el cloruro de

hidrógeno
HCl(g)  H(g) + Cl(g)  H0 = ?

Conociendo
½ H2(g) + ½ Cl2(g)  HCl(g)  Hf0(HCl) = –92,3 kJ
H2(g)  2H(g) Ee(H2) = 436,0 kJ
Cl2(g)  2Cl(g) Ee (Cl2) = 243,4 kJ

Aplicando la ley de Hess

 H0 = – (–92,3 kJ) + ½ .(436,0 kJ) + ½ . (243,4 kJ) = 432,0 kJ
1
Ee (HCl)  432,0 kJ  mol
Enlace Ee (kJ.mol-1)
H–H 436
C–C 347
C=C 620
CC 812
O=O 499
Cl–C 243
C–H 413
C–O 315
C=O 745
O–H 460
Cl–H 432
Cl–Cl 243
 ENTROPÍA (S)
Es una medida del desorden del sistema que sí puede medirse
y tabularse. Es función de estado ideada por Rudolf Clausius.
Aumenta al ir quitando restricciones.
Se expresa en J.mol –1.K–1
S  Sfinal  Sinicial

fusión evaporación
S sólido < S líquido S líquido < S gas

T1 T2
disolución calentamiento
S st + sv < S sc S T1< S T2
 entorno entorno

calor calor
sistema energía sistema energía

Proceso exotérmico Proceso endotérmico

Aumenta la entropía Disminuye la entropía
 En una reacción química:

S 0   np  S 0 (productos)   nr  S 0 (reactivos)

Calculo de S0 para:

3 H2(g) + N2(g)  2 NH3(g)

S 0   np  S 0 (productos)   nr  S 0 (reactivos)
S0 = 2.192,3 J.K-1 – (3 mol.130,6 J.mol-1.K-1 + 191,5 J.K-1)

- 198,7J. K-1
 2° principio

“En cualquier proceso espontáneo la

entropía total del universo tiende a
aumentar siempre”.
S (universo)  S (sistema)  S (entorno)  0

A veces el sistema pierde entropía

(se ordena) espontáneamente.
El entorno se desordena.
 3° principio

“La entropía de cualquier sustancia a 0 K

es igual a 0” (máximo orden).
En procesos reversibles y a t cte se puede
calcular S de un sistema como: Q
S 
T
y si el proceso químico se produce a P cte
H (sistema) H (entorno)
S (sistema)  ; S (entorno) 
T T

S0 (entropía molar estándar) se mide en J.mol–1.K–1.

Sreacción se mide en J x K–1.
 E LIBRE DE GIBBS (G)
E LIBRE O ENTALPÍA LIBRE

Energía liberada en los procesos bioquímicos

disponible para realizar trabajo de algún tipo
G es una función de estado
En procesos a T constante se define como: G = H – T x S

Por tanto:
G  H  T  S

En condiciones estándar:  G0 =  H0 – T .  S0
 Reactivos
Productos
G < 0
G > 0
Productos
Reactivos
T, P = ctes. T, P = ctes.

Reacción no espontánea Reacción espontánea

caso H S G
1 <0 >0 <0 espontanea
2 >0 <0 >0 No espontanea
3 <0 <0 ? espontanea a t bajas
4 >0 >0 ? espontanea a t altas
 H < 0 S H > 0
S > 0 S > 0

Espontánea a Espontánea a
todas las temperaturas altas
temperaturas
H
H < 0 H > 0
S < 0 S < 0

Espontánea a No Espontánea a
temperaturas cualquier
bajas temperatura
 PROCESOS

EXERGÓNICOS ENDERGÓNICOS
Si G° < 0 Si G° > 0
E productos < E reactivos E productos > E reactivos
R P R P
+ - - +
ENERGÍA LIBRE ENERGÍA LIBRE
ESPONTANEO NO ESPONTANEO