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Instituto Tecnolgico de Tijuana

Ingeniera Bioqumica

Bioqumica I

J. Ricardo Ocampo Garca

2.5 Principales Coenzimas

Ortega Aguilar Carlos Aarn Grupo: B 09211003

19 de Febrero del 2012


Principales coenzimas. Una coenzima es una pequea molcula orgnica que se une a una enzima y que es esencial para su actividad, pero que no sufre una alteracin permanente en la reaccin. La mayor parte de las coenzimas derivan de las vitaminas y cada tipo de coenzima tiene una funcin bioqumica concreta. Algunas son agentes de oxidorreduccin, otras facilitan la transferencia de grupos, entre otras actividades bioqumicas. Por lo tanto, las coenzimas son la forma activa de las vitaminas, como por ejemplo, la forma activa o coenzimtica de la tiamina es el pirofosfato de tiamina (PPT), siempre y cuando la clula produzca ATP (adenosina trifosfato, molcula energtica) y pueda fosforilar a la vitamina para convertirla en coenzima (su forma activa). El PPT es una coenzima transferasa, isomerasa y liasa, que interviene en varias reacciones de transferencia de grupos C2-aldehdo y en las descarboxilaciones, como por ejemplo, del cido pirvico y del cido alfa-cetoglutrico.[1]

[2] Algunas vitaminas y su conversin en coenzimas: La vitamina B1 o tiamina al fosforilarse (por medio de ATP) se convierte en su forma activa o coenzimtica: cocarboxilasa o pirofosfato de tiamina (PPT). La vitamina B2 o riboflavina al fosforilarse se convierte en su forma activa o coenzimtica: dinucletido de flavina y adenina (FAD), coenzima que

transfiere tomos de hidrgeno; interviene en las oxido reducciones, para la produccin de energa. La vitamina B3 o nicotinamida al fosforilarse se convierte en su forma activa o coenzimtica: dinucletido de nicotinamida y adenina (NAD), coenzima que transfiere tomos de hidrgeno; interviene en las oxido reducciones, para la produccin de energa.[1] La vitamina B6 o piridoxal al fosforilarse se convierte en fosfato de piridoxal, transfiere grupos alfa-amino e interviene en las carboxilaciones. [1] El dinucletido de nicotinamida y adenina NAD+ derivado de la vitamina niacina. La porcin nicotinamida es el extremo reactivo del NAD+ ya que es capaz de reducirse y de este modo servir como agente oxidante como se muestra en el esquema.[3]

[3] Donde R corresponde al resto de la molcula. En la reaccin se aaden al anillo del nicotinamida dos electrones y un protn. La reaccin puede considerarse ms exacta como la trasnferencia de un in hidruro

Otro ejemplo del NAD como coenzima es la que se encuentra en la reaccin de la UDP-galactosa-4-epimerasa. El mecanismo mediante el cual el OH de la posicin 4 cambia de orientacin estereoqumica, incluye la oxidacin del OH a carbonilo como estado intermediario. En este caso el NAD y el NADH.H+ no abandonan nunca la enzima y se reducen y reoxidan en forma cclica. [3] La principal fuente de electrones para la biosntesis reductora es el NADPH:H+ (el dinucletido de nicotinamida y adenina fosfato reducido)

[3] el NADPH:H+ y el NADH.H+ son idnticos respectivamente excepto que el primero tiene un grupo fosfato esterificado en el C2 del azcar, los dos son equivalentes en su tendencia termodinmica a aceptar electrones ya que poseen estndares de reduccin iguales, sin embargo las enzimas que actan en direccin catablica suelen usar el NADH.H+ mientras que las que actan en rutas anablicas usan el NADPH:H+ . El NADPH:H+ no es reconocido por las enzimas de cadena respiratoria por tanto no puede ser oxidado para la produccin de ATP.[3]

[3] Coenzimas de flavina. El dinucletido de flavina y adenina o FAD es una de las dos coenzimas derivadas de la vitamina B2 o riboflavina. La otra es la ms sencilla, mononucletido de flavina FMN o riboflavina fosfato. La parte funcional de ambas coenzimas es el sistema del anillo isoaloxazina que acta como aceptor de dos electrones. Los compuestos que tienen anillos de este tipo se denominan flavinas en la riboflavina y sus derivados, el sistema de anillo est unido al ribitol en una versin de cadena abierta de la ribosa con el C aldehdo reducido a nivel de alcohol. El C 5 del ribitol est unido al fosfato en el FMN, y el FAD es un derivado adenililado del FMN.[3]

[3] Pirofosfato de Tiamina. Dado que la tiamina fue la primera de las vitaminas B que se identific, se le denomina tambin vitamina B1. La estructura de la vitamina es compleja, pero su conversin en la forma de coenzima, el pirofosfato de tiamina o TPP comporta simplemente una pirofosforilacin dependiente de ATP.[3]

[3] El pirofosfato de tiamina en la reaccin de la piruvato deshidrogenasa. El TPP es la coenzima de la reaccin de la piruvato deshidrogenasa y otras descarboxilaciones no oxidativas de alpha-cetocidos.

[3] La reaccin clave es el ataque por el carbanin del TPP sobre el C carbonilo del piruvato, y va seguido de la descarboxilacin no oxidativa del piruvato unido a la coenzima.[3]

Coenzimas del cido flico. Las coenzimas derivadas de la vitamina cido flico participan en la generacin y utilizacin de los grupos funcionales de un solo carbono, metilo, metileno y formilo. La vitamina fue

descubierta en el ao 1930, se observ que la vitamina es abundndote en los vegetales de hojas verdes como las espinacas.[3]

[3] Qumicamente el cido flico se forma a partir de tres grupos distintos: un anillo de pteridina (6-metilpteridina), el cido p-aminobenzoico (PABA) y el acido glutmico.[3]

[3]

El tetrahidrofolato en el metabolismo de las unidades de un carbono. La funcin coenzimtica del tetrahidrofolato consiste en la

movilizacin y utilizacin de grupos funcionales de un carbono. Estas reacciones estn implicadas en el metabolismo de la serina, glicina, metionina e histidina, en la biosntesis de nucletidos de purina y del grupo metilo de la timina. El tetrahidrofolato une unidades de un carbono con diferentes niveles de oxidacin: en forma de metileno, metilo y formilo. Los grupos de un carbono en el tetrahidrofolato pueden transportarse en el N-5 o N-10 o formar un puente entre N-5 y N10.[3]

[3]

Coenzima A. La coenzima A (A por acilo) participa en la activacin de grupos acilo en general, entre ellos el grupo acetilo procedente del piruvato. La coenzima deriva metablicamente del ATP, Bethamercaptoetilamina y la vitamina el cido pantotnico.[3]

[3]

El tiol libre en la porcin Betal-mercaptoetilamina es la parte de la molcula de la coenzima que tiene actividad funcional; el resto aporta lugares de unin de enzimas. En los derivados acilados, como la acetilCoA el grupo acilo est ligado al grupo tilo para formar un tioester de energa elevada.[3]

[3] El carcter de energa elevada de los tioesteres se debe a que el enlace CS desestabiliza la molcula del tioester, en comparacin con el enlace C-O del ester que es ms estable, de manera que la DeltaG aumenta.[3]

[3]
Una de las reacciones importantes en donde acta la coenzima A es en el complejo multienzimtico piruvato deshidrogenasa y en la Betha-oxidacion de los acidos grasos. Adenosil cobalamina, Metil cobalaina. Coenzimas de la vitamina B12. La vitamina B12 se descubri mediante los estudios de la anemia perniciosa. La sustancia ativa del hgado que se neomin vitamina B12, estaba presente en ste en cantidades muy pequeas por lo que tuvieron que pasar muchos aos hasta que se aisl la cantidad suficiente para poder caracterizarla. En 1964 Hodgkin recibi el premio novel por completar la determinacin de la estructura mediante rayos X. [3]

Unos cuantos tipos de coenzimas y protenas actan como transportadores universales de electrones. La multitud de enzimas que catalizan las oxidaciones celulares canalizan los electrones desde centenares de sustratos diferentes a solo unos cuantos tipos de transportadores universales de electrones. La reduccin de estos transportadores en los procesos catablicos permite la conservacin de la energa libre que se produce en la oxidacin de los sustratos. El NAD+, NADP+, FMN y FAD son coenzimas hidrosolubles que experimentan oxidacin y reduccin reversibles en muchas de las reacciones de transferencia de electrones del metabolismo. Los nucletidos NAD+ y NADP+ se trasladan fcilmente de un enzima a otro; los nucletidos de flavina FMN y FAD estn normalmente muy fuertemente unidos a los enzimas, denominados flavoprotenas, en los que actan como grupo prosttico. Las quinonas liposolubles tales como la Ubiquinona y la plastoquinona actan como transportadores de electrones y dadores de protones en el medio no acuoso de las membranas. Las protenas ferrosulfuradas y los citocromos, que tienen grupos prostticos fuertemente unidos que experimentan oxidacin-reduccin reversible, tambin actan como transportadores de electrones en muchas reacciones de oxidacin-reduccin. Algunas de estas protenas son hidrosolubles, pero otras son protenas perifricas o integrales de membrana.[4]

Bibliografa [1]http://www.ob-center.com/coenzima.htm
18/Febrero/2012

[2]http://laguna.fmedic.unam.mx/~evazquez/0403/hexosas
%20monofosfato2.html 18/Febrero/2012

[3]http://es.scribd.com/lcornelas60/d/63007244/22-LAS-COENZIMAS-Y-SUSFUNCIONES 18/Febrero/2012

[4] Albert L. Lehninger, Bioqumica las bases moleculares de la estructura y


funcin celular cuarta edicin, Barcelona Espaa, Editorial OMEGA, S.A. Barcelona, Capitulo 13 Principios de Bioenergtica, Pgina #512.

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