TECNOLOGICO NACIONAL DE MÉXICO

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE AGUASCALIENTES

MAESTRÍA EN CIENCIAS EN INGENIERÍA QUÍMICA

“LAS ECUACIONES DE VARIACIÓN PARA SISTEMAS DE

VARIOS COMPONENTES”.

DOCENTE: Dra. KARLA IVETH CAMACHO AGUILAR

PRESENTA:
ING. JOSÉ GUADALUPE RANGEL CANDELAS
ING. YVES BRUNEL GUERRIER

28 DE NOVIEMBRE DE 2019
 Capitulo 17 Capitulo 18

• Plantearon una serie de • Aplicar balance de

problemas de difusión materia a un elemento
mediante balance de diferencial de fluido con
materia a una de las el fin de establecer las
especies que difunden. ecuaciones de
continuidad para las dos
especies químicas de una
mezcla binaria liquida

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 Después de introduce las expresiones de densidad de flujo de materia para
obtener las ecuaciones de difusión en una gran variedad de formas. Estas
ecuaciones de difusión se pueden usar para para resolver problemas de este
capitulo y otros más complejos.

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En esta sección se aplica la ley de conservación de la
materia de la especie A a un elemento de volumen
Δx, Δy y ΔZ, fijo en el espacio, a través del cual fluye
una mezcla binaria de A y B. (Véase Fig. 3.1- 1.) Dentro
de este elemento se puede producir
A por reacción química con una velocidad rA (g/cm3
seg). Las distintas contribuciones al balance de materia
son:

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  Haciendo el balance completo de materia y dividiendo por Δx, Δy y ΔZ haciendo
tender a 0 el elemento de volumen se obtiene:

Esta es la ecuación de continuidad para la especie A en una mezcla

reactiva binaria. Describe la variación en la concentración de materia
de la especie A con el tiempo en un punto fijo en el espacio Esta ecuación
resulta del movimiento de A y de las reacciones químicas que dan lugar a A.
Las cantidades nAx, nAy,nAz son las componentes rectangulares del vector de
densidad de flujo de masa nA =ρA vA definido en la ecuación 16.1-5. La
ecuación anterior puede expresarse en notación vectorial como se sigue:
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La ecuación de continuidad (18.1-8) para la mezcla y que es idéntica a la
ecuación 3.1-4 para un fluido puro.

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  El desarrollo anterior podría hacerse igualmente en función de
unidades molares Si RA es la velocidad molar de producción de A por
unidad de volumen, la ecuación molar análoga a la Ecuación 18.1-6 es:

• Para obtener esta expresión se ha utilizado la relación NA + NB = cv*. Sin

embargo, como en general el numero de moles no se conserva, no
podemos tomar RA + RB igual a cero, salvo que se produzca un mol de B por
cada mol de A que desaparece (o viceversa). Obsérvese, finalmente, que la
Ecuación 18.1-12 se transforma en
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 Las Ecuaciones 18.1-6 y 10 no son formas útiles para obtener perfiles de
concentración. Con el fin de hallar las ecuaciones generales utilizadas para
describir la difusión binaria, se reemplazan las densidades de flujo nA, y NA por las
expresiones adecuadas que contienen los gradientes de concentración.
Substituyendo la Ecuación A de la Tabla 16.2-1 en la Ecuación 18.1-6, y la Ecuación
B de la Tabla 16.2 - 1 en la Ecuación 18.1-10, se llega a las siguientes ecuaciones de
la difusión binaria, que son totalmente equivalentes.

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 Como las Ecuaciones. 18.1- 14 y 15 son completamente generales, resultan también
muy poco manejables. En el análisis de los sistemas de difusión puede frecuentemente
admitirse la constancia de la densidad o la densidad molar, y, por consiguiente, es
posible efectuar algunas simplificaciones.

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 Se definen las ecuaciones de variación como en el Capitulo 3.

1. Ecuación de continuidad para cada una de las especies presentes, es:

2. Ecuación de movimiento:

Donde el tensor de presión π=τ-pδ. Siendo τ la parte viscosa de la densidad de flujo de

cantidad de movimiento.

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3. Ecuación de energía:

q = Densidad de flujo de energía.

v = Velocidad media.

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 Haciendo un cambio de variable de:

 Las ecuaciones 18.3-4, 18.3-5 y 18.3-6 se pueden escribir:

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 • Se presentaron las ecuaciones de variación para una

18.3 mezcla de varios componentes en función de las

densidades de flujo de materia, cantidad de movimiento y
energía.

• Se escribió la ecuación de movimiento introduciendo la

Capitulo 3 expresión de la densidad de cantidad de movimiento en

función de los gradientes de velocidad como se hizo en
el capitulo 10 con la ecuación de energía.

• Con la ecuación de continuidad introduciendo una

18.1 expresión de la densidad de flujo de materia en
función del gradiente de concentración.

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 En un sistema isotérmico existen en realidad tres ,«fuerzas mecánicas impulsoras »
que tienden a producir el movimiento de una especie con respecto al movimiento
medio del fluido: (u) el gradiente de concentración, (b) el gradiente de presión, y
(c) las fuerzas externas que actúan desigualmente sobre las distintas especies
químicas. En los temas 16.2 y 18.1 se han despreciado la segunda y tercera de estas
«fuerzas ,mecánicas impulsoras» con el fin de simplificar el tratamiento.

 En un sistema de varios componentes existen densidades de flujo de cantidad de

movimiento, energía y materia, cada una de las cuales resulta de una fuerza impulsora
con la que está relacionada, tal como se indica en la diagonal principal de la Fig. 18.4-1.

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25
En un sistema de varios componentes,
a) La densidad de flujo de cantidad de movimiento depende solamente de los
gradientes de velocidad,
b) La densidad de flujo de energía depende del gradiente de temperatura
(conducción del calor) y de las fuerzas mecánicas impulsoras («efecto difusión-
termo» o «efecto Dufour» y
c) La densidad de flujo de materia depende de las fuerzas mecánicas impulsoras
(difusión ordinaria, de presión y forzada) y del gradiente de temperatura («efecto
de «difusión térmica» o «efecto Soret»).

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 Las expresiones del Capítulo 3 para la densidad de flujo de cantidad de movimiento Ƭ
son igualmente válidas para substancias puras y mezclas. Para fluidos newtonianos Ƭ
es un tensor de segundo orden que viene dado por:

La Ec. 18.4-1 indica cómo está relacionada la densidad de flujo de

cantidad de movimiento con los gradientes de velocidad en cualquier
punto del sistema. En la Tabla 18.4-1 μ y K son las viscosidades instantáneas, local
y global, de la mezcla fluida.

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 La expresión correspondiente a la Ecuación 8.1-6 para la densidad de flujo de
energía q es solamente valida para la conducción del calor en substancias puras.
Para mezclas, además de la densidad de flujo convectivo, existen contribuciones
que resultan de la Inter difusión de las distintas especies químicas presentes y
del efecto Dufour o difusión-termo. Para la densidad de flujo total de energía
relativa a la velocidad másica media, se puede escribir

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 La densidad de flujo de materia ji en un sistema de varios componentes, constará de
tres contribuciones relacionadas con las fuerzas mecánicas impulsoras y una
contribución adicional debida a la fuerza térmica impulsora.

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 En estas ecuaciones Gj, y Vj son la entalpia libre (energía libre de Gibbs) y el
volumen parciales molares, respectivamente. Dij son los coeficientes de difusión,
y DiT son los coeficientes de difusión térmica, ambos para sistemas de varios
componentes. Los coeficientes Dij tienen las siguientes propiedades:

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 Para un sistema de dos componentes, las magnitudes 𝐷𝐴𝐵 y 𝐷𝐵𝐴 son iguales, las
ecuaciones 18.4-7 a 11, se convierten en:

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 Cuando se considera solamente la difusión ordinaria, la ecuación 18.4-15 se simplifica
a:

 Que es equivalente a la ecuación E de la tabla 16.2-1.

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 Para mezclas de gases ideales, la ecuación 18.4-8, se convierte en:

 Puesto que las difusividades dependen de la concentración, no es conveniente utilizar

la ecuación anterior. De esta manera Curtis y Hirschfelder demostraron que esta
ecuación puede expresarse de la siguiente manera

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 Para estas mezclas es conveniente de hablar de difusividad efectiva Dim para la
difusión del componente i dentro de la mezcla. Esta difusión se describe de manera
análoga a DAB

 Igualando la ecuación anterior con 18.4-19 se obtiene

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 Desarrollar expresiones para el perfil de concentración xA(z) y el perfil de
temperatura T(z) para el sistema representado en la figura 18.5-1, cuando se
conocen las concentraciones y temperaturas en ambos extremos de la película
(z=0, z=δ). En el problema, un vapor condensable caliente, A, difunde en estado
estacionario a través de una película estancada de un gas condensable, B, hacia
una superficie situada en z=0, en la que condensa A. Supóngase que el gas se
comporta como ideal y que la presión y las propiedades físicas de una mezcla son
constantes. Despreciese la transmisión de calor por radiación y la difusión térmica.

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 Es necesario resolver las ecuaciones de continuidad y
energía.

 Partiendo de:

 Introduciendo las ecuaciones de continuidad y energía e

integrando se obtiene:

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 Dado que la densidad de flujo constante es:

 El valor de densidad de flujo es negativo debido a que el vapor se esta condensando,

de esta manera las ecuaciones de densidad de flujo se igualan obteniendo los perfiles
de concentración:

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 Para determinar el perfil de temperatura se utiliza la densidad de flujo de energía para
un gas ideal.

Donde T0 es la temperatura de
referencia
 Introduciendo la ecuación de energía e integrando entre los limites de T=T0 para z=0 y
T=Tδ para z=δ, se obtiene:

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