ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO

Los métodos gravimétricos son métodos

cuantitativos que se basan en la determinación
de la masa de un compuesto puro con el que el
analito está relacionado químicamente y en
forma estequimétrica conocida.
Requiere básicamente dos medidas
experimentales:

Peso de la muestra analizada.

Peso del analito o de una sustancia

química que contenga al analito o
tenga relación estequimétrica con el
mismo.
Clasificación de los métodos:
Gravimetría por precipitación

Gravimetría por volatilización

Gravimetría por electroanálisis

Gravimetría por otros métodos físicos

 GRAVIMETRÍA POR PRECIPITACIÓN
El analito se precipita como un compuesto poco
soluble.
El precipitado se filtra.
Se lava para eliminar impurezas.
Tratamiento térmico adecuado.
Obtención de producto de composición conocida
que puede ser pesado.
Propiedades del reactivo precipitante:

• Específico: reacciona sólo con una especie

química (poco comunes).

• Selectivo: reaccionan con un número limitado

de especies.
 Propiedades del precipitado.

•Fácilmente filtrable y lavable.

• Solubilidad muy baja.
•Estable frente a factores atmosféricos.
•Composición conocida.

Muy pocos reactivos producen precipitados con

estas características.
 Tamaño de partícula del precipitado.
• Suspensiones coloidales: partículas finas,
invisibles al simple vista. Estas partículas no
tienen tendencia a sedimentar y no se filtran
con facilidad.

• Suspensión cristalina: mayor tamaño de

partícula (mm). Sedimentan con facilidad y
son fácilmente filtrables.
 Mecanismos de formación de
precipitados
• Nucleación: formación de partículas diminutas
de precipitado a partir de la agrupación de
iones, átomos o moléculas después de la
sobresaturación.
• Crecimiento de partícula: formación de
depósitos de iones procedentes de la solución
sobre núcleos ya existentes dando lugar a
partículas de mayor tamaño.

ESTE ES EL MECANISMO DESEADO

 Para obtener un buen precipitado se
debe:
• Aumentar la temperatura.

• Controlar el pH.

• Trabajar con soluciones diluídas.

• Adicionar el agente precipitante lentamente.

• Agitar.
 Precipitados coloidales
• Sus partículas son tan pequeñas que no pueden
ser retenidas en filtros comunes.
• El movimiento browniano evita que sedimenten
por gravedad.

• Sin embargo, es posible coagular o aglomerar para

obtener una masa amorfa que sedimente y sea
fácilmente filtrable.
 Coagulación de coloides
• Las suspensiones coloidales son muy estables y
no son adecuadas para análisis gravimétrico.

• Aumentando la temperatura, agitación y/o

añadiendo un electrolito ⇒ disminuye la
estabilidad de las suspensiones ⇒ partículas de
mayor tamaño (COAGULACIÓN).
 Doble capa eléctrica
• Consiste en una capa de carga adsorbida en la
superficie de la partícula (capa de adsorción
primaria), y una capa de carga opuesta (la capa
del contra-ión) que rodea a la partícula.

• Es la segunda capa la que impide la coagulación.

• El aumento de la concentración de electrolito

coagulante produce disminución del volumen de
la capa de contra-iones y por lo tanto favorece la
coagulación.
 Peptización de Coloides
• Es el proceso por el cual un coloide coagulado
regresa a su estado original disperso.
• Es un proceso a evitar en gravimetrías por
precipitación.
• Se puede producir con un lavado no adecuado con
agua pura.
• Se debe lavar al precipitado con una solución que
contenga al electrolito.
• Ej. El lavado del precipitado AgCl se realiza con
solución diluída de ácido nítrico, que luego se
volatiliza durante la etapa de secado.
 COPRECIPITACIÓN

• ADSORCIÓN EN LA SUPERFICIE. ƒ

• FORMACIÓN DE CRISTALES MIXTOS.

• OCLUSIÓN Y ATRAPAMIENTO MECANICO.

 ADSORCIÓN EN LA SUPERFICIE
• Adsorción de especies solubles por arrastre
sobre la superficie del coloide Ejemplo: AgCl
coagulado esta contaminado por Ag + y NO3 –

• Solución: disolver el precipitado una vez

filtrado y a continuación reprecipitarlo.
FORMACIÓN DE CRISTALES MIXTOS
• Uno de los iones de la red cristalina del sólido
se reemplaza por otro ión.
• Los iones intercambiados tienen la misma
carga y no difieren en más 5% en su tamaño.
• Ejemplo: BaSO 4 (contaminado con PbSO 4 )
• Solución: usar otro reactivo precipitante que
no contenga ese ión.
 OCLUSIÓN Y ATRAPAMIENTO
MECÁNICO

• Iones extraños que quedan atrapados en el

interior del cristal.

• Solución: disminuir la velocidad de formación

del precipitado o disolver el precipitado (se
abren los huecos y salen los iones extraños).
 PRECIPITACIÓN HOMOGENEA
• Se añade una sustancia a la disolución que no
es el reactivo precipitante ƒ.
• El agente precipitante se genera lentamente
(IN-SITU) y de manera inmediata precipita con
el analito ƒ.
• Formación de precipitados con buenas
propiedades mecánicas y poco contaminados
 PRECIPITACIÓN HOMOGÉNEA
• Si añadimos a una disolución de un ión metálico
(Fe3+) una disolución de urea y calentamos de
forma gradual se forma amoniaco que en
disolución acuosa da lugar a NH4+ y HO- que
precipitan con el ión metálico en forma de
hidróxido.
• Se obtiene un precipitado gelatinoso denso,
pero poco contaminado.
 OPERACIONES EN ANÁLISIS
GRAVIMÉTRICO.
• Se utilizan métodos clásicos y antiguos.
• Difíciles de automatizar y lentos.

Preparación de la Filtrado y
Precipitación
muestra lavado

Tratamiento
Pesada Secado
adecuado
 PREPARACIÓN DE LA MUESTRA
• La muestra debe estar en estado líquido ⇒ si es
sólida hay que disolverla (digestión o fusión).
• Eliminación de interferencias ⇒ técnicas previas
de separación, ajuste del pH o adición de agentes
complejantes que enmascaren las interferencias y
no precipiten ⇒ SELECTIVIDAD.
• Ajuste del pH óptimo del medio ⇒ disminuir la
solubilidad del precipitado.
• Volumen de muestra ⇒ la cantidad de
precipitado se pueda pesar ⇒ SENSIBILIDAD
 PRECIPITACIÓN
• El agente precipitante se añade a la muestra
⇒ formación del precipitado.
• La reacción debe ser cuantitativa (todo el
analito precipite).
• El precipitado debe ser muy insoluble ⇒ evita
pérdidas en la etapa de lavado.
• La reacción debe ser selectiva ⇒ mínimas
interferencias
 FILTRACIÓN Y LAVADO
• Filtración: separación de la fase líquida del
soluto.
• Lavado: eliminación del agente precipitante y
del mayor número de contaminantes.
• Lavado con disolución de electrolito: en
precipitados coloidades coagulados para que
no se produzca la peptización del coloide.
 SECADO Y/O CALCINACIÓN
• Si el precipitado está en la forma adecuada
para ser pesado ⇒ Secar en estufa a 110-120 ºC
durante 1-2 h (eliminación del agua).

• Si el precipitado NO está en una forma

adecuada para ser pesado ⇒ Calcinar a
temperaturas altas en un horno Mufla
(transformación a una forma adecuada).
 PESADA Y CÁLCULO DE LA
CONCENTRACIÓN DE ANALITO

• El precipitado se pesa en una balanza analítica (Pg).

• Cálculo del factor gravimétrico (Fg).

Masa (en g) de analito en la muestra= Pg x Fg