GASES REALES

Elaborado por MSc. Ing. ALI E. DIAZ CAMA

 DESVIACIÓN DE ESTADO PARA GASES
IDEALES
• La ecuación de estado del gas ideal P V  R  T ,
es sólo una aproximación para modelar el
comportamiento de los gases reales y
expresar su alejamiento de la idealidad, la
ecuación de estado de un gas real se podrá
correlacionar según la misma forma de la
ecuación para un gas ideal, pero con un
factor multiplicador, Z, que indicará qué tanta
desviación existe respecto a la idealidad
para este gas en particular. Este factor Z se
llama factor de compresibilidad
DESVIACIÓN DE ESTADO PARA GASES
IDEALES

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
• Según ABBOT (1997); Si en la ecuación de estado para un
gas perfecto, se introduce un cierto coeficiente corrector Z,
se puede extender su aplicación a un gran número de
gases reales. El factor de compresibilidad Z esta dado
como:
P V
Z
R T
• Para un gas ideal Z = 1 para todo rango de temperaturas y
presiones, donde V= volumen molar. La discrepancia de Z
con respecto a la unidad nos indica la desviación del gas
con respecto al comportamiento ideal. Esta desviación
respecto al estado ideal se indica en función de qué tanto
se acerca o se aleja del valor de uno (1).
DESVIACIÓN DE ESTADO PARA GASES
IDEALES

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

• Cuando Z < 1, el gas ejerce una presión menor

que la que ejercería un gas ideal. Con Z >1 la
presión del gas es superior a la del gas ideal. A
presiones bajas y temperaturas elevadas los
gases se comportan idealmente y el factor de
compresibilidad toma el valor de la unidad (1).
Por tanto, un gas real cumple la ecuación de
estado:

P  V  Z (T , P) R  T
DESVIACIÓN DE ESTADO PARA GASES
IDEALES

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

• .
2,0
N2
CH4
H2
1,5
CO2
PV/RT

Gas ideal
1,0

0,5

0
0 200 400 600 800 1000
P (atm)
 DESVIACIÓN DE ESTADO PARA GASES
IDEALES

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
1,1
• 1,0.
Tr = 2,00
Factor de compresibilidad (Z=PV/RT)

0,9
Tr = 1,60
0,8

0,7 Tr = 1,30

0,6
Tr = 1,20
0,5
Tr = 1,10
0,4

0,3 Tr = 1,00

0,2

0,1
0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0
Presión reducida (Pr)
 Ecuación de gases reales
• La ecuación de estado de gas ideal solo es
válida cuando se aplican a gases reales que
se encuentran a bajas presiones y
temperaturas altas, cuyas condiciones
corresponden a grandes volúmenes molares,
a presiones altas los errores llegan incluso el
500%
• No cumplen pV=nRT debido a
INTERACCIONES MOLECULARES
• Las desviaciones son importantes a BAJAS
T y altas p
 Ecuación de van der Waals
• Es la más conocida de las ecuaciones
cúbicas de estado y corrige las dos peores
suposiciones de la ecuación del gas ideal:
tamaño molecular infinitesimal y ausencia de
fuerzas intermoleculares.
RT a
P  2
V b V
• a y b se denominan constantes de van der
Waals y dependen del tipo de gas.
 Ecuación de van der Waals
V
Para “n” moles, como V  n V  V 
n
2 El término a tiene en
nRT an
P  2 cuenta las interacciones
V  nb V ATRACTIVAS entre las
partículas. Este efecto
reduce la presión porque
b se denomina co-volumen, y
reduce la fuerza y
se debe al volumen
frecuencia de colisiones. El
intrínseco de las partículas, y
efecto sobre la presión es
produce una DESVIACIÓN
proporcional al cuadrado
POSITIVA.
de la concentración (n/V ).
nb es el volumen total
ocupado por las partículas
de gas.
 Ecuación de van der Waals
La Ecuación de van der Waals
también se expresa de la siguiente Cuando existe una raíz real
forma: y dos complejas conjugadas,
 a 
 
estamos en la región de gas
 P  2  n  V  n  b  nRT en la cual la condensación a
 V  la fase líquida no es posible.
Cuando hay tres raíces
La ecuación de van der
reales, la isoterma de Van
Waals es una ecuación
der Waals tiene el
cúbica con respecto al
comportamiento similar a la
volumen molar y al número
letra S acostada. Esa región
de moles de manera que hay
corresponde a la
tres raíces de Volumen para
coexistencia de fase líquida
cada valor de P.
y gaseosa
 Ecuación de van der Waals
En el punto crítico ocurre una inflexión (1ra y 2da derivadas nulas):

dP  RT 2a d 2P 2 RT 6a
  3 0   4 0
d V (V  b) V
2
dV 2
(V  b) V
3

Las soluciones de estas ecuaciones Constantes críticas experimentales

son: para diversas substancias

V C  3b SUSTANCIA
Acetileno
Tc/K
308,3
Pc/bar
61,39
Vc 3
cm mol
113
-1

Argón 150,9 48,98 74,6

Cloro 417,2 77,1 124
a
PC 
Cloruro de hidrógeno 324,7 83,1 81
Dióxido de azufre 430,8 78,84 122

27b 2
Etileno 282,3 50,4 131
Dióxido de carbono 304,2 73,83 94
Hidrógeno 33,19 13,13 64,1
Isobutano 408,1 36,48 262,7
8a
TC 
Metano 190,6 45,99 98,6
Monóxido de carbono 132,9 34,99 93,4

27bR n-Butano
Nitrógeno
425,1
126,2
37,96
34
255
89,2
 Ecuación de van der Waals
Resolviendo las ecuaciones Pc y Tc se obtienen las constantes a y b:

27 R Tc 2 2 RTc
a b
64 Pc 8Pc
Principio de los estados correspondientes:
P
Pr 
PC
Teniendo en cuenta la
Ecuación de vdW y las
T
constantes críticas se Tr 
obtienen: TC
V
Vr 
VC
 Otras ecuaciones de estado
Ecuación de Redlich-Kwong (RK)

R T a
P  0,5
V b T V V b  
Las constantes son:

R 2Tc 2,5 Fue introducida en 1949. La

a  0,42747 ecuación RK sigue la forma de
Pc la ecuación de Van der Waals
(1873) y la de Clausius (1880).
RTc
b  0,08664
Pc
 Otras ecuaciones de estado
Ecuación de Soave Redlich-Kwong (SRK)

RT a 
P 
V b V V b  
Las constantes son:
El término dependiente de la
2 2
R Tc temperatura a/(T)0,5, de la
a  0,42747 ecuación RK, fue reemplazado
Pc por la función a(T,w),
involucrando a la temperatura y
RTc al factor acéntrico. Esto fue
b  0,08664 propuesto por Soave (1972),
Pc

  1  0,48508  1,55171w  0,15613w 1  T 

2 0,5 2
r
 Otras ecuaciones de estado
Ecuación de Peng Robinson
R T a 
P  2
V  b V  2  b V  b 2
Los parámetros se expresan en
Las constantes son:
función de la presión crítica, la
temperatura crítica y el factor
R 2Tc 2
a  0,45724 acéntrico.
Aumenta la eficiencia en los
Pc
cálculos en la cercanía del punto
crítico.
RTc
b  0,07780 La ecuación se aplica en el cálculo
Pc de las propiedades de fluidos en los
procesos de gas natural.

  
  1  0,37464  1,5422w  0,26992w 2 1  Tr0,5 
2