FISICOQUIMICA

La Fisicoquímica puede definirse como aquella rama de la

Química que está relacionada con el estudio de la estructura
de la materia y sus propiedades físicas asociadas, así como
las leyes , teorías y factores que influyen en los cambios
físicos y químicos. Se basa en la experimentación y en la
observación.

Existen dos métodos principales de la fisicoquímica, el
método cinético y el método termodinámico.

En el método cinético se realiza un intento para describir
un mecanismo que explique los fenómenos físicos y
químicos imaginando que los átomos y las moléculas
realizan ciertas cosas específicas debido a su estructura y a
su movimiento.

 En el método termodinámico se hace hincapié a los
cambios energéticos asociados con los fenómenos,
más bien que en el mecanismo del proceso. Por lo
tanto no se requieren conocer la estructura de la
materia involucrada en el proceso.

 La fisicoquímica forma la base para todas las ramas
principales de la Química, es de mucha importancia
en la bioquímica, en las ciencias químicas y
biológicas.

Conceptos Básicos de
Fisicoquímica
1. Sistema:
Es la porción del universo que escogemos para una
estudio termodinámico.
2. Límite o Frontera del Sistema:
Es lo que lo separa del resto del universo.
3. Medio Exterior:
Mas allá de la frontera.
4. Sistema Cerrado:
Cuando no intercambia materia, solo intercambia
energía.
5. Sistema Abierto:
Cuando intercambia materia y energía con su entorno
6. Sistema Aislado (Adiabático):
Cuando no intercambia materia ni energía con su
entorno.
7. Sistema Homogéneo:
Cuando es completamente uniforme.
8. Sistema Heterogéneo:
Cuando tienes dos o mas partes homogéneas.
9. Fase:
A cada una de las partes homogéneas separadas
de otras por superficies físicas definidas.
10. Propiedades Intensivas:
Características de cada sustancias e independientes
de su cantidad. Por ejemplo: densidad, viscosidad,
índice de refracción, tensión superficial, calor
específico, etc.
11. Propiedad Extensiva:
Característica que depende de la cantidad de
materia como volumen, masa, capacidad calorífica,
etc.
12. Estado de un Sistema:
Un sistema se encuentra en un estado definido cuando cada uno
de sus propiedades tienen un valor determinado.
13. Cambio de Estado:
Es la variación en una o mas de sus propiedades de un sistema.
14. Proceso Termodinámico:
Cambio de estado en el cual se da información adicional sobre el
mecanismo cuando acontece el cambio. Los mas conocidos son:
a) Proceso Isotérmico: Temperatura constante.
b) Proceso Isobárico: Presión constante.
c) Proceso Isocórico: Volumen constante.
d) Proceso Adiabático: mientras ocurre el cambio no hay intercambio
de calor.
e) Proceso Reversible: constituido por una serie de estados de
equilibrio.
f) Proceso Cíclico: cuando el sistema retorna a su estado inicial
después de realizar una serie de cambios.
15. Equilibrio Termodinámico:
Un sistema esta en equilibrio termodinámico
cuando cumplen tres equilibrios diferentes
simultáneos.
1) Equilibrio Térmico: cuando T sea la misma en
todo el sistema.
2) Equilibrio Químico: su composición no varia con
el tiempo.
3) Equilibrio Mecánico: no debe existir movimientos
macroscópicos dentro del sistema
 ESTADO GASEOSO
 Gas :
Es la materia que posee la propiedad de llenar completamente un
recipiente o un espacio a una densidad uniforme, por lo tanto no
posee un volumen constante ni forma definida.
Características de los gases:
 Los gases están formados por partículas muy pequeñas llamadas
moléculas muy separadas y en rápido movimiento errático.
 Las moléculas de un gas dentro de un recipiente cerrado están
dotadas de un movimiento incesante y caótico, chocan entre si y
con las paredes del recipiente.
 La presión de un gas es el resultado de las colisiones de las
moléculas contra la pared del recipiente.
 Bajo condiciones de T y P el espacio ocupado por la molécula es
una fracción muy pequeña del volumen total del gas.
 La T absoluta de un gas es un cantidad
proporcional a la energía cinética promedio de
todas las moléculas de un sistema gaseoso. Si
T crece entonces aumenta el movimiento, si el
V permanece constante la P aumenta.
 Dos o más gases pueden mezclarse en
cualquier proporción para preparar una mezcla
perfectamente uniforme.
 Los gases son compresibles y expansibles.
 El límite inferior del estado gaseoso es el punto
crítico.

 Fuerzas Atractivas y
Repulsivas Moleculares
Las moléculas están afectadas por dos tendencias
opuestas debido a:
1. Por la energía cinética que posean las moléculas,
es la dispersión que depende exclusivamente de la
T que facilita vencer las fuerzas atractivas.
2. Debido a las fuerzas atractivas entre las moléculas,
presentan una tendencia de agregación, esta
tendencia es la cohesión.
 Gas Ideal

Se dice que un gas ideal cuando

1. El valor de las fuerzas de interacción
molecular es despreciable.
2. El volumen propio de las moléculas
es despreciable frente al gran
volumen que ocupa el gas.
Esto sucede a bajas presiones y altas
temperaturas.
Leyes para los gases ideales

1. Ley de Boyle o Mariotte : Ley de las

isotermas.
V1=K/P1 V2=K/P2
V1P1=V2P2=……..K
(VP)T=K
P
PV
T=cte T=cte

V P
 2. Ley de Charles o Gay Lussac
a) Variación del volumen de un gas con la
temperatura a presión constante: Ley de las
isóbaras ( P=cte).
V1=KT1 V2=KT2
V1/T1=V2/T2= ……K
V/T=K ; V=KT
V P1
P2
P3

T
b) Variación de la presión con la temperatura
a volumen constante:
Ley de las Isócoras (V=cte)

P1=KT1 P2=KT2
P1/T1=P2/T2= ………K
P/T=K , P=KT

P V1
V2
V3

T
3. Ley del Gas Ideal / Ecuacion de
Estado del Gas ideal
Resultado de la combinación de la ley
de Boyle y Charles. Es una relación
triple entre V, P, y T.

PV=nRT
R= 0,082 L-atm/mol K
R= 1, 987 Cal/mol K
 TEORIA CINETICA DE LOS GASES

Esta Teoría fue propuesta por primera vez por Bernoulli

en 1738 y más tarde Clausius, Maxwell, Boltzmann,Van
der Waals y Jeans la ampliaron y mejoraron.
Los postulados fundamentales de esta teoría son :

1. Los gases están constituídos por diminutas partículas
llamadas moléculas de igual masa y tamaño.

2. Las moléculas de un recipiente se hallan en

movimiento caótico, durante el cual chocan entre sí o
con las paredes del recipiente donde se encuentran.
3. El bombardeo de las moléculas contra las
paredes del recipiente origina una presión, es
decir, una fuerza por unidad de área.

4. Las colisiones de las moléculas son elásticas, es

decir no se produce pérdida de energía por
fricción.

5. La temperatura absoluta, es una cantidad

proporcional a la energía cinética promedio de
todas las moléculas de un sistema.


6. A presiones bajas, la distancia promedio entre las
moléculas es grande, de ahí que las fuerzas de
atracción se consideran despreciables.

7. El volumen de las moléculas se considera

despreciable, en comparación con el volumen del
recipiente que las contiene.

Este tratado teórico se limita a los gases en

condiciones ideales es decir bajas presiones y
altas temperaturas.

Ecuación Cinética de los Gases

 La ecuación cinética será deducida aparir

de un gas ideal.
 Se considera que el gas se encuentra en
una caja cuadrada que tiene longitud L
(cm), que están en constante
movimiento caótico.
 Y tomamos como referencia una molécula
de masa m y una velocidad u.

 Consideremos que la molécula se desplaza de una pared a la otra pared
en la dirección del eje X, está molécula chocará con un lado del recipiente
con una velocidad u y rebotara con una velocidad –u.
 Su cantidad de movimiento:
antes del choque : mu
después del choque: - mu
 El cambio de cantidad de movimiento será:
mu-(-mu)=2mu

 La distancia total recorrida = 2L
 El numero de impacto que efectúa la molécula sobre la pared en la unidad
de tiempo = u/2L
 Por lo tanto el cambio en la cantidad de movimiento es el producto del
numero de choques por el cambio de cantidad de movimiento.
u / 2L . 2mu = mu2 / L

 La rapidez del cambio de movimiento es igual a la fuerza ejercida por un
cuerpo móvil en un choque.
F=mu2 / L ( Fuerza debido al impacto de una molécula)


 Las moleculas se mueven al azar.
 Suponiendo que se tiene N moléculas y lo dividimos en
tres partes (x,y,z)
 Un grupo (N/3) se movera en la direccion del eje x como
la molecula modelo.
 La fuerza ejercida sobre una cara del recipiente es
F = N/ 3 . m u2 /L = N m u2
3L
 La presión sobre la pared será : P = F / A , (A=L.L)
P = N m u2 = N m u2
3 L3 3V
 Reordenando la ecuación anterior
P. V = N m u2 ( 1)
3
 Si n es igual a una mol, entonces N se convierte en el número de
Avogadro.
 El producto de m. N se convierte en masa molecular del gas M.

P. V = M u2 (2)
3
P. V = M u2 .2
3 2
P. V = 2. 1M u2
3 2
P. V = 2. E (3) E= energía Cinética
3
Para una mol :
PVm=RT (4)
Igualando (1) (2) (3) y (4)
PV= 1M u2 =2 E = RT (5)
3 3
u= velocidad cuadrática media

 La velocidad cuadrática(u)
 De acuerdo con la Teoría Cinética de los gases, todas
las moléculas que se encuentran a igual temperatura,
deben poseer la misma energía cinética promedio,
esto es:
1/2 m1. u12 = 1/2 m2.u22 = 1/2 m3.u32
de lo que se deduce que cuanto mayor es su masa,
menor es la velocidad de desplazamiento.
 La velocidad cuadrática media con que se mueven las
moléculas de un gas se puede determinar :
M . u2 = R . T
3
 u= 3 R. T
 M


Ejemplo

Calcular la velocidad cuadrática del dióxido de azufre a

50ºC.
R = 8.314 x 107 ergios/mol.K
M SO2 = 64 g/mol
T = 323 K
Desarrollo u= 3 R. T
M

u= 3 x 8.314 x 107 ergios/mol.K x 323 K

64 g/mol

u= 35479 cm/s
 Energía cinética y temperatura

El único tipo de energía que nos hemos referido en el

movimiento molecular, es la energía cinética de
translación, E
E = 1/2 M . u2 = 3 / 2 R. T
La energía cinética de translación de un gas ideal es
completamente independiente de la naturaleza del gas, de
la presión y es función sólo de la temperatura del gas.
Para n moles de gas será:
E = 1/2 n. M . u2 = 3 / 2 n. R. T
Por ejemplo, 2 mol de cualquier gas ideal a 500 K tendrá una
energía cinética de:

E = 3/2 x 2 mol x 8.314 Joules / mol. K x 500 K

E = 12471 joules
 Capacidad calorífica y Teoría cinética

 La capacidad calorífica molar(C), es la cantidad de

calor necesario para elevar la temperatura de un mol
de una sustancia en 1 grado (si la masa es una mol).
 El calor específico (c,Ce) es la cantidad de calor
requerido para elevar 1 grado centígrado 1 gramo de
una sustancia (si la masa es un gramo).
 Hay dos tipos de capacidad calorífica, según se
calienta la sustancia a presión constante o a volumen
constante.
 A volumen constante, toda la energía proporcionada
va a incrementar la energía interna de la sustancia y
a esa capacidad calorífica la designamos como Cv.
 Podemos deducir la capacidad calorífica a partir de la
teoría cinética, según esta la energía cinética de
translación de un gas ideal por mol es:
E = 3/2 R . T (1)
 Esta es la única forma de energía que un gas
monoatómico posee, la diferencia dos temperaturas
distintas será:
E = E2 - E1 = 3/2 R. (T2 - T1) (2)
cuando T2 - T1 = 1, E es la energía necesaria para
aumentar la energía de translación de un mol de gas en
un grado, en otras palabras es la capacidad calorífica a
volumen constante, Cv.
E= Cv = 3/2 R = 3/2 (1.98 cal/mol.K) = 2.98 cal/mol. K
Análoga predicción se puede para capacidad
calorífica a presión constante Cp.
Cp = Cv + W (3)
donde W es el trabajo realizado contra la presión de
confinamiento P, cuando un mol de gas se expande
desde un volumen V1 a T1 al V2 a T2. El valor de W
puede obtenerse de la relación:
W=P.V (4)
pero para 1 mol de un gas, PV = R T, manteniendo
constante la presión, diferenciamos la ecuación :

W = P .  V = R. T (5)
 Cuando T = 1, la ecuación (5) se reduce a
W=R (6)
 Reemplazando (6) en (3) : Cp = Cv + R
Cp = 3/2 R + R = 5 /2 R
Cp = 5/2 (1.98 cal/mol.K) = 4.97 cal/mol.K
 La relación de capacidades caloríficas  esta dada por la
relación de capacidades caloríficas:
 = Cp / Cv = 5/2 / 3/2 = 1.67
 Los gases monoatómicos tiene valores de 
aproximadamente de 1.67. Una molécula monoatómica
puede realizar sólo movimiento de translación, pero
cuando la molécula es más compleja también tiene
movimientos de rotación y vibración.
 Capacidad calorífica de gases
Gases Fórmula Cp Cv 

Argón Ar 5.00 3.01 1.66

Helio He 4.99 3.00 1.66

Hidrógeno H2 6.83 4.84 1.41

Nitrógeno N2 6.94 4.94 1.40
Oxígeno O2 6.96 4.97 1.40

Dióxido de carbono CO2 8.75 6.71 1.30

Sulfuro de hidrógeno H2S 8.63 6.54 1.32
Oxido nitroso N2O 8.82 6.77 1.30



