Preparación de catalizadores basados en nanopartículas

de oro soportadas sobre óxido de cerio mesoporoso

ordenador para eliminación de CO

Presentado por: Bryam Smith Molina

Adolfo Váquiro
Autores: Tomás Ramírez Reinaa,∗, Svetlana Ivanova, Vasko Idakiev , Tatyana
Tabakova , Miguel Ángel Centeno, Qing-Fang Deng, Zhong-Yong Yuan, José
Antonio Odriozola.

Quimica Inorganica 1
 Resumen

 Se desarrollaron una serie de

catalizadores basados en oro altamente
eficientes soportados sobre óxidos
mixtos de CeO2-Fe2O3 mesoporoso para
reacciones de eliminación de CO.
 Se caracterizaron los materiales
mediante espectroscopias y otras
técnicas.
 Se identifico el sinergismo del Ce y Fe Imagen tomada de:
que controla el rendimiento catalítico. http://www.redalyc.org/jatsRepo/3090/309050434005/html/index.html

 Catalizadores para aplicaciones medio

ambientales.
Quimica Inorganica 2
 Introducción

importancia
 Generación de celdas de combustible de
hidrogeno para reducir el consumo del
petróleo y la contaminación.
Obtención y aplicabilidad
 La conversión de combustibles más
fácilmente disponibles en hidrógeno, ya
sea para vehículo o aplicaciones
estacionarias.
 Actualmente los hidrocarburos se
emplean para obtener hidrógeno. La
conversión de hidrocarburos a hidrógeno
se efectúa principalmente mediante la
reforma Imagen tomada de:
http://www.redalyc.org/jatsRepo/3090/309050434005/html/index.html
Quimica Inorganica 3
 Afectación de los electrodos de la celda de H2

 Los procesos de reforma producen

monóxido de carbono en asociación
con hidrógeno .
 las reacciones de reducción de CO
como la oxidación de CO, el cambio
de gas de agua (WGS) y la oxidación
de CO preferencial (PrOx) son de
crucial importancia para el desarrollo
económico de las células de
combustible y el hidrógeno.

Imagen tomada de:

Quimica Inorganica http://www.redalyc.org/jatsRepo/3090/3 4
09050434005/html/index.html
 Energía limpia -catalizadores

 Además, desde el PrOx el reactor se

alimentará con el gas reformado
previamente limpiado.
Importancia y características de un
catalizador (PrOx)
• debe tolerar altas cantidades de CO2 y
H2O
• Debe tener actividad a bajas
temperaturas
• los catalizadores basados ​en oro a baja
temperatura es una característica de
valor agregado
Imagen tomada de:
Quimica Inorganica http://www.redalyc.org/jatsRepo/3090/30 5
9050434005/html/index.html
 Importancia del catalizador y su soporte

 Las vacantes de oxigeno son

importantes en la dispersión
metálica del Au que influye
positivamente en la oxidación del
CO.
¿Cómo debería ser un soporte
adecuado?
Evita la aglomeración de partículas de
Au y participa en el mecanismo de
reacción mediante el ciclo redox de los
iones metálicos
Imagen tomada de:
Quimica Inorganica http://www.redalyc.org/jatsRepo/3090/ 6
309050434005/html/index.html
 Importancia del catalizador y su soporte

 Los materiales de cerio son buenos

atractivos para soportar partículas de
oro (Ce4 + / Ce3 + ).
 Esta habilidad da como resultado la
formación de vacantes de oxígeno
cuya concentración está
directamente relacionada con la
actividad catalítica.

Imagen tomada de:

http://www.redalyc.org/jatsRepo/3090/30905043
Quimica Inorganica 4005/html/index.html 7
 Importancia del catalizador y su soporte

 Estudios anteriores descubrieron

que los catalizadores de Au / cerio
son muy prometedores para la
reacción de PrOx. Recientemente
informamos que ZnO, ZrO2, Fe2O3 y
Eu2O3 son dopantes eficientes de Au
/ cerio que mejoran la movilidad del
oxígeno,

Imagen tomada de:

http://www.redalyc.org/jatsRepo/3090/309050434005/html/index.html
Quimica Inorganica 8
 Caracterización del catalizador

 espectroscopía de absorción atómica

 El análisis de difracción de rayos X
(XRD)
 isotermas de adsorción-desorción de
N2 .
 Los espectros UV-vis

Quimica Inorganica 9
 Experimentación.
Preparación de los soportes
• Los óxidos compuestos de Ce-Fe
mesoporosos
• cantidades calculadas de Ce (NO3)
3 · 6H2O y Fe (NO3) 3 · 9H2O bajo
agitación
• Hidróxido de sodio pH 7 y se agito
durante 12h
• Solución final 90ºC -3h, se llevo al
horno 110ºC – se calcino a 400ºC
Soportes del catalizador Preparación del catalizador
• La serie contiene seis muestras método de deposición
• Ce1Fe0O2 precipitación en un reactor
• Ce0.8Fe0.2O2
• l controlando parámetros de (pH,
• Ce0.6Fe04O2
temperatura, velocidad de
• Ce0.4Fe0.602 agitación, tasas de flujo de
• Ce0.2Fe0.8O2 alimentación de reactivo, etc.)
• Ce0Fe1O2 • Au (OH) 3 en óxidos mixtos
• Por brevedad de etiquetan: suspendidos en agua a través del
Fe0Ce10, Fe2Ce8, etc. HAuCl4 · 3H2O y K2CO3
Quimica Inorganica 10
Actividad catalítica y selectiva

• La oxidación de CO se llevó a cabo en un reactor de flujo de vidrio en forma de U

a la presión atmosférica.

Oxidación del • ). Después de la activación, un reactivo con un flujo (3.4% de CO y 21% de O2,
balanceado en helio) fue pasado a través de el reactor a temperatura ambiente.
• La velocidad espacial horaria en peso de la prueba catalítica fue 31.5 L g

CO • Los catalizadores se probaron en el flujo de reacción a temperatura ambiente

hasta que se alcanzó el estado estacionario.

Oxidación de CO • se llevó a cabo a presión atmosférica en un reactor cilíndrico de lecho fijo de

acero inoxidable de 9 mm de diámetro interno.
• 100 ml de alimentación de reacción compuesta por 1% de CO, 1.5% de O2, 10%

Preferencial de CO2, 10% H2O, 50 % H2 y He como saldo.

• Se añadió vapor de agua en la corriente de gas seco a través de la bomba de
jeringa Gilson 307. Los productos y los reactivos se separaron y se cuantificaron

(PrOx) mediante cromatografía de gases en línea.

Quimica Inorganica 11
Isotermas de adsorción-desorción de N2 y distribución del volumen
de poro de los materiales preparados; (A y B) apoya; (C y D)
catalizadores basados en oro.

Quimica Inorganica 12
 Comparación de las propiedades de textura de los
catalizadores Cex Fe (10-x) Cex y Au / Fe (10-x).

a Analizado por el método de absorción atómica.

b Tamaño de partículas promedio, calculado a partir de la ecuación de Scherrer y (1 1 1) plano cristalográfico.
c Parámetro de celda unitaria, calculado a partir del plano cristalográfico (2 2 0) y la ecuación de Bragg.
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d No detectado (<5 nm).
Fig. 2. (A) superficie específica en función de la carga de Fe;
(B) absorción de oro en función del contenido de Fe

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Espectroscopia de Rayos x

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UV–vis

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actividad catalítica en la oxidación total de CO

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 Datos conceptuales

Para comparar cuantitativamente la actividad de nuestros sistemas con catalizadores similares propuestos por otros
autores, las velocidades de reacción específicas a 0 ◦C y 25 ◦C y las frecuencias de recambio (TOF), utilizando la
dispersión de la exposición del átomo de Au a los reactivos .

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La actividad catalítica del catalizador basado en oro
preparado en la reacción de CO-PrOx

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 Conclusiones

 En este trabajo se han diseñado una serie de catalizadores basados ​en nanogold bastante útiles para
aplicaciones medioambientales.
 Los catalizadores preparados exhiben una actividad bastante buena en las reacciones de oxidación de CO
totales y preferenciales.
 actividad de estos materiales está guiada por la composición de soporte, que es el parámetro clave en el
diseño catalítico.
 los óxidos mixtos de CeO2-Fe2O3 mesoporosos son los soportes ideales para las nanopartículas de oro.
 Como una ventaja adicional, los catalizadores desarrollados en este estudio son muy efectivos en la reacción
de CO-PrOx
 actividad se maximiza a temperaturas bajas que coinciden bastante bien con las temperaturas de operación
típicas de las celdas de combustible

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Bibliografía

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