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Reflexiona un momento

¿Todos los cambios químicos se dan a la misma velocidad

¿En nuestro organismos esos cambios son rápidos o lentos


CINÉTICA QUÍMICA
Es una parte química que se encarga de estudiar la
velocidad o rapidez con la que ocurren las reacciones
químicas, el mecanismo de cómo consumen los reactantes y
los factores que alteran la velocidad de una reacción
química.
VELOCIDAD DE REACCIÓN (Vrx)

Se define VELOCIDAD DE REACCION como el cambio de


concentración de reactivo que desaparece, o de un producto de
reacción que se forma, por unidad de tiempo.
La velocidad de reacción se expresa de la siguiente forma:

En cinética, las concentraciones generalmente se expresan en


molaridad ( representada por : [ ] )
La velocidad de una reacción química

• Velocidad de modificacion de la concentración al


transcurrir el tiempo.
2 Fe3+(aq) + Sn2+ → 2 Fe2+(aq) + Sn4+(aq)

t = 38,5 s [Fe2+] = 0,0010 M


Δt = 38,5 s Δ[Fe2+] = (0,0010 – 0) M

Δ[Fe2+] 0,0010 M
Velocidad de formación de Fe2+= = = 2,6 X 10-5 M s-1
Δt 38,5 s
Velocidad general de una reacción
aA+bB→cC+dD

Velocidad de reacción = velocidad de desaparición de los reactivos


1 Δ[A] 1 Δ[B]
=- =-
a Δt b Δt

= velocidad de aparición de los productos

1 Δ[C] 1 Δ[D]
= =
c Δt d Δt
Ejemplo
¿Cuál es la concentración a 100s?
- Δ[H2O2]
[H2O2]i = 2,32 M Velocidad = 1,7x 10-3 M s-1 =
Δt

-Δ[H2O2] = -([H2O2]f - [H2O2]i) = 1,7 x 10-3 M s-1 x Δt

[H2O2]100 s – 2,32 M = -1,7 x 10-3 M s-1 x 100 s

[H2O2]100 s = 2,32 M - 0,17 M

= 2,17 M
Dependencia de las velocidades de
reacción con la concentración. Ecuación
de velocidad
a A + b B …. → g G + h H ….

Velocidad de reacción = k [A]m[B]n ….

Constante de velocidad = k

Orden total de la reacción = m + n + ….


Ejemplo. Método de las velocidades iniciales
Determinación del orden de una reacción por el método de las
velocidades iniciales.
Utilice los datos de la Tabla 15.3 para establecer el orden de la
reacción con respecto a HgCl2 y C2O22- y también el orden total de la
reacción.
Ejemplo
R3 = k[HgCl2]3m[C2O42-]3n

R2 = k[HgCl2]2m[C2O42-]2n = k(2[HgCl2]3)m[C2O42-]3n

R2 k(2[HgCl2]3)m[C2O42-]3n
=
R3 k[HgCl2]3m[C2O42-]3n

R2 k2m[HgCl2]3m[C2O42-]3n 2 mR3
= = = 2,0
R3 k[HgCl2]3 [C2O4 ]3
m 2- n R3

2m = 2,0 por tanto, m = 1,0


Ejemplo
R2 = k[HgCl2]21[C2O42-]2n = k(0,105)(0,30)n

R1 = k[HgCl2]11[C2O42-]1n = k(0,105)(0,15)n

R2 k(0,105)(0,30)n
=
R1 k(0,105)(0,15)n

R2 (0,30)n 7,110-5
= = 2n = = 3,94
R1 (0,15)n 1,810 -5

2n = 3,98 por tanto, n = 2,0


Ejemplo 15.3

R2 = k[HgCl2]21[C2O42-]22

Primer orden + Segundo orden= Tercer orden

Química General: Capítulo 15 © Pearson Educación, S.A.


Reacciones de orden cero
A → productos

Velocidad de reacción = k [A]0

Velocidad de reacción = k

[k] = mol L-1 s-1


Reacciones de primer orden
H2O2(aq) → H2O(l) + ½ O2(g)

d[H2O2 ]
= -k [H2O2] [k] = s-1
dt
[A]t t
d[H2O2 ]
 = - k dt
[A]0 [H2O2] 0

[A]t
ln = -kt ln[A]t = -kt + ln[A]0
[A]0
Vida media
• t½ es el tiempo necesario para consumir la
mitad de un reactivo.
[A]t
ln = -kt
[A]0

½[A]0
ln = -kt½
[A]0

- ln 2 = -kt½

ln 2 0,693
t½ = =
k k
¿Qué es equilibrio químico? ¿Cómo se
establece ?
Reacciones Irreversibles:
A.

A B
B

Reacciones reversibles:
EQUILIBRIO

A↔B
CONCENTRACION

TIEMPO
EQUILIBRIO DINÁMICO
 Se presenta cuando dos procesos opuestos se
llevan a cabo simultáneamente a igual
velocidad.

H2O
NaCl(s) NaCl(aq)
La doble flecha indica la
dinámica del sistema

H2O(l) H2O(g)
Equilibrio líquido-vapor
Características del equilibrio químico

Es dinámica, porque la reacción no se detiene.


Es espontáneo, lo significa que la reacción se
produce sin influencias externas.
Un sistema sólo se aparta del equilibrio por
influencia externa, cuando se deja libre, el sistema
perturbado vuelve al equilibrio.
Es reversible, ya que la naturaleza y las propiedades
del estado de equilibrio son las mismas,
independientemente de la dirección desde la que se
alcanza.
Constante de Equilibrio
La reacción que alcanza el equilibrio tiene una constante de
equilibrio:
Vd Vd= velocidad directa
aA+bB cC+dD
Vi = velocidad inversa
Vi

En el equilibrio las velocidades son iguales entonces por la


ley de acción de masas:
Vd  Kd [ A]a [ B]b Vi  Ki [C ]c [ D]d

Igualando : Kd [ C ]c [ D ]d [ C ]c [ D ]d
 KC 
Ki [ A]a [ B ]b [ A]a [ B ]b
Ejemplo:
N 2( g )  3H 2( g )  2 NH 3( g )

KC 
NH 3 
2

N 2 H 2 3
Importante ¡¡¡¡¡
Los sólidos y líquidos tienen concentraciones independiente de la
cantidad por lo que no se consideran en la expresión de la constante
de equilibrio.

Ejemplo:
CaCO3( s )  CO2( g )  CaO( s )

K C  CO2 
aA+bB cC+dD

Para reacciones en fase gaseosa la constante de equilibrio puede


expresarse en función de las presiones parciales (Kp).
Asumiendo comportamiento ideal del sistema:
nR T
p   [ ]R T
V
Entonces: c d
 pC   p D 
   
Kc 
 RT   RT 
a b

 K p RT a bcd 
 K p RT n
 p A   pB 
   
 RT   RT 

c d Siendo n = (c + d) – (a + b ).
 n
pC pD
Kp 
p aA p B
b  K c RT Si n = 0 => KP = KC
Clases de equilibrio

Equilibrio homogéneo: presenta una sola fase


N 2( g )  3H 2( g )  2 NH 3( g ) P  2


NH 3

P P 
KP 3
N2 H2

Equilibrio heterogéneo: presentan diferentes fases

K C  CO2 
C aC O 3(  C aO (  C O 2(
K P  PCO2
) ) )
n  1
Principio de Le Chatelier
• Cuando se somete un sistema en equilibrio a
una modificación de la temperatura, la
presión o la concentración de una de las
especies reaccionantes, el sistema responde
alcanzando un nuevo equilibrio que
contrarresta parcialmente el efecto de la
modificación.
Factores que afectan a la posición del equilibrio

Principio de Le Chatelier:
Si un sistema químico en
equilibrio es perturbado por un
cambio en la concentración,
presión o temperatura, el sistema
se desplazara, si es posible, para
contrarrestar parcialmente el
cambio y alcanzar de nuevo el
equilibrio.
Tipos de cambios a considerar:

- Cambios en la concentración.
- Cambios en la presión
- Cambios de temperatura.
- Introducción de catalizadores.
Ejercicio

Se mezclan 0,5 moles de H2 y 0,5 moles de I2 en un


recipiente de 10 L a 430 ᵒCproduciéndose HI de
acuerdo a la siguiente reacción :
H2(g) + I2(g) 2HI(g) Kc = 54,3

Determine las concentraciones en el equilibrio.


Referencia bibliográfica

BROWN, Theodore (2004) Química: La Ciencia Central . 11va ed. México D.F.
Editorial Pearson Educación.

BROWN, Theodore (2004) Química: La Ciencia Central . 11va ed. México


D.F. Editorial Pearson Educación.

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