Equilibrio iónico. Equilibrio ácido-base.

Fuerza de
Ácidos. Porcentaje de ionización. Autoionización
del H2O, pH y pOH

 Sesion 19-20

Dr. Marcos Flores

Literatura sugerida, Química de R. Chang 7º Ed. cap.15 “Ácidos y Bases”

pág. 601
 Equilibrio Acido-Base

Según Arrehenius (1884):

Los ácidos son sustancias que producen iones H+ en el agua

Las bases como las sustancias que producen iones OH- en el agua
 Según BrØnsted-Lowry (1923): Las reaciones ácido-base implican
transferencia de iones H+ de una sustancia a otra.

Un ácido Brønsted es un donador de protón

Una base Brønsted es un aceptador de protón

base1 ácido2 ácido1 base2

conjugado conjugada
La teoría de Lewis.

G.N.Lewis presentó una teoría ácido-base clásica muy completa.

Ácido: es cualquier especie que pueda aceptar o compartir un par de
Electrones.
Base: es cualquier especie que pueda donar o compartir un par de
electrones.
Cualquier especie que contenga un par de electrones no compartidos
puede actuar como base.
 Propiedades ácido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

autoionización del agua

+ -
H O + H O [H O H] + H O
H H H

H2O + H2O H3O+ + OH-

ácido1 base2 ácido2 base1
Determinaciones cuidadosas han demostrado que en agua pura a 25 oC.

[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 moles/L.

 El producto iónico del agua

[H+][OH-]
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kc =
[H2O]

[H2O] =constante Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

La constante del producto iónico (Kw) es el producto de las concentraciones

molares de los iones H+ y OH- a una temperatura particular.

La disolución es
At 250C
Kw = [H+][OH-] = 1,0 x 10-14 [H+] = [OH-] neutra

[H+] > [OH-] ácida

[H+] < [OH-] básica

Ejemplo: ¿Cuál es la concentración de los iones OH- en una
disolución HCl cuya concentración de ion hidrógeno es 1.3 M?

Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M

K 1 x 10 -14
w
[OH-] = +
= = 7.7 x 10-15 M
[H ] 1.3
 El pH: una medida de la acidez

pH = -log [H+]

La disolución es A 250C

neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7

ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]
 pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] – log [OH-] = 14.00

pH + pOH = 14.00
Ejemplos: El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta región
del noreste de Estados Unidos en un día particular fue 4.82. ¿Cuál es
la concentración del ion H+ del agua de lluvia?

pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La concentración de iones OH- de una muestra de sangre es 2.5 x 10-7

M. ¿Cuál es el pH de la sangre?

pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60
pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 6.60 = 7.40
 Equilibrio Iónico
Electrólito fuerte: 100% disociación

H 2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrólito débil: no se disocia por completo

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Ácidos fuertes son electrólitos fuertes
HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
Ácidos débiles son electrólitos débiles

HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)

HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)
HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)
Bases fuertes son electrólitos fuertes
H 2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
 Bases débiles son electrólitos débiles

F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)

NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)
Pares conjugados ácido-base:
• La base conjugada de un ácido fuerte no tiene la fuerza medible.
• H3O+ es el ácido más fuerte que puede existir en disolución acuosa.
• El ion OH- es la base más fuerte que puede existir en disolución
acuosa.

% de ionización = [ ] del ácido ionizado en el equilibrio x100%

[ ] inicial del ácido
Ácido fuerte Ácido débil
 Ejemplos: ¿Cuál es el pH de una disolución 2 x 10-3 M HNO3?

HNO3 es un ácido fuerte: 100% disociación .

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)

C. inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M
C. final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

¿Cuál es el pH de una disolución 1.8 x 10-2 M Ba(OH)2?

Ba(OH)2 es un base fuerte: 100% disociación.

Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

C. inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M
C. final 0.0 M 0.018 M 0.036 M
pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56
 Ácidos débiles (HA) y su constante de ionización ácida

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]
Ka es la constante de ionización ácida

ácido débil
Ka fuerza
Ejemplo: ¿Cuál es el pH de una disolución 0.5 M HF (a 250C)?

HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)

[H+][F-]
Ka = = 7.1 x 10-4 HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
[HF]
C inicial: 0.50 0.00 0.00
C equilibrio: 0.50 - x x x
x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka < 1x10-4
0.50 - x
0.50 – x  0.50
x2
Ka  = 7.1 x 10-4
0.50
[H+] = [F-] = 0.019 M
x2 = 3.55 x 10-4 [HF] = 0.50 – x = 0.48 M

x = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72

 ¿Cuándo puedo usar la aproximación?

Ka < 1.0x10-4 0.50 – x  0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual se resta.

0.019 M < 5%
x = 0.019 x 100% = 3.8%
0.50 M Aproximación válida.

¿Cuál es el pH de una disolución 0.05 M HF (a 250C)?

x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05
0.006 M > 5%
x 100% = 12%
0.05 M Aproximación no es válida.

Debe resolver para x exactamente usando la ecuación cuadrática

Cómo resolver los problemas de ionización de ácidos débiles:

1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH.

• En la mayoría de los casos, puede ignorar la autoionización del
agua.
• Ignorar [OH-] porque se determina por [H+].
2. Usar Ci y Ceq. para expresar las concentraciones en equilibrio en
términos de una sola incógnita x.
3. Escríbir Ka en términos de las concentraciones en equilibrio.
Resuelva para x por el método de la aproximación. Si la
aproximación no es válida, resuelva exactamente para x.
4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la
disolución.
¿Cuál es el pH de un ácido monoprótico 0.122 M cuya Ka es 5.7 x 10-4?
HA (aq) H+ (aq) + A- (aq)
C. inicial: 0.122 0.00 0.00
C. equilibrio: 0.122 - x x x

x2 Ka < 1x10-4
Ka = = 5.7 x 10-4
0.122 - x
0.122 – x  0.122
x2
Ka  = 5.7 x 10-4
0.122
0.0083 M
x 100% = 6.8%
x2 = 6.95 x 10-5 0.122 M
> 5%
x = 0.0083 M Aproximación no es válida
 x2
Ka = = 5.7 x 10-4
0.122 - x

x2 + 0.00057x – 6.95 x 10-5 = 0 ax2 + bx + c =0

-b ± b2 – 4ac x1 = 0.0081 x2 = - 0.0081

x=
2a
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)
Inicial(M) 0.122 0.00 0.00
Cambio(M) -x +x +x
Equilibrio(M) 0.122 - x x x

[H+] = x = 0.0081 M pH = -log[H+] = 2.09

 Para un ácido monoprótico HA

[H+]
% de ionización = x 100%
[HA]0

Donde:

[H+] = concentración al equilibrio

[HA]0 = concentración inicial

 Bases débiles y su constante de ionización básica
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionización básica

fuerza
Kb de base débil

Resuelva los problemas base débil como ácidos débiles excepto para
[OH-] en lugar de [H+].
Ejemplo: ¿Cuál es el pH de una disolución de amoniaco a 0.400M?

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

C. inicial: 0.400 0.00 0.00
C. equilibrio: 0.400 - x x x

[NH4+][OH-]
Kb = = 1,8 x 10-5
[NH3]

x2 x2
Kb = = 1.8 x 10-5 Kb  = 1.8 x 10-5
0.400 - x 0.400

[OH-] = 2.7 x 10-3

x2 = 7.2 x 10-6 / √
pOH = -log(2.7 x 10-3) = 2.57
x = 2.7 x 10-3 pH = 14 – 2.57 = 11.43
Relación entre la constante de ionización de los ácidos
y sus bases conjugadas

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka

A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

KaKb = Kw

Ácido débil en su base conjugada

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka