La termodinámica

es el estudio de las
relaciones de
energía que
involucran calor,
trabajo mecánico
y otros aspectos de
energía y
transferencia de
calor.
Calefacción central
Si dos sistemas se encuentran en equilibrio
térmico con un tercer sistema los dos sistemas
se encuentran en equilibrio entre si.
 Un sistema es un entorno cerrado en
el que puede tener lugar
transferencia de calor. (Por ejemplo,
el gas, las paredes y el cilindro de un
motor de automóvil.)

Trabajo realizado sobre

el gas o trabajo
realizado por el gas
 Partiendo de la ecuación de estado

Tenemos que:

Donde R es la constante universal de los

gases ideales, luego para dos estados del
mismo gas, 1 y 2:
El gas ideal
Ecuación de estado

pV  N k B T
pV  n N A k B T  n R T
V
v pv  RT
n
1 1
R  8,314 JK mol
 La energía mecánica que se añade no desaparece,
permanece dentro del cuerpo en forma de energía
potencial y cinética asociada con los movimientos al
azar de los átomos del cuerpo.
La energía interna total de n moles de un gas
monoatómico (con tres grados de libertad)
3
U  nRT
2
La energía interna total de n moles de un gas
diatónico (con cinco grados de libertad)

5
U  nRT
2
 La energía interna U de un sistema es el
total de todos los tipos de energía que
poseen las partículas que conforman el
sistema.

Por lo general la energía interna

consiste de la suma de las
energías potencial y cinética de
las moléculas de gas que realizan
trabajo.
 + U

TRABAJO CALOR QUE SE

REALIZADO PONE EN UN
SOBRE UN SISTEMA
GAS (Positivo) (Positivo)
 Wout
Qout
-U
Disminuye
calient calient
e e

TRABAJO CALOR SALE DEL

REALIZADO POR EL SISTEMA
GAS EN EXPANSIÓN: Q es negativo
W es positivo
El trabajo invertido en un gas en
un proceso cuasi estático que
lleva al gas de un estado inicial
a un estado final, es el negativo
del área bajo la curva en un
diagrama PV evaluada entre
los estados iniciales y finales
El ESTADO de un sistema
termodinámico se determina
mediante cuatro factores:

• Presión absoluta P en
pascales
• Temperatura T en Kelvins
• Volumen V en metros
cúbicos
• Número de moles, n, del gas que realiza
trabajo
• La entrada neta de calor en un
sistema es igual al cambio en energía
interna del sistema más el trabajo
realizado POR el sistema.
U = Q + W final - inicial)
• Por el contrario, el trabajo realizado
SOBRE un sistema es igual al cambio
en energía interna más la pérdida de
calor en el proceso.
 +Wout
• ENTRADA de calor Q es +Qin
positiva U
• Trabajo POR un gas es
-Win
positivo U
• Trabajo SOBRE un gas es
negativo
-Qout
• SALIDA de calor es negativa

U =Q + W final - inicial)

 Aumento en energía interna, U.

Wout

Qin

Entrada de
Estado inicial:
calor Estado final:
P1 V1 T1 n1 P2 V2 T2 n2
Trabajo por el
gas
 Disminución de energía interna, U.

Win

Qout

Trabajo sobre el
Estado inicial:
gas Estado final:
P1 V1 T1 n1 P2 V2 T2 n2
Pérdida de
calor
Ejemplo 1: En la figura, el gas
absorbe 400 J de calor y al Wout =120 J
mismo tiempo realiza 120 J de
trabajo sobre el pistón. ¿Cuál
es el cambio en energía
interna del sistema?
Qin
400 J
Aplique primera
ley:
Q = U + W
Q es positivo: +400 J (calor ENTRA) Wout =120 J
W es positivo: +120 J (trabajo SALE)
Qin
Q = U + W
400 J
U = Q - W

U = Q - W
= (+400 J) - (+120 J) U = +280 J
= +280 J
La energía se conserva:
Wout =120 J
Los 400 J de energía
térmica de entrada se usan Qin
para realizar 120 J de
trabajo externo, aumenta la
400 J
energía interna del sistema
en 280 J

El aumento en
energía interna es: U = +280 J
 Proceso isocórico: V = 0, W = 0
 Proceso isobárico: P = 0
 Proceso isotérmico: T = 0, U = 0
 Proceso adiabático: Q = 0

Q = U + W
 0
Q = U + W de modo que Q = U
QIN QOUT

No se
+U -U
realiza
trabajo

ENTRADA DE CALOR = AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA

SALIDA DE CALOR = DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA
 No hay cambio
en volumen:
P B PA PB
2 =
P1 A TA TB

V1= V2
400 J

La entrada de 400 J de entrada de calor

calor aumenta aumentan la energía
P con V interna en 400 J y se
constante realiza trabajo cero.
 Q = U + W pero W = P V
QIN QOUT

Salida Entrada
-U
de
+U
de
trabajo trabajo
ENTRADA DE CALOR = Wout + AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA

SALIDA DE CALOR = Wout + DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA

 A B
P VA VB
=
TA TB

400 J V1 V2

La entrada 400 J de calor realizan

de calor 120 J de trabajo y
aumenta V aumentan la energía
con P interna en 280 J.
constante
 A B
P VA VB
=
TA TB
PA = PB

400 J V1 V2

Trabajo = área bajo la curva PV

Trabajo = P V
Q = U + W y Q = W
QIN QOUT
Salida Entrad
U = 0 U = 0
de trabajo a de
trabajo
ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO
ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR
 A
PA
B
PB

U = T = 0 V2 V1

Lenta compresión a
temperatura
PAVA = PBVB
constante: -- No hay
cambio en U.
 A
PA PA V A = PB V B
B
PB
TA = TB
VA VB
U = T = 0

El gas absorbe 400 J de

Trabajo
energía mientras sobre él se
isotérmico
realizan 400 J de trabajo.
VB
T = U = 0
W  nRT ln
VA
Q = U + W ; W = -U or U = -W
W = -U U = -W
Sale Entra
U trabajo +U
Q = 0 trabajo

Trabajo realizado A COSTA de energía interna.

ENTRADA de trabajo AUMENTA energía interna.
 A
PA
B
PB

V1 V2

El gas en expansión
Paredes realiza trabajo con
aisladas: Q = 0 cero pérdida de
calor. Trabajo = -U
 A
PA PAVA PBVB
B
=
PB TA TB
Q = 0 VA VB

Se realizan 400 J de
TRABAJO, lo que DISMINUYE
 
la energía interna en 400 J: PAVA  PBVB
el intercambio neto de calor
es CERO. Q = 0
 TRATAMIENTO OPCIONAL

La capacidad calorífica molar C se define

como al calor por unidad de mol por
grado Celsius.

Compruebe con su instructor

si se requiere este tratamiento
más amplio de los procesos
termodinámicos.
¿Recuerda la definición de
capacidad calorífica específica
como el calor por unidad de masa
que se requiere para cambiar la
temperatura?
Q
c
m t

Por ejemplo, cobre: c = 390 J/kgK

El “mol” es una mejor referencia para
gases que el “kilogramo.” Por tanto, la
capacidad calorífica específica molar se
define como:
Q
C=
n T
Por ejemplo, un volumen constante de
oxígeno requiere 21.1 J para elevar la
temperatura de un mol en un grado
kelvin.
¿Cuánto calor se requiere
para elevar la temperatura
de 2 moles de O2 de 0oC a
100oC?
Q = nCv T

Q = (2 mol)(21.1 J/mol K)(373 K - 273 K)

Q = +4220 J
Puesto que el volumen no
cambia, no se realiza trabajo.
Todos los 4220 J van a
aumentar la energía interna,
U.
Q = U = nCv T = 4220 J
Por tanto, U se determina
U = nCv T mediante el cambio de
temperatura y el calor
específico a volumen constante.
Acaba de ver que se
necesitaban 4220 J de calor a
volumen constante. Suponga
que también quiere realizar
1000 J de trabajo a presión
constante
Q = U + W Igual

Q = 4220 J + J
Q = 5220 J
Cp > Cv
 El calor para elevar la
temperatura de un gas ideal,
U, es el mismo para
cualquier proceso.

U = nCvT

Para presión constante

Cp > Cv
Q = U + W
Cp
nCpT = nCvT + P V 
Cv
 PAVA PBVB
PV = nRT =
TA TB

Q = U +  W U = nCv T
Una muestra de 2 L de gas oxígeno tiene
temperatura y presión iniciales de 200 K y 1
atm. El gas experimenta cuatro procesos:

• AB: se calienta a V constante a 400 K.

• BC: se calienta a P constante a 800 K.
• CD: se enfría a V constante de vuelta a 1 atm.
• DA: se enfría a P constante de vuelta a 200 K.
 B 400 K 800 K
¿Cuántas moles PB
de O2 hay
presentes? 1 atm
A 200 K
Considere el punto
A: 2L
PV = nRT

PV (101, 300Pa)(0.002m3 )
n   0.122 mol
RT (8.314J/mol  K)(200K)
 B 400 K 800 K
¿Cuál es la presión PB
en el punto B?
1 atm
A 200 K
PA PB
=
TA TB 2L

1 atm PB P B = 2 atm
=
200 K 400 K or 203 kPa
 Analice la
B 400 K 800 K
primera ley para PB
el proceso
ISOCÓRICO AB. A 200 K
W = 0 1 atm

Q = U = nCv T 2L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K)

Q = +514 J U = +514 J W = 0
¿Cuál es el B 400 K 800 K
PB C
volumen en el
punto C (y D)? 200 K
VB V C 1 atm D
=
TB T C 2L 4L

2L VC VC = VD = 4 L
=
400 K 800 K
El proceso BC B 400 K 800 K
2 atm C
es ISOBÁRICO.
200 K
P = 0 1 atm

U = nCv T 2L 4L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(800 K - 400 K)

U = +1028 J
El trabajo depende del
cambio en V.
B 400 K 800 K
2 atm C
P = 0 1 atm
200 K

Trabajo = P V
2L 4L

W = (2 atm)(4 L - 2 L) = 4 atm L = 405 J

W = +405 J
 Analice la B 400 K 800 K
2 atm C
primera ley para
BC. 200 K
Q = U + W 1 atm

Q = +1028 J + 405 J 2L 4L

Q = +1433 J

Q = 1433 J U = 1028 J W = +405 J

 B 400 K 800 K
¿Cuál es la PB C
temperatura en el
punto D? A 200 K
1 atm D
PC PD
=
TC TD 2L

2 atm 1 atm
= T D = 400 K
800 K TD
 Analice la 400 K 800 K
primera ley para PB C
el proceso
ISOCÓRICO CD. 200 K 400 K
W = 0 1 atm D
Q = U = nCv T 2L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 800 K)

Q = -1028 J U = -1028 J W = 0
El proceso DA 400 K 800 K
es ISOBÁRICO. 2 atm

200 K 400 K
P = 0 1 atm A
D
U = nCv T 2L 4L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K)

U = -514 J
El trabajo
400 K 800 K
depende del 2 atm
cambio en V.
A 200 K 400 K
P = 0 1 atm D
Trabajo = P V 2L 4L

W = (1 atm)(2 L - 4 L) = -2 atm L = -203 J

W = -203 J
Analice la 400 K 800 K
2 atm
primera ley
para DA. A 200 K 400 K
Q = U + W 1 atm D

Q = -514 J - 203 J 2L 4L

Q = -717 J

Q = -717 J U = -514 J W = -203 J

Para todos los
procesos:
Q = U + W
Process Q U W
AB 514 J 514 J 0
BC 1433 J 1028 J 405 J
CD -1028 J -1028 J 0
DA -717 J -514 J -203 J
Total 202 J 0 202 J
 +404 J
B C B -202 J C
2 atm 2 atm
Neg
1 atm 1 atm

2L 4L 2L 4L

B C
2
atm
1
atm
2L 4L
Ejemplo 2: Un gas diatómico a 300 K y 1 atm
se comprime adiabáticamente, lo que disminuye
su volumen por 1/12. (VA = 12VB). ¿Cuáles son
la nueva presión y temperatura? ( = 1.4)

B  
PB PAVA = PBVB
A
PA PAVA PBVB
=
Q = 0 VB VA TA TB
  
B PAVA = PBVB
PB
300 K Resolver para
1 PB:
A 
atm  VA 
PB  PA  
Q = 0 VB 12VB  B
V

1.4
 12VB 
PB  PA   PB = 32.4 atm
 VB  o 3284 kPa
PB  (1 atm)(12) 1.4
 B TB=? PAVA PBVB

32.4
TA TB
atm
300 K
1 A Resuelva para TB
atm
Q = 0 VB 12VB

(1 atm)(12VB) (32.4 atm)(1 VB)

=
(300 K) TB

TB = 810 K
 B 810 K
32.4 Dado que
atm Q = 0,
300 K
1 A W = - U
atm
Q = 0 8 cm3 96 cm3

W = - U = - nCV T y CV= 21.1 j/mol K

PV
Encuentre n n=
PV = nRT
del punto A RT
 PV (101,300 Pa)(8 x10-6 m3)
n= =
RT (8.314 J/mol K)(300 K)

n = 0.000325 mol y CV= 21.1 j/mol K

T = 810 - 300 = 510 K B 810 K

32.4
atm
W = - U = - nCV T 300 K
1 A
atm
W = - 3.50 J 8 cm3 96 cm3