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Ecuaciones de Estado
Ecuaciones de Estado
Factor de Compresibilidad
Este factor se establece como una relación entre el volumen del gas real y el
volumen de gas ideal y se emplea para corregir las desviaciones de la
idealidad.
Pc
T3>Tc
Tc
P
T1<Tc
T2<Tc
Vc V
CORRELACIONES GENERALIZADAS
Factor de Compresibilidad
En la derecha del punto crítico y por encima de este las curvas son relativamente simples y el
producto PV pasa a ser más constante a una temperatura determinada en estas zonas que en alguna
otra, esto permite que las curvas puedan ser representadas mediante una progresión matemática.
PV=a+bP+cP2+…
Si b=aB’P y c=aC’P2
PV=a(1+B’P+C’P2+…)
Experimentalmente se determinó que la constante a es una función de temperatura:
a=RT
Quedando:
PV=RT(1+B’P+C’P2+…) Z=PV/RT
Por lo tanto:
Z=1+B’P+C’P2+…
ó
Z=1+B/V+C/V2+…
Por definición:
𝐵 𝐶−𝐵2 𝐷−3𝐵𝐶+2𝐵2
𝐵′ = C′ = 𝐷′ =
𝑅𝑇 𝑅𝑇 2 𝑅𝑇 3
CORRELACIONES GENERALIZADAS
Factor de Compresibilidad
Estas definiciones de los sistemas PVT pueden ser analizadas en función a la densidad del sistema,
como por ejemplo, si poseemos un sistema de densidad baja las moléculas interactuaran poco entre
sí, y a medida que llevemos esto a densidades muy bajas donde el límite de las presiones tienda a
cero podemos acercarnos a la condición de gas ideal.
P→0 Z→1
La ecuación viral de Z es una función que considera la mecánica estadística de las partículas, donde cada
coeficiente virial considera la interacción entre dos, tres moléculas y así sucesivamente, a medida que se consideren
mas elementos, mayor será la cantidad de coeficientes viriales, pero debido a que la interacción entre tres
partículas, es menos probable que la de dos y la de 4 partículas es aun menos probable, los coeficientes a medida
que crecen caen en su contribución.
Además cada ves que se requieran más coeficientes virales se requieren datos PVT más preciso, por lo que busca
trabajar con las formas truncadas de la función de Z
CORRELACIONES GENERALIZADAS
Para presiones menores a 4 bar la ecuación virial truncada puede quedar satisfecha siendo esta
truncada en un segundo término.
Z=1+B’P
ó
Z=1+B/V
Z=1+B’P+C’P2
𝐵
Sí 𝐵′ =
𝑅𝑇
𝐵𝑃 𝐵𝑃𝑐 𝑃𝑟
𝑍 =1+ =1+
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑐 𝑇𝑟
Pr=P/Pc Tc=T/Tc
Factor de compresibilidad
El factor de compresibilidad ha sido determinado para diversos gases y puede ser menor o mayor a
la unidad dependiendo de la temperatura y de a presión. Para una temperatura constante, Tr = 2,6,
y presiones cercanas a la atmosférica, Pr ≈ 0,el valor de Z es aproximadamente igual a la unidad, y a
medida que la presión reducida (Pr) disminuye Z aumenta y viceversa. A presiones muy bajas Z es
igual a la unidad.
El valor de Z para los diferentes gases esta basado en el Teorema de los estados
correspondientes para tres parámetros:
«Todos los fluidos que tienen el mismo valor de ω, cuando se comparan a la misma Tr y Pr, tienen el
mismo valor de Z y todos se desvían del comportamiento ideal en el mismo grado.»
Ecuación de Pitzer
Z=Z0+ωZ1
Los valores de Z0 y Z1 pueden ser leídos en tabla para diversos valores de Tr y Pr desarrollada por
Lee-Kesler. El valor de ω es propio de cada sustancia y se encuentra tabulado para diversos
compuestos.
Es apropiada para gases no polares o ligeramente polares, en sistemas a presiones bajas respecto a
sus propiedades críticas.
Como regla general se establece que es adecuada para sistemas con presiones mayores a 4 bar,
(también es válida en rangos de presiones menores a 4 bar)
Si la presión es mayor a 4 bar empleamos la ecuación de Pitzer, calculando los parámetros (Z0 y
Z1) por Lee-Kesler
ECUACIONES DE ESTADO Y CORRELACIONES GENERALIZADAS
Hacen referencia a un modelo matemático que define una función para aproximar los datos PVT
experimentales. Estas funciones empíricas surgen de ensayos que proporcionaron funciones cúbicas para definir
los estados termodinámicos, y varían entre sí dependiendo de los criterios y aproximaciones tomadas en cada caso,
cuyo fin es representar el comportamiento PVT para líquidos y vapores en un rango de P y T amplio, y aun así no
ser muy compleja.
Tc
P
Isoterma real
Empírica
V
ECUACIONES DE ESTADO Y CORRELACIONES GENERALIZADAS
Seguidamente se muestran las ecuaciones para los cálculos de las funciones empíricas y de las
funciones generalizadas.
Seguidamente se muestran las ecuaciones para los cálculos de las funciones empíricas y de las
funciones generalizadas.
Seguidamente se muestran las ecuaciones para los cálculos de las funciones empíricas y de las
funciones generalizadas.
6. Benedict – Webb – Rubbin
Hidrocarburos, densidades menores a 2,5 veces la
densidad crítica (ρc).
𝑅𝑇 1 C0 1 𝑎·𝛼
𝑃= + 2 𝑅𝑇𝐵0 − A0 − 2 + 3 𝑅𝑇𝑏 − 𝑎 + 6
𝑉 𝑉 T 𝑉 𝑉
𝐶 𝛾 𝛾
− 2
+ 2 3
1+ 2 𝑒 𝑉
𝑇 𝑉 𝑉
7. Beattie - Bridgeman
Densidades menores a 0,8 veces la densidad crítica
(ρc). a, b, c, A0, B0, son constates.
𝑅𝑇 𝐶 𝐴
𝑃= 1− 3 𝜗+𝐵 − 2
𝜗 𝜗𝑇 𝜗
𝑎
𝐴 = 𝐴0 1 −
𝜗
𝑏
Adecuada para datos en la 𝐵 = 𝐵0 1 −
𝜗
región L-V, mejorando los datos
de equilibrio
ECUACIONES DE ESTADO Y CORRELACIONES GENERALIZADAS