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Termoquimica Clase
Termoquimica Clase
Química General
ENTORNO
Tipos de sistemas
Aislados: que no pueden intercambiar ni materia ni
energía.
Cerrados: son aquellos que pueden intercambiar
energía, aunque no materia, con los alrededores.
Abiertos: aquellos que pueden intercambiar materia y
energía.
Clasificación sistemas
sistemas
Abierto Cerrado Aislado
Puede Materia Materia Materia
intercambiar Energía Energía Energía
Homogéneos: Heterogéneos:
Constan de una sola
fase, es decir, se Constan de varias
presenta uniforme. Por fases, con superficies
ejemplo, cuando todas de separación entre
las sustancias están en ellas.
estado gaseoso o en
disolución.
Se llama estado a la situación específica en la que se encuentra un
sistema.
En termodinámica, la descripción del estado de un sistema se realiza
mediante los valores de determinadas propiedades macroscópicas
denominadas variables termodinámicas, tales como p, V, T, m, ...
DX = Xfinal –Xinicial
Ecuaciones de estado:
Relacionan funciones de estado
(ej: PV = nRT)
Tipos de variables
Intensivas Extensivas
• No dependen de la cantidad • Dependen de la cantidad
de materia del sistema de materia del sistema
• Ej: T, P, • Ej: m, V
Magnitudes que pueden variar a lo largo de
un proceso (por ejemplo, en el transcurso de
una reacción química) .
Ejemplos:
◦ Presión.
◦ Temperatura.
◦ Volumen.
◦ Concentración.
Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo
se produce un proceso termodinámico. Estos pueden ser
Isotermo (T = cte)
Isóbaro (P = cte)
Isócoro (V = cte)
Adiabático (Q = 0)
T2
T
Q abs o ced = m
1
C e . dT
W= -P.ΔV
Criterio de signos
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
Equivalencia entre Atm.l y julios:
DE q w
Aluminio 0.95
Carne 3.22
Concreto 0.93
Cobre 0.39
Maíz 3.35
Hielo 2.11
Acero 0.50
Pollo 3.35
Madera 1.76
Es el intercambio de energía en un recipiente
cerrado que no cambia de volumen.
Si V= constante, es decir, DV = 0
W=0
Qv = DU
La mayoría de los procesos químicos ocurren
a presión constante, normalmente la
atmosférica.
Si p = cte W = – p · D V
D U = Qp – p · D V
U2 – U1 = Qp – p · (V2 – V1)
Qp + U1 + p · V1 = U2 + p · V2
H1 H2 (entalpía)
H1= U1 + p · V1;
Entalpia (H)
Reac. endotérmica
H2= U2 + p · V2 Producto
Qp + H 1 = H 2
s
DH > 0
Q p = H 2 – H1 = D H
Reactivos
Reac. exotérmica
H es una función de estado.
Entalpia (H)
Reactivos
DH < 0
Producto
s
DH=DU+p·DV
Aplicando la ecuación de los gases:
p·V=n·R·T
DH=DU+Dn·R·T
Propiedad termodinámica, depende de la presión,
temperatura y composición del material. Se define como:
H U PV
Donde:
U es función de estado.
Cuando se efectúa un proceso sin cambio de
fase y sin cambio de volumen, un cambio de
energía interna se define como:
DU mCvDT
Donde:
DH mCpDT
Donde:
∆H = cambio de entalpía.
Cp = calor específico a presión constante.
El calor específico es Cte. dentro del intervalo de temperatura
(∆T). Los sólidos y líquidos casi son incompresibles y en
consecuencia casi no efectúan trabajo.
La ΔPV = cero y los cambios de H y U son idénticos. Así, para
los sólidos y líquidos se puede suponer:
Cv Cp
DU DH
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) D H = –2219,8 Kj
Despejando en
D U = – 2212 kJ
Es el incremento entálpico de una reacción en
la cual, tanto reactivos como productos están
en condiciones estándar:
Ejemplos:
Reactivos
DH > 0
Reac. exotérmica
Entalpia (H)
Reactivos
DH < 0
Productos
2.-El calor de reacción viene referido al estado físico y al número
de moles de los componentes indicados en la correspondiente
ecuación estequiométrica, por tanto, si una ecuación se
multiplica por “n” su calor de reacción se multiplica por “n” y sí
la reacción se invierte, el calor de reacción cambia de signo.
Ejemplos:
HCl (g) H (g) + Cl (g); D H = 431 kJ o 431 kJ/mol
2 HCl (g) 2 H (g) + 2Cl (g); D H = 2. 431 = 862 kJ
H (g) + Cl (g) HCl (g); D H = - 431 kJ
Las ecuaciones anteriores también se pueden expresar de la
siguiente forma:
Ejemplos:
Ejemplos:
DH3
A B
DH1 DH2
C
DH0vaporización = 44 kJ /mol
H2(g) + ½ O2(g)
H
DH10 = – 241’8 kJ
DH30 = 44 kJ
H2O(l)
Basándonos en la ley de Hess podemos calcular la de una reacción
cualquiera, a partir de las entalpías de formación de las sustancias que
intervienen en la reacción.
En efecto, en una reacción cualquiera los elementos que forman los
reactivos son los mismos que forman los productos, pero están
combinados de distinta forma.
ΔH
Reactivos Productos
ΣΔH f ( reactivos)
ΣΔH f( productos)
Elementos
D H0 = npDHf0(product.) – nrDHf0(reactivos)
= 4 mol(– 393’5 kJ/mol) + 5 mol(– 285’8 kJ/mol)
–1 mol(– 124’7 kJ/mol) = – 2878’3 kJ
= –126 kJ
Enlace Ee (kJ/mol)
H–H 436
C–C 347
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O C=C 620
Enlaces rotos: CC 812
8 C–H, 2 C–C y 5 O=O O=O 499
Enlaces formados: Cl–C 243
6 C=O y 8 O–H C–H 413
DH0 = Ee(e. rotos) – Ee(e. form.) C–O 315
DH0 = 8 Ee(C–H) + 2 Ee(C–C) + C=O 745
5 Ee(O=O) – [6 Ee(C=O) + 8 Ee(O–H)] O–H 460
DH0 = 8·413 kJ + 2·347 kJ +5·499 Cl–H 432
kJ – (6·745 kJ + 8·460 kJ) = –1657
kJ
DH0comb(C3H8) = –1657 kJ/mol
Es una medida del desorden del sistema que
sí puede medirse y tabularse.
DS = Sfinal – Sinicial
Existen tablas de S0 (entropía molar
estándar) de diferentes sustancias.
En una reacción química:
Contenido
H energético del
sistema
G
T.S E degenerada
En principio cabría esperar que una reacción exotérmica fuese
espontánea, es decir, que se realice por si misma, ya que pasa a un
estado de menor energía, sin embargo, hay reacciones endotérmicas
como la expansión de un gas, fusión del hielo, etc., que son
espontáneas. También cabría esperar que las reacciones que
transcurren con un aumento de entropía fuesen espontáneas, ya que
los fenómenos en los que las cosas se desordenan son más probables
que aquellos que entrañan una ordenación.
G1 = H1 – T.S1
G2 = H2 – T.S2
Δ G = G2 – G1 = H2 – T.S2 – (H1 – T.S1) = (H2 – H1) – T.(S2 – S1)
Δ G = Δ H - T ΔS
Reac. no espontánea
Reac. espontánea
Energía libre (G)
DG > 0 Productos
Reactivos
T, p = ctes. T, p = ctes.
No siempre las reacciones exotérmicas son
espontáneas.
Hay reacciones endotérmicas espontáneas:
◦ Evaporación de líquidos.
◦ Disolución de sales...
Ejemplos de reacciones endotérmicas
espontáneas:
DH > 0 DH
DH < 0
DS < 0 DS < 0
Espontánea a No Espontánea a
temperaturas bajas cualquier temperaturas
DS0 = np· S0productos – nr· S0reactivos
a) DS0 = 2 mol · 210,7 J ·mol–1 ·K–1 –
(191,5 J·K–1 + 205 J·K–1 )
= 24,9 J·K–1
DHsistema – DHsistema
DSsistema = ——— ; DSentorno= ————
T T
S0 (entropía molar estándar) se mide en
J·mol–1·K–1.
DSreacción se mide en J·K–1.
En procesos a T constante se define como:
G=H–T·S DG = D H – T · DS
En condiciones estándar: DG0 = DH0 – T· DS0
DSuniverso = DSsistema + DSentorno > 0 (p.
espontáneos)
Multiplicando por “–T” y como “–T DSentorno = DHsist
–T · DSuniverso = – T · DSsist + DHsist = DG < 0
En procesos espontáneos: DG < 0
Si DG. > 0 la reacción no es espontánea
Si DG. = 0 el sistema está en equilibrio
G es una función de estado.
Al igual que el incremento entálpico el
incremento de energía libre de una reacción
puede obtenerse a partir de DGf0 de reactivos
y productos:
DG > 0
Reactivos Productos
T, p = ctes. T, p = ctes.
No siempre las reacciones exotérmicas son
espontáneas.
Hay reacciones endotérmicas espontáneas:
◦ Evaporación de líquidos.
◦ Disolución de sales...