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El más simple de los sistemas de hidrocarburos a

considerar es el que contiene un solo


componente, también llamado sistema de
sustancia pura.
El entendimiento cualitativo de la relación
entre temperatura T, presión p y volumen V de
un componente puro puede proporcionarnos
una excelente base para comprender el
comportamiento de fases de las complejas
mezclas que conforman el petróleo. Esta
relación es convenientemente presentada en
términos de las mediciones experimentales
realizadas a una sustancia pura sujeta a
cambios en presión y volumen a temperatura
constante.
COMPORTAMIENTO DE FASES. CONCEPTOS
FUNDAMENTALES

 Diagrama de fases: Un diagrama de fases es una


representación gráfica de las condiciones de presión y
temperatura en la que existen los sólidos, líquidos y
gases.

Si construyéramos un gráfico presión-temperatura en


donde cada punto del gráfico representaría una
condición determinada de p y t representaríamos una
situación en la que puede encontrarse cada una de las
sustancias en su estado físico.
COMPORTAMIENTO DE FASES. CONCEPTOS
FUNDAMENTALES

DIAGRAMA DE FASES DEL AGUA

A bajas temperaturas y alta presiones es de esperar que los


átomos se dispongan de una manera ordena (sólidos), a
temperaturas altas y bajas presiones (gases) y temperaturas y
presiones intermedias (líquidos).
COMPORTAMIENTO DE FASES. CONCEPTOS
FUNDAMENTALES

Para los hidrocarburos se han clasificado los


yacimientos de acuerdo a un diagrama de fases
(Composición). Los yacimientos suelen clasificarse
por las condiciones de temperatura y presión
iníciales respecto a la región gas-petróleo (dos
fases), en estos diagramas se relacionan
temperatura y presión.
COMPORTAMIENTO DE FASES. CONCEPTOS
FUNDAMENTALES

DIAGRAMA DE FASES PARA LOS LÍQUIDOS EN EL


YACIMIENTO
COMPORTAMIENTO DE FASES. CONCEPTOS
FUNDAMENTALES
Existen varios términos importantes a destacar en el gráfico
mostrado que son:

 Punto de Burbujeo (Pb): Es la presión mínima en la cual estando


en fase liquida se forma la primera burbuja de gas.

 Punto de rocío (Pr): Es la presión mínima en la cual estando en


fase gaseosa se forma la primera gota de líquido.

 Punto Crítico: Es el punto en el cual convergen las curvas de


rocío y de burbujeo.

 Punto cricondembárico (Pcdb): Es la presión máxima en la cual


coexiste gas y líquido.

 Punto Cridondentérmico (Tcdet): Máxima temperatura en la


cual coexiste la fase líquida y gaseosa.
COMPORTAMIENTO DE FASES. CONCEPTOS
FUNDAMENTALES
 Curva de rocío: Son los puntos en la fase gaseosa en los
cuales aparece la primera gota de líquido.

 Curva de Burbujeo: Son los puntos de fase liquida en los


cuales aparece la primera burbuja de gas.

 Zona de condensación retrograda: Puede definirse como,


la condensación de líquido durante la expansión de gas
a temperatura constante o la condensación de líquido
durante calentamiento de gas a presión constante.
Las sustancias puras son aquellas que están formadas por partículas
iguales
Tienen propiedades especificas bien definidas.
Estas propiedades no varían, aun cuando dicha sustancia pura se
encuentre formando parte de una mezcla.
Algunas de estas propiedades son:
•El color
•El sabor
•La densidad
•La temperatura de fusión
•El olor
•La temperatura de ebullición
 Las mezclas están formadas por dos o
más sustancias puras. Están formadas
por partículas diferentes.
 Las mezclas no tienen propiedades
especificas bien definidas. Las
propiedades dependen de su
composición, que puede ser variable
según la proporción en la que
intervengan los distintos ingredientes de
la mezcla.
Los llamados “Diagramas de Fase” representan
esencialmente una expresión gráfica de la “Regla de las
Fases”, la cual permite calcular el número de fases que
pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema, y su
expresión matemática está dada por:

P+F=C+2
Donde:

C = número de componentes del sistema

P = número de fases presentes en el equilibrio

F = número de grados de libertad del sistema (variables:


presión, temperatura, composición)
Componente (de un sistema): es el menor número de
constituyentes químicos independientemente variables
necesarios y suficientes para expresar la composición de
cada fase presente en cualquier estado de equilibrio.

Fase: es cualquier fracción, incluyendo la totalidad, de un


sistema que es físicamente homogéneo en si mismo y
unido por una superficie que es mecánicamente
separable de cualquier otra fracción. Una fracción
separable puede no formar un cuerpo continuo, como por
ejemplo un líquido dispersado en otro.

- Un sistema compuesto por una fase es homogéneo

- Un sistema compuesto por varias fases es heterogéneo

Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se


considera homogénea en los equilibrios heterogéneos.
Grado de libertad (o varianza): es el número de variables intensivas que
pueden ser alteradas independientemente y arbitrariamente sin
provocar la desaparición o formación de una nueva fase. Variables
intensivas son aquellas independientes de la masa: presión,
temperatura y composición. También se define con el número de
factores variables.

F=0 indica invariante


F=1 univariante
F=2 bivariante

La regla de las fases se aplica sólo a estados de equilibrios de un sistema y


requiere:

1.- Equilibrio homogéneo en cada fase

2.- Equilibrio heterogéneo entre las fases coexistentes

La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de


componentes o fases presentes, sino que depende sólo del número.
Además no da información con respecto a la velocidad de reacción.
El número de componentes más dos (C+2), representa el número
máximo de fases que pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de
libertad (F) no pueden ser inferiores a cero (a condiciones invariantes).
EJEMPLO : 1 COMPONENTE

* Para el punto de triple coexistencia ( C en diagrama):

3+F=1+2
F =0 (cero grados de libertad)

Como ninguna de las variables (presión, temperatura o composición) se


pueden cambiar manteniendo las tres fases de coexistencia, el punto triple
es un punto invariante.
* Un punto de la curva de congelación sólido-líquido(B):

2+F=1+2

F=1 (un grado de libertad)

Una variable ( T o P) se puede cambiar manteniendo aún un sistema con dos fases que
coexisten.
Si se especifica una presión determinada, sólo hay una temperatura en la que las fases sólida
y líquida coexisten.

* Un punto dentro de la zona de fase única (A):

1+F= 1+2

F=2 (dos grados de libertad)

Dos variables (T o P) se pueden cambiar independientemente y el sistema permanece con


una única fase.
 Presión critica, pc
 Temperatura critica, Tc
 Volumen critico, Vc
 Factor de compresibilidad critico, Zc
 Temperatura de ebullición, Tb
 Factor acentrico, 𝜔
 Peso molecular, M
 Gravedad especifica, 𝛾
 Una sustancia que tiene una composición
química fija recibe el nombre de sustancia
pura.
 La mezcla de diferentes elementos o
compuestos también es una sustancia pura,
siempre que la mezcla sea homogénea.
 La mezcla de dos o más fases de una
sustancia pura sigue siendo una sustancia
pura, siempre y cuando la composición
química de las fases sea la misma.
 Una fase es un arreglo molecular distinto,
homogéneo en todas partes y que se separa
de las demás por medio de superficies de
frontera, fácilmente identificables.
 Hay tres fases principales: solida, liquida y
gaseosa.
 El líquido comprimido o líquido sub enfriado no está a
punto de evaporarse. Subsaturado.
 Líquido saturado. Líquido en equilibrio con vapor a una
presión y temperatura dadas. En el caso de sustancias
puras, es el estado del líquido correspondiente al punto
de burbujeo.
 Vapor saturado. Vapor en equilibrio con un líquido, a una
presión y temperatura dadas. En el caso de sustancias
puras, es el estado de vapor correspondientes al punto
de rocío.
 La mezcla saturada líquido- vapores aquella en la cual las
fases líquida y vapor coexisten en equilibrio en estos
estados.
 Vapor sobrecalentado es aquel que no está a punto de
condensarse.
 Región de dos fases. Región (zona)
encerrada por las curvas de punto de rocío
y de burbujeo, en un diagrama presión-
temperatura del sistema, donde el gas y
líquido coexisten en equilibrio.
 Temperatura crítica. Es la temperatura
sobre la cual un gas no puede ser licuado,
sin importar la presión aplicada.
 Presión crítica. Presión sobre la cual el
líquido y el gas no pueden existir, no
importando la presión.
Caracterización Roca-Fluido

SISTEMA DE DOS
COMPONENTES
(MEZCLAS BINARIAS)
Una característica distintiva del sistema de un solo
componente es que, a una temperatura fija, en
dos fases (vapor y líquido) puede existir en
equilibrio a una sola presión, lo que es la presión de
vapor.

Sobre la descripción del comportamiento de las


fases de un sistema de dos componentes implica
muchos conceptos que se aplican a las mezclas
de varios componentes más complejos de aceites
y gases.

Es necesario especificar la composición de la


mezcla en términos de fracciones molares o de
peso. Se acostumbra a designar a uno de los
componentes, el componente más volátil y el otro
el componente menos volátil, dependiendo de su
presión de vapor relativa a una temperatura dada.
Datos Importantes de la Gráfica

La presión inicial p1 ejercida sobre Esta condición inicial de presión A medida que la presión se
el sistema, a una temperatura fija y temperatura que actúa sobre aumenta isotérmicamente, que
de T1, es suficientemente bajo la mezcla está representada por alcanza el punto 2, en el que se
para que todo el sistema que existe un punto en el diagrama p / V condensa una cantidad infinitesimal
en el estado de vapor. de la figura. de líquido.

La composición de la fase de vapor es


igual a la composición general de la
mezcla binaria. A medida que el
La presión en este punto se
volumen total se reduce al forzar el
llama la presión del punto de
pistón dentro del cilindro, un notable
rocío.
aumento en la presión del líquido que
se observa como cada vez más se
condensa.
Considerando que………

Un conjunto completo de las isotermas se obtiene en el diagrama p / V de la figura 1-


7 para un sistema binario que consiste en n-pentano y n-heptano. La curva de punto
de burbuja, representado por la línea de CA, el locus representa el lugar geométrico
de los puntos de presión y volumen en el que se forma la primera burbuja de gas. La
curva del punto de rocío (línea AC) describe el lugar geométrico de los puntos de
presión y volumen en el que se formó la primera gota de líquido. Las dos curvas se
encuentran en la crítica punto (punto C).

La presión crítica, temperatura y volumen están dadas por la PC, Tc y Vc,


respectivamente. Cualquier punto dentro de la dotación de fase (línea ACB) representa
un sistema que consta de dos fases. Fuera de la envolvente de fases, una sola fase
puede existir.
1 2 3
Las líneas de puntos
dentro de la dotación
Si la presión del punto de fase se denominan
Indica que las relaciones de
burbuja y punto de rocío líneas de calidad, que
presión / temperatura no puede
de presión para las describen las
ser representado por una curva
isotermas distintas en un condiciones de presión
simple presión de vapor, como
p / V diagrama se y temperatura de
en el caso de un sistema de un
representa como una volúmenes iguales de
solo componente, sino que
función de la temperatura, líquido. Obviamente, el
adquieren la forma ilustrada en
ap / T diagrama similar al punto de burbuja curva
la figura de la ACB sobre la
que se muestra en la y la curva del punto de
fase.
Figura 1.8. rocío representan el
100% y 0% de líquido,
respectivamente.
Contiene los siguientes datos……

Dos de las líneas que se


Muestra el efecto de modificar muestran en la figura Diez curvas límite de la fase
la composición del sistema (fase de sobres) para varias
binario en la forma y la
representan las curvas de
ubicación de la envolvente de la presión de vapor de metano y mezclas de metano y etano
fase. etano, que terminan en el también se muestran.
punto crítico.

Cuando uno de los componentes Estas curvas pasan


se vuelve predominante, la mezcla continuamente de la curva
binaria tiende a exhibir un sobre de presión de vapor del
de fase relativamente estrecho y componente puro a la del
muestra las propiedades críticas otro como la composición
cerca de la componente es variada.
predominante.

Los puntos marcados 10-10 El tamaño de la envolvente


representan los puntos críticos de de la fase aumenta
las mezclas tal como se define en notablemente la composición
la leyenda de la Figura 1.9. La
curva de trazos muestra el lugar de la mezcla se distribuye
geométrico de los puntos críticos uniformemente entre los dos
para el sistema binario. componentes.
Representa una típica presión /
Nos aporta………
composición diagrama de un
sistema de dos componentes.
Componente 1 se describe como
la fracción más volátil y el la composición se la composición puede
componente 2, la fracción menos expresa en porcentaje ser expresada en
volátil. en peso del términos de moles por
componente menos ciento o fracción molar
volátil. también.

El punto A de la figura representa


la presión de vapor (punto de El área debajo de la línea del
los cambios en la presión
rocío, punto de burbuja) de la punto de rocío de vapor
del punto de rocío como la
componente más volátil, representa el área sobre la línea
composición de los
mientras que el punto B del punto de burbuja representa
cambios en el sistema a
representa que el componente líquido, y el área entre estas dos
una temperatura
menos volátil. curvas representa la región de
constante.
dos fases, donde el líquido y
vapor coexisten.

El componente más volátil)


y el 25% del componente 2,
esta mezcla se caracteriza combinaciones diferentes
por una presión del punto de de los dos componentes
rocío representa como el de producir valores
diferentes para el punto
punto C y un punto de de burbuja y las presiones
burbuja la presión del punto del punto de rocío.
D.
El comportamiento de la fase de mezclas que
contienen tres componentes (sistemas ternarios) se
representan en un diagrama triangular. El diagrama
esta basado en la propiedad de los triángulos
equiláteros que la suma de la perpendicular
distancias desde cualquier punto a cada lado del
diagrama es una constante e igual a la longitud en
cualquiera de los lados. Así, la composición xi del
sistema ternario, representada por un punto.
Diagrama de tres componentes
Donde:

Las características típicas de un diagrama de


fase ternario para un sistema que existe en las
dos fases región a la presión y la temperatura fija
se muestran en la siguiente figura. De cualquier
mezcla con un composición general que se
encuentra dentro de la curva binodal (sobre la
fase) se dividirán en líquido y el vapor de las
fases
La línea que conecta la composición de las fases
líquido y vapor que están en equilibrio se llama la
línea de interconexión. Cualquier otra mezcla con
una composición de conjunto que se encuentra
en esa línea de enlace se divide en el mismo
líquido y las composiciones de vapor sólo las
cantidades de líquido y el cambio de gas a
medida que cambia la composición general de la
mezcla de la parte líquida (Punto de burbujeo de
la curva) en la curva de binodal para el lado de
vapor (punto de rocío de la curva).
Si las fracciones molares del componente i en
el líquido, vapor, y la mezcla general son xi, yi,
y zi, la fracción del número total de moles en
la fase líquida está dada por n1.

Esta expresión es otra regla de la palanca,


similar a la descrita para los diagramas binarios.
La porciones de líquido y el vapor de la curva de
binodal (sobre la fase) se unen en el punto de
trenza (punto crítico), donde las fases líquida y
vapor son idénticos.
TIPOS DE YACIMIENTOS DE ACEITE Y
SU DIAGRAMA DE FASE
• Yacimientos de aceite bajo saturado
• Su presión original es mayor que la
presión de saturación. Arriba de esta
presión todo el gas presente está
disuelto en el aceite (yacimientos de
aceite y gas disuelto).
• Yacimientos de aceite saturado
• Su presión original es igual o mayor
que la presión de saturación. El gas
presente está libre (en forma dispersa
o acumulado en el casquete)
De acuerdo con el tipo de empuje predominante

•Por expansión de los líquidos y la roca.


•Por expansión del gas disuelto liberado.
•Por expansión del gas.
•Por segregación gravitacional.
•Por empuje hidráulico.
•Por empujes combinados.
Por empujes artificiales.
De acuerdo con los diagramas de fases
Considerando que en una adecuada clasificación de los
yacimientos se deben tomar en cuenta la composición de la
mezcla de hidrocarburos, la temperatura, y la presión, se han
utilizado diagramas de fases, para hacer una clasificación más
técnica de dichos yacimientos.

El área encerrada por las curvas de los puntos de burbujeo y


de los puntos de rocío es la región de combinaciones de
presión y temperatura en la cual coexisten dos fases de HC(
líquida y gaseosa) en equilibrio. Las curvas dentro de la
región de dos fases muestran el porcentaje de líquido en el
volumen total de HC, para cualquier presión y temperatura;
a éstas se les conoce como curvas de calidad.
1.-De gas, donde su temperatura es mayor que la
crico ndenterma (temperatura máxima a la cual
pueden existir dos fases en equilibrio).
2.-De gas y condensado, que presenta
condensación retrógrada (yacimientos de punto
de rocío), donde su temperatura se encuentra
entre la temperatura crítica y la cricondenterma.
3.-De aceite bajo-saturado (de punto de
burbujeo), donde su temperatura está por debajo
de la temperatura crítica.
 A mayor número y complejidad de los
componentes, mayor separación entre
las curvas de burbujeo y rocío.
 En la figura siguiente se muestra un
diagrama típico para un sistema
multicomponente. Este tipo de
diagrama se utiliza para clasificar
yacimientos y describir sus
comportamientos de fases.
 Existen yacimientos que conservan
hidrocarburos en su fase gaseosa los
cuales también contienen líquidos
asociados a ellos y su presencia pueden
afectar las características del flujo en el
yacimiento.
 Los líquidos pueden provenir de la
condensación de hidrocarburos gaseosos o
del agua intersticial
 La fase líquida con mayor densidad debe
ser transportada hacia la superficie por
medio del gas
 En este proceso la fase gaseosa no provee
suficiente energía de transporte para
desplazar los líquidos hacia el exterior del
yacimiento, por lo que los líquidos se
acumularan en el agujero de la reserva
 La acumulación del líquido impondrá una
resistencia en la formación el cual puede
afectar la producción
 Diferentes autores han sugerido métodos
para determinar si el caudal de un pozo es
suficiente para remover la fase líquida:

1. Vitter y Dugan propusieron que las


velocidades en la cabeza del pozo
observadas en el campo serían
adecuadas para mantener los pozos
descargados.

2. Jones y Dukler presentaron tratamientos


analíticos donde propusieron ecuaciones
para calcular las propiedades físicas del
caudal mínimo necesario para remover el
gas.
Un análisis de ambos estudios indican dos modelos
propuestos para la remoción de líquidos en pozos de
gas:

1. El movimiento del líquido a lo largo de las paredes


de la tubería: Este modelo muestra el movimiento
mediante una película del liquido en las paredes del
conducto del tubular, donde el liquido es
desplazado hacia arriba por tensión.

2. Entrada de gotas pequeñas de líquido conforme


aumenta la velocidad del núcleo del gas: trata
sobre la entrada de pequeñas gotas de líquido en
un flujo de gas desplazado hacia arriba.
 La acumulación de la fase líquida en el
flujo es inevitable debido a la entrada de
gotas de agua y vapores condensados.
 El movimiento utilizado para la remoción
del líquido del gas lo propuso Dukler y
Hewitt, el cual describe el perfil de
velocidad de una película de un líquido
desplazado hacia arriba en el interior de la
tubería. Entonces el mínimo caudal para un
flujo de gas es calculado.
 Los resultados de dicho análisis son los
siguientes:
 La existencia de gotas líquidas en el
torrente de gas presenta un problema
diferente en Mecánica de Fluidos el cual se
llama “Determinación del Caudal Mínimo
para un flujo de Gas”, el cual ascenderá las
gotas hacia el exterior del yacimiento.
 Desde que la partícula del líquido tiene un
movimiento relativo en el campo
gravitacional, las partículas mecánicas
pueden ser utilizadas para determinar el
mínimo caudal de flujo en el gas.
 Una partícula que cae
en un flujo medio,
alcanzara la velocidad
terminal, el cual es la
velocidad máxima que
puede alcanzar por
debajo de la influencia
de la gravedad
cuando las fuerzas de
arrastre equivalen a las
fuerzas de aceleración.
Esta velocidad terminal
es una función del
tamaño, forma y
densidad de la
partícula así como del
fluido.
 Si el gas es movido a una velocidad
suficiente para detener una gota en
suspensión, entonces la velocidad del
gas será igual a la caída libre de la
velocidad terminal de la gota. Entonces
como no existe un incremento en la
velocidad del gas para hacer que la
gota se mueva hacia arriba, este será un
establecimiento en la velocidad de la
gota.
 La siguiente Donde:
ecuación se llama
Ecuación de  Vt= velocidad terminal en
Establecimiento de la caída libre de la partícula
Velocidad la cual (ft/seg)
depende de las fases  g = aceleración de la
de la densidad y de gravedad (ft/seg3)
la masa del área  mp= masa de la partícula
proyectada de la (lbs)
partícula.  = densidad de la
partícula
 = densidad
 Ap = área proyectada (
ft2)
 Cd = Coeficiente de
arrastre
 Desde que la tensión Donde:
superficial de un
liquido actúa en una  Vt= velocidad terminal
forma esferoidal, la en caída libre de la
anterior, Puede ser partícula (ft/seg)
reescrita en términos
del diámetro de  d = diámetro del
caída: conducto
 L= densidad del
liquido (lbm /ft)
 g= densidad del gas
(lbm/ft)
 Cd = Coeficiente de
arrastre

Esta ecuación muestra que entre más grande


sea la gota, mas grande será el caudal
necesario para removerla.
 En el campo se utiliza un Donde:
método simple para
determinar un caudal  Vt= velocidad terminal
mínimo necesario para en caída libre de la
asegurar la remoción del partícula (ft/seg)
líquido.
 La remoción de la gota es
 = tensión interfacial
el limitante para la (dinas/cm)
remoción del líquido, sin  L= densidad del
embargo se utiliza la liquido (lbm /ft)
siguiente ecuación para  g= densidad del gas
determinar la velocidad (lbm/ft)
terminal de la gota:
 La tensión superficial de un peso
molecular de hidrocarburos varían con
cambios en el peso molecular y
temperatura, en la ecuación anterior, la
consolidación de es una constante de
condensación. Para agua se utiliza otra
constante (20 dinas/cm para
condensados y 60 dinas/cm para agua).
La densidad de la fase liquida para
condensados varía entre 40° y 70° API.
Esto conlleva a dos ecuaciones (una para el
agua y otra para el condensado), donde la
velocidad terminal es una función de la
densidad del gas. La densidad del gas es una
función de la presión, temperatura y
gravedad del gas.
 Las condiciones de flujo mínimo necesario para
remover los líquidos provenientes de pozos de gas
son aquellos que proveen una velocidad suficiente
de gas para remover aquellas gotas de agua en
grandes tamaños. Esta velocidad puede ser
calculada utilizando la mecánica de la partícula y el
rompimiento de la gota.

 El caudal del gas requerido para producir esta


velocidad puede ser calculada y comparada con
condiciones que existen para adecuar o inadecuar
pruebas de flujo. Las ecuaciones no están limitadas
para tuberías pero pueden ser utilizados para flujos
geométricos y anulares.

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