SOLUBLES Ya que muchas bases son solo parcialmente solubles. Podemos usar la ley de acción de masa para calcular sus solubilidades. Mg(OH)2 BRUCITA. La disociación del Mg(OH)2 se da en 2 pasos:
Usamos la tabla 9.3 para determinar los valores de
k1 y k2 Las ecuaciones necesarias son derivadas de la 9.4. SOLUBILIDAD DE BASES PARCIALMENTE SOLUBLES 9.4. SOLUBILIDAD DE BASES PARCIALMENTE SOLUBLES Sustituyendo en la ecuación 9.64.
Se multiplica a ambos miembros por el factor OH -
2 9.4. SOLUBILIDAD DE BASES PARCIALMENTE SOLUBLES Tomamos el logaritmo de las ecuaciones 9.65 y 9.66, donde se indica la relación entre la actividad de los iones del Magnesio en una solución saturada de Mg(oh)2 y su pH.
Similarmente hacemos este paso en la ecuación
9.66 BRUCITA Pertenece al llamado "grupo de la brucita", en el que también se encuadran la portalandita -Ca(OH)2- y la pirocroíta -Mn(OH)2-, los tres hidróxidos de cristales hexagonales. No suele ser hidróxido de magnesio puro, sino que suele llevar impurezas que le dan tonalidades: hierro, manganeso y cinc. La brucita tiene un contenido en magnesio de 12'5% a 18'62% 9.4. SOLUBILIDAD DE BASES PARCIALMENTE SOLUBLES La disociación en bases y ácidos débiles es controlada por el PH en los ambientes geoquímicos. Para examinar este concepto retomamos la disociación del H2S (aq) representado en las ecuaciones ( 9.30 ) y (9.31). Sin embargo aquí utilizaremos la ley de acción de masas:
|HS-] = 10-7.0 (9.75) Y [ S2-] = 10-12.9
(9.76) H2S [H+] [HS-] [H+] El control de equilibrio de disociación por el PH, tiene una importante consecuencia porque el medio en el que identificamos el ion dominante tiene diferentes valores en el PH. En orden demostrar los trabajos corregidos en la cantidad total de sulfuro para soportar especies en una solución de 10-2 mol/L y calcular la actividad del H2S, HS- y S2- como una función del PH. Con un PH =6.0 obtenemos de la ecuación 9.75: [H2S] = 10-6.0[HS-]= 10[HS-] (9.77) 10-7.0 Y de la ecuación 9.76:
[S-2] = 10-12.9 [HS-] = 10-6.9 [HS-] (9.78)
10-6.0 Del balanceo de masas: (H2S) + (HS-) + (S2-) = 1 X 10-2 mol/L (9.79)
Si toda la actividad de los cocientes son iguales
a uno podemos substituir las ecuaciones 9.77 y 9.78 en 9.79 obteniendo:
10[HS-] + [HS-] +10-6.9 [HS-] = 1 X 10-2 mol/L
(9.80) Que se reduce a: 11[HS-] = 1 X 10-2 mol/L (9.81) Y por lo tanto [HS-] =9.09 X 10-4mol/L. De la ecuación 9.77 determinamos que [H2S] = 9.09 x 10-3mol/L y de 9.78 tenemos [S-2] 1.14 X 10-10 mol/L. Por lo tanto H2S es la especie más abundante con un PH = 6.0 y constituye el 90.9% de todos los iones S o moléculas en la solución. El ion bisulfuro (HS- ) es el siguiente en abundancia con 9.09%, y las capas de S2- únicamente 0.01%. cuando repetimos este cálculo con diferentes valores del PH se generan tres curvas que representan el cambio en abundancia de H2S, HS- y S2- en la solución. Se ve en la figura 9.3 que el H2S es dominante en un PH < 7.0, EL HS- es el ion dominante para los valores de PH desde 7.0 a 12.9 y el S2- es dominante en un PH > 12.9. Sin embargo todos los iones o moléculas son presentados a lo largo del rango de los valores de PH, más del S en la solución es asociado con una especie particular excepto en los límites en que las abundancias de dos especies son iguales. Los oxidos de muchos metales reaccionan con el agua para formar bases y los oxiods de los no metales reaccionan para formar acidos Por ejemplo : CO2 + H2O H2CO3 ac. carbonico SO2 + H2O H2SO3 ac. hidrosulturoso En una manera muy similar, el dióxido de silicio reacciona con agua para formar el acido silícico tal que en equilibrio : SiO2(amorfo) + 2H2O H4SIO4 K = 10 (-2,74) (9,84) SiO2es un compuesto solido que puede ser amorfo o asumir varias formas cristalinas polimórficas diferentes El acido silícico en realidad se forma como resultado del intemperismo químico de los minerales comunes de aluminosilicatos de rocas metamórficas, tales como los feldespatos y micas en lugar de la solución de cuarzo cristalino o amorfo Sin embargo cuando su solubilidad se supera forma sílice amorfo El cual se asienta lentamente como una precipitación gelatinosa , dando suficiente tiempo para que el precipitado expulse agua y comience a cristalizar, formando ópalo A y ópalo CT como como fases intermedias El proceso finaliza cuando la cristalización de una variedad criptocristalina de cuarzo llamada calcedonia , el cual forma sílex o pedernal produce en geodas como ágata El cuarzo es altamente insoluble y se disuelve en el agua con moderación incluso durante largos periodos de tiempo geológico La discusión de solubilidad del sílice amorfo esta basado el ecuación 9,84 y el disociación de acido silícico Cuando el sílice amorfo y el agua pura han alcanzado equilibrio en 25°C, la actividad del ac. Silícico se da por la ley de acción de masas [H4SiO4]= 10(-2.74) La constante de disociación del acido silícico son todas muy pequeñas haciendo de esta un muy débil acido La solubilidad de la sílice amorfa como una función de pH se muestra gráficamente en la figura 9.4. Tenga en cuenta que la concentración se expresa en miligramos por litro (mg / L) de SiO2, ya que se afirma comúnmente de esta manera en los análisis químicos de agua. . El SiO2 no está realmente presente en forma molecular, sino que representa H4SiO4 a los que puede estar relacionado por la ecuación 9.84. Por lo tanto, la concentración de SiO2 indica en miligramos por litro pueden ser recalculados como H4SiO4 en moles por litro por la siguiente consideración. Si SiO2 = 25,0 mg / L, su concentración molar es 25,0 / 60,08 mol / L o 0,416 x 10 (-3) mol / L, donde 60.08 es el peso molecular de SiO2. La ecuación 9.84 indica que por cada mol de SiO2 amorfo que se disuelve 1 mol de H4SiO4 se produce. Por lo tanto, desde 0,416 x 10 (-3) mol de SiO2 se disolvió para dar una concentración de 25,0 mg / L, la concentración de H4SiO4 en esa solución también es 0,416 x 10 (-3) o 4,16 x 10 (-4) mol / L. En la curva de solubilidad de la sílice en función del pH se observa que las distintas formas de la sílice (sílice amorfa, cuarzo, etc.) son poco solubles en pH inferiores a 8, es decir, aunque haya poca cantidad de sílice en el medio hay precipitación. Sin embargo, por encima de 9 la solubilidad aumenta mucho. Esto implica que pH inferiores a 9 favorecen la precipitación, mientras que pH mas elevados favorecen la disolución.