UT Cadereyta

Termodinámica Química Avanzada

I.Q. LUCIA PATRICIA LOPEZ CUEVAS

 UT Cadereyta
Termodinámica Química Avanzada

Unidad 4 Termodinámica de las soluciones

Objetivo:
El alumno desarrollara procesos químicos donde intervengan 2 o mas
componentes por medio de la aplicación de la termodinámica química para
mejorar la calidad y eficiencia.

18 horas teóricas
27 horas practicas
 TEMA 2.- Equilibrio de fases en sistemas de un componente

1.- Condiciones de equilibrio entre fases.

Para un sistema en equilibrio, el potencial químico de cada constituyente debe ser el
mismo en cualquier parte del sistema. Si hay varias fases presentes, el potencial químico
de cada sustancia debe tener el mismo valor en cada fase en la cual aparece la sustancia.
Para un sistema de un componente, la energía de Gibbs por mol se define u = G/n,
dividiendo la ecuación por n, se obtiene:

du = –SdT + Vdp

Donde S y V son la entropía molar y el volumen molar.

Entonces el potencial químico será:

(du/dT)p = - S

(du/dp)T = V

Estas derivadas son las pendientes de las curvas u versus T y u versus P.

2.- Regla de las fases.

La regla de las fases intenta responder a la pregunta general de cuantas variables

independientes se necesitan para definir el estado de equilibrio de un sistema de fases y
componentes múltiples.

En termodinámica química la regla de las fases describe la relación algebraica que existe
entre el numero de grados de libertad o variables independientes termodinámicas en un
sistema cerrado en equilibrio, el numero de fases en equilibrio y el numero de
componentes o especies químicas.

Sea un sistema formado por c especies químicas diferentes y p fases.

La regla de las fases viene dada por la ecuación:

F=c–p+2
Si en el sistema tiene lugar a r reacciones químicas

F=c–p+2-r

En algunos sistemas se tiene dadas condiciones adicionales denominada condición de

electroneutralidad (a) viene dada por:

F=c–p+2–r–a
3.- Equilibrio de fases en sistemas de un componente

Consideremos un sistema con un solo componente (H2O) despreciamos la disociación.

Vamos a representar cualquier estado del sistema mediante un diagrama de fases.

OA= Equilibrio de fases solido-gas, nos da los puntos de ebullición.

AD= Equilibrio solido-liquido, nos la los puntos de fusión.
AC= Equilibrio liquido-gas, nos da los puntos de ebullición.
A= Punto triple. Punto en el que existen todas las fases.
C= Punto critico. Por encima de Tc no es posible licuar un gas por compresión.
Fijada la presión a 1 atmosfera los puntos de corte con las líneas AD y AC nos dan los
puntos de fusión normal y ebullición normal (para el agua 0°C y 100°C).

En el punto critico la densidad de la fase liquida y vapor se igualan, liquido y gas tienen las
mismas propiedades.

4- Ecuación de Clayperon y Clausius - Clayperon

En termoquímica la ecuación de clausius – clayperon es una manera de caracterizar una
transición de fase de primer orden que tiene lugar en un sistema monocomponente. En un
diagrama P, T la línea que separa ambos estados se conoce como curva coexistente. La
relación de clausius determina la pendiente de dicha curva, matemáticamente se expresa:

𝒅𝑷 𝑯
=
𝒅𝑻 𝑻𝑽
Donde:
𝒅𝑷
= es la pendiente de dicha curva
𝒅𝑻

H = Calor latente o entalpia de cambio de fase

V = Volumen
Características de la ecuación de Clausius – Clayperon

1.- La condensación tiende a volver el gas que se ha formado por vaporización al estado
liquido.

2.- La Velocidad de condensación aumenta a medida que se tiene lugar la vaporización y

aumenta la presión del vapor.

3.- El valor de la presión de vapor es independiente de las cantidades del liquido y vapor,
mientras haya presente cualquier superficie libre del liquido. Este valor depende en
realidad de la cantidad de moléculas ganadas o perdidas por el liquido.

4.- A mayor área expuesta al vapor, mayor será la cantidad de moléculas ganadas por el
liquido.

5.- La composición del liquido es determinante en el valor de la presión durante el

equilibrio.
La ecuación de Clausius Clapeyron es valida para el equilibrio solido-liquido y liquido
gas.

Para obtenerla se hacen las siguientes aproximaciones:

- Se supone que es un gas que se comporta idealmente.

- Vgas > Vliq y Vgas > Vsol

- V = Vgas – Vliq o sol  Vgas

𝑷𝟐 𝑯 𝟏 𝟏
Ln =- ( − )
𝑷𝟏 𝑹 𝑻𝟐 𝑻𝟏

Bajo la suposición que H no cambia con la temperatura.

 5.- Transiciones de fase

El agua es liquida a temperatura ambiente y presión atmosférica, si se enfría a 275.15 K,

manteniendo la presión constante, solidifica en hielo, si se la calienta a 375.15K, se
transforma en vapor.

En cada una de estas temperaturas el material sufre un cambio abrupto en sus

propiedades termodinámicas (ejemplo la densidad). Fenómenos de esta naturaleza
ocurren prácticamente en todos los materiales en diferentes circunstancias y se conocen
como transiciones de fase.

Los diferentes estados entre los cuales transicióna el material se denominan fases
termodinámicas.

Las mismas transiciones de fase pueden observarse variando la presión a temperatura

constante.
Las transiciones de fase se clasifican según la continuidad de las derivadas del potencial
de Gibbs (G):

A) Transiciones de fase de primer orden.

La primera derivada de Gibbs es discontinua. Suelen caracterizarse por la existencia de
calor latente: en la transición el sistema absorbe o libera una cantidad de energía
proporcional al tamaño de este. Durante este proceso la temperatura del sistema
permanece constante pese a la transmisión de calor.
Como la energía no se puede transmitir instantáneamente, durante la transición coexisten
regiones con distintas fases.

Ejemplos:
De transiciones de fase de primer orden: evaporación, licuefacción, fusión, ebullición o
sublimación.

B) Transiciones de fase de orden superior.

La primera derivada de Gibbs es continua. No tienen asociado un calor latente. La
segunda derivada de G es discontinua.
Ejemplos:
Ferromagnética, La condensación de Bose-Einsten.
Ferromagnética
Es un fenómeno físico en el que se produce ordenamiento magnético de todos los
momentos magnéticos de una muestra.

La condensación de Bose-Einsten.
En física es el estado de agregación de la materia que se da en ciertos materiales a
temperaturas cercanas a 0

Punto critico.
EL paso de una transición de un orden a otro puede tener lugar en un sistema, esto se
produce en el punto critico,

Ejemplo
En relación a los estados de agregación de la materia, para un sistema dado, hay una
combinación de valores de presión y temperatura, a partir de la cual la transición de liquido
a gas pasa a ser de segundo orden. En ese punto las densidades del liquido y el gas se
igualan.