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Unidad 2
Contenidos 2
Equilibrio de moléculas
(H2 + I2 2 HI)
Variación de la concentración
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio químico
Concentraciones (mol/l) [HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
Reacción: H2 + I2 2 HI
6
Constante de equilibrio (Kc)
7
[C ] [D]
c d
Kc a
[B
[ A] en
para concentraciones
b
el]equilibrio
La constante Kc cambia con la temperatura
¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas
y/o en disolución. Las especies en estado sólido
o líquido tienen concentración constante y por
tanto, se integran en la constante de equilibrio.
Constante de equilibrio (Kc)
8
En la reacción anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
2
[HI ]
reacción. K
El valor de KC, dada su expresión, depende de cómo se ajuste la
[H ] [I ]
c
Es decir, si la reacción anterior2la hubiéramos
2 ajustado como: ½ H2(g) +
½ I2(g) HI (g), la constante valdría la raíz cuadrada de la anterior.
Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 9
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prácticamente constante.
Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para 11
[NO2 ]2
a) Kc c) Kc [CO2 ]
[N2O4 ]
[NOCl ]2
b) Kc d) Kc [CO2 ] [H2O]
[NO]2 [Cl 2 ]
Significado del valor de Kc
12
concentración
concentración
KC ≈ 100
KC > 105
tiempo tiempo
concentración
KC < 10-2
tiempo
13
pCc pDd
KP a
pA pD d
Constante de equilibrio (Kp)
16
n
KP KC (RT )
en donde n = incremento en nº de moles de
gases (nproductos – nreactivos)
18
n = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2
KP = Kc · (RT)n =
L2 –2 atm·L –2
1,996 ·10 2 —— · 0,082 ——— ·1000K =
mol · mol · K
Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar entre
límites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 ·1033
La reacción está muy desplazada a la derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 ·10–31
La reacción está muy desplazada a la izquierda, es
decir, apenas se forman productos.
22
Como = 0,276
KP = 1,99·104atm2
KP 1,99·104 atm2
KC= ——— =2 ————————————— = 5,66 M 2
(RT) (0,082 atm·M–1 ·K–1)2 ·(723 K)2
También puede resolverse: 31
[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b
Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia que
las concentraciones no tienen porqué ser las del
equilibrio.
Cociente de reacción (Q) (cont)
33
a)
[H2] · [I2] 0,3/3 · 0,3/3
Q = ——————2 = —————— =2 0,25
[HI] (0,6/3)
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en
equilibrio y la reacción se desplazará hacia
la izquierda.
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b)
Equilibrio: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 – x 0,3 – x
0,6 + 2 x 0,3 – x 0,3 – x
conc. eq(mol/l) ———— ———— ————
3 3 3
36
———— · ———
5 5
Kc = ————————— = 0,042
1,45 + x
————
5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,55–0,268 1,55–0,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M · 0,2564 M
————————— = 0,042
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Cambio en la presión
(o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un
cambio en el número de moles entre
reactivos y productos como por ejemplo :
A B+ C (en el caso de una disociación
es un aumento del número de moles) ya
se vio que Kc c ·2
Al aumentar “p” (o disminuir el volumen)
aumenta la concentración y eso lleva
consigo una menor “”, es decir, el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda
que es donde menos moles hay.
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Cambio en la presión
(o volumen) (continuación)
Este desplazamiento del equilibrio hacia donde
menos moles haya al aumentar la presión es
válido y generalizable para cualquier equilibrio
en el que intervengan gases .
Lógicamente, si la presión disminuye, el efecto
es el contrario.
Si el número de moles total de reactivos es
igual al de productos (a+b =c+d) se pueden
eliminar todos los volúmenes en la expresión de
Kc, con lo que éste no afecta al equilibrio (y por
tanto, tampoco la presión).
43
Cambio en la temperatura.
Principio de Le Chatelier
Equilibrios heterogéneos
Se habla de reacción homogénea cuando
tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado físico. En
cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reacción se distinguen
varias fases o estados físicos, hablaremos
de reacciones heterogéneas.
Por ejemplo, la reacción:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un
equilibrio heterogéneo.
Aplicando la ley de acción de masas se
cumplirá que:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
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Reacciones de precipitación.
Son reacciones de equilibrio heterogéneo
sólido-líquido.
La fase sólida contiene una sustancia poco
soluble (normalmente una sal)
La fase líquida contiene los iones producidos
en la disociación de la sustancia sólida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de
agua.
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Solubilidad (s).
Es la máxima concentración molar de soluto en un
determinado disolvente, es decir, la molaridad de la
disolución saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energía del cristal para
romper uniones entre iones.
Energía reticular. Si la energía de solvatación es mayor que
la reticular U se favorece la disolución. A mayor carácter
covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropía. Al diluirse una sal se produce un sistema más
desordenado por lo que aunque energéticamente no esté
favorecida la disolución ésta puede llegar a producirse.
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K S AgCl(s)
Ejemplo:
2
s KS
s sAgs+(ac) + Cl (ac)
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
“s” es la solubilidad de la sal.
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0,005mol
[Cl ] 0,0167M
0,25L 0,05L
Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
0,025mol
[Ag ] 0,0833M
0,25L 0,05 L
[Ag ] x [Cl ] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2
+
ab
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ácido débil.
Equilibrio solubil: AB(s) A (ac) + B+ (ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+ (ac)
Si el anión A en que se disocia un electrolito poco
soluble forma un ácido débil HA, al aumen-tar la
acidez o [H+] el equilibrio de disociación del ácido
se desplazará hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuirá [A], con lo que se
solubilizará más electrolito AB.
Ejemplo: al añadir un ácido fuerte sobre el ZnCO3,
se formará H2CO3, ácido débil, y al disminuir
[CO32], se disolverá más ZnCO3, pudiéndose llegar a
disolver por completo.
Cambio en la solubilidad por formación
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Formación de un complejo
Un ion complejo es un ion formado por más de un
estable.
átomo o grupo de átomos.
Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 ,
[Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos
añadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a
electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)2, ya
que al formarse el catión [Zn(CN)4]2 , que es muy
estable.
Así, disminuirá drásticamente la concentración de
Zn2+, con lo que se disolverá más Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de
AgCl añadiendo amoniaco.
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Oxidación o reducción de
iones.
Si alguno de los iones que intervienen en un
equilibrio de solubilidad se oxida o se
reduce como consecuencia de añadir un
oxidante o reductor, la concentración de
este ion disminuirá.
En consecuencia, el equilibrio del
electrolito insoluble se desplazará hacia al
derecha, disolviéndose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fácilmente en
ácido nítrico, ya que éste es oxidante y
oxida el S2 a S0.
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+
3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O