Sorting carbon

nanotubes by electronic
structure using density
differentiation
SINGLE-WALLED CARBON NANOTUBES
El articulo informa sobre la clasificacin de nanotubos de carbono por dimetro, banda y tipo
electrnico usando tensoactivos que discriminan la estructura para disear diferencias sutiles en
sus densidades.
Usando la tcnica escalable de ultracentrifugacin en gradiente de densidad, hemos aislado
distribuciones estrechas de SWNT en las que> 97% estn dentro de un dimetro de 0,02 nm
distancia.
Adems, utilizando mezclas competidoras de surfactantes, hemos producido cantidades masivas
de SWNT de un solo tipo electrnico predominantemente.
 Los nanotubos de carbono han recibido recientemente una
amplia atencin1 debido a sus dimensiones a nanoescala y
propiedades destacadas de los materiales como la conduccin
electrnica balstica, inmunidad a efectos de electromigracin a
altas densidades de corriente y conduccin transparente
Sin embargo, los nanotubos de carbono sintetizados varan en
su dimetro y ngulo quiral, y estas variaciones fsicas resultan
en cambios notables en sus comportamientos electrnicos y
pticos
 La heterogeneidad estructural, actualmente
inevitable, de SWNTs evita su aplicacin
generalizada como transistores de efecto de
campo de alto rendimiento, emisores/detectores
optoelectrnicos de infrarrojo cercano, sensores
qumicos, materiales para interconexiones en
circuitos y aditivos conductivos en materiales
compuestos
Por consiguiente, su uso estar limitado hasta
que grandes cantidades de estos
nanomateriales puedan ser producidos que
sean monodispersos en su estructura y
propiedades
 Este enfoque escalable explota las
diferencias en las densidades (masa
por volumen) entre SWNT de
diferentes estructuras y se ha
adaptado de tcnicas similares
utilizadas en bioqumica usadas en la
purificacin de macromolculas
biolgicas, tales como cidos
nucleicos y protenas.
En esta tcnica, la purificacin es
inducida por ultracentrifugacin en
un gradiente de densidad. En
respuesta a la fuerza centrpeta
resultante se forman sedimentos de
partculas hacia sus respectivas
 Usando surfactantes, el aislamiento de quiralidades
especficas de SWNTs se puede refinar
significativamente mediante la separacin en
mltiples gradientes de densidad sucesivos.
Adems, la adsorcin de surfactantes para SWNTs es
reversible y compatible con un amplio rango de
dimetros de tubo.
Por ejemplo, se demuestra aqu la clasificacin de
SWNTs sobre el rango de dimetro 7-16 A. Lo ms
importante, el relacin de estructura-densidad para
SWNTs se puede controlar fcilmente variando el
surfactante en s.
Resultados
Comparacin de agentes encapsulantes
La densidad de SWNTs en solucin acuosa sutilmente depende de
mltiples factores, incluyendo la masa y el volumen del el nanotubo
de carbono, su funcionalizacin de la superficie y las capas de
hidratacin ligadas electrostticamente.
Para obtener una idea de la relacin estructura-densidad para SWNTs
y el papel de encapsulantes, primero se compararon dos familias
diferentes de surfactantes-anfifilos aninicos-alquilo y sales biliares.
 Especficamente, se utilizaron dos anffilos
con grupos de cabeza aninica y colas de
alquilo flexibles: dodecil sulfato de sodio
(SDS) y dodecilbenceno sulfonato de sodio
(SDBS).
Las tres sales biliares utilizadas eran colato
de sodio (SC), desoxicolato de sodio y
sodio taurodesoxicolato Las sales biliares
son ms rgidas molecularmente y anfifilos
planares con una cara cargada que se
opone a un hidrofbico, que se espera que
interacte con la superficie del SWNT.
 Para el caso de Encapsulacin con
SC, mltiples regiones de SWNT
separados son visible a travs del
gradiente de densidad.
Los SWNT se han separado en
bandas de varios colores,
correspondientes a las diferentes
brechas de banda de los tubos
semiconductores.

Despus de la centrifugacin, los SWNT separados
pueden eliminarse de los tubos de centrfuga, capa por
capa, utilizando tcnicas para el fraccionamiento, y cada
capa puede ser pticamente caracterizado para
determinar cuantitativamente el modo y la calidad de
separacin
 Para el caso de SWNTs encapsulados en SC, las amplitudes de absorbancia ptica
para diferentes transiciones en el Rango de 900-1,340 nm (transiciones
semiconductoras de primer orden) indican separacin por dimetro y brecha de
banda.
Ms especficamente, los espectros ilustran que SWNTs de dimetros cada vez
ms grandes se mejoran a densidades cada vez mayores.
Una correlacin similar entre el dimetro y la densidad tambin se observ para
los casos de Deoxicolato de sodio y taurodesoxicolato de sodio.
 Sinembargo, para el caso
de SDBS y SDS, la
separacin en funcin de el
dimetro estaba ausente.
 Esta tendencia de aumentar la densidad con el aumento de
dimetro tambin se extiende a los SWNT encapsulados en SC
en el dimetro de 11-16 A, rango en que fueron sintetizados por
ablacin con lser.
En el espectro ptico, la separacin por dimetro se observa
como un desplazamiento rojo en las transiciones de absorbancia
ptica de segundo orden para SWNT semiconductores, 800
-1,075 nm, con un aumento densidad
Clasificacin refinada
Para superar las limitaciones y mejorar el proceso de clasificacin
con SC, el proceso de centrifugacin se puede repetir para ciclos
mltiples. Por ejemplo, una fraccin enriquecida de SWNT
ordenados en una densidad gradiente se puede enriquecer an ms
en un segundo gradiente de densidad.
Esto permite el aislamiento ptimo de un tipo electrnico especfico
o una quiralidad especfica de SWNT
Clasificacin de la estructura relacin con la densidad
Aunque la separacin de SWNT puede mejorarse significativamente
a travs de mltiples ciclos de ultracentrifugacin, otras mejoras se
puede realizar optimizando la efectividad de un solo ciclo a travs del
ajuste de la relacin estructura-densidad para SWNTs.
Por ejemplo, al ajustar el pH o al agregar cosurfactantes
competidores a un gradiente, el aislamiento de un dimetro
especfico, rango o tipo electrnico se puede lograr.
Discusin
Se cree que la separacin basada en surfactante usando la ultra
centrifugacin por densidad de gradiente, depende en gran medida
de cmo los surfactantes se organizan alrededor del SWNT de
diferentes estructuras y tipos electrnicos. El equilibrio energtico
entre nanotubos - surfactante, agua- tenso activo y surfactante -
interacciones de surfactante, as como la densidad de
empaquetamiento, orientacin, ionizacin y el resultado la
hidratacin de los surfactantes debera ser un parmetro crtico
afectando la densidad de flotacin y la calidad de clasificacin.
 Adicionalmente, la capacidad de un surfactante para dispersar
SWNTs en solucin acuosa tambin debe desempear un
papel en la determinacin del grado de separacin. Sin
embargo, esta caracterstica sola no es buen vaticinador. Por
ejemplo, la clasificacin de SWNT encapsulados en SDBS no se
pudo observar, a pesar del hecho de que Wenseleers y
compaeros, han demostrado que tanto SDBS como SC se
dispersan igualmente en solucin acuosa.