Concepto cido - Base

Definicin de Arrhenius

Toda sustancia que cede H+ es cida

Toda sustancia que cede OH- es bsica
Definicin de Brnsted y
Lowry (1923)
cidos: son donadores de protones
Bases: son aceptores de protones
Sistemas conjugados
Esta definicin se aplica a todos los
disolventes protonados.

2 H2O H3O+ + OH-

Disolvente cido Base

NH4+ + S= NH3 + HS-

cido1 Base2 Base1 cido2
Definicin de
Lux y Flood
Desarrollada para la qumica de materiales
slidos.

Base es un donador de O2-

cido un aceptor de O2-

CaO + SiO2 CaSiO3

Base cido Sal neutra
 Definicin de Lewis
(1923)

cido es un aceptor de un par de electrones

Base es un donador de un par de electrones
Se forman aductos
R3N: + BF3 R3N BF3
Base cido Aducto
Definicin con base en
el sistema disolvente
cido es una especie que incrementa
la concentracin del catin caracterstico del
disolvente

Base es la especie que incrementa la

concentracin caracterstica del anin del
disolvente
Definicin con base en
el sistema disolvente
Catin es el cido en el caso del agua el
catin caracterstico es el H+
Anin es la base, en el caso del agua el catin
caracterstico es el OH-
H2O + HClO4 H3O+ + ClO4-

NH3 + HClO4 NH4+ + ClO4-

Concepto general de
acidez y basicidad

cido es un carcter positivo de una especie

qumica que decrece durante una reaccin

Base es un carcter negativo de una especie

qumica que decrece durante una reaccin
Concepto general de
acidez y basicidad

Aplicaciones
Influencia de los
sustituyentes en la
basicidad de las
aminas
..
..

F N F H N H H 3C N CH
F H 3C 3
H
Triflouroamina Amonaco Trimetilamina

Aumento de la basicidad
 Efectos estricos sobre
la acidez o basicidad
sp3

H 3C CH 3
CH 3 CH 3
H 3C
H 3C N H 3C N N
CH 3
H 3C CH 3 CH 3
sp3 H 3C CH 3 sp2 CH 3
CH 3

Aumento de la basicidad
Efectos estricos sobre
la acidez o basicidad

CH 3
H
H 3C N N
H N
H 3C CH 3
H
sp3 sp3 sp2 CH 3
CH 3

Aumento de la basicidad
 Otra manera de entender
la acidez, recordemos:
La acidez en agua depende de la
concentracin de H+ (o iones H3O+) que hay
en la solucin.
Cualquier sustancia que aumenta los H+ en
la solucin es cida.
Y, de qu depende que una sustancia
aumente los H+?
 Una visin alternativa
Cuando la sustancia contiene H+
y no los retiene tan fuerte, que puede liberarlos,
Entre ms H+ libere ms fuerte es el cido

HnA + H2O Hn-1A- + H3O+

HnXOm+ H2O Hn-1XOm+ H3O+

 Una visin diferente

Entre menos H+ libere ms dbil es el cido

HnA + H2O Hn-1A- + H3O+

HnXOm+ H2O Hn-1XOm+ H3O+

 Acidez y basicidad en
solucin

La fuerza de un cido se mide por la reaccin

HnA + H2O H3O+ + Hn-1A-

La facilidad con la cual las molculas del tipo HnA pierden sus
protones es directamente proporcional a dos factores:

El carcter inico del enlace H A

El tamao del no metal A

Fuerza de los cidos
binarios
CH4 NH3 H2O HF
SiH4 PH3 H2S HCl
AsH3 H2Se HBr
SbH3 H2Te HI
Acidez de los xi-cidos

O H O H O H O H

Cl Cl Cl Cl

O O O O
O O
Aumento de acidez
Aumento del nmero de oxgenos respecto al de hidrgenos
Acidez de los xi-cidos

O H O H

Cl Mn

O O O O
O O
Aumento de acidez
Aumento de electronegatividad del elemento central
Efecto del sustituyente
en la acidez
H

H C C O H

O
H

Cl

Cl C C O H

O
Cl
 HnXOm

pKa= 8.0 9.0 a + 4.0 b

a= carga formal de X, b = m-n ( oxgenos no unidos a
hidrgenos)
Entre ms pequeo es el valor de pKa es ms fuerte el
cido (recordar que pKa = log Ka, por lo que pKa y Ka son
inversamente proporcionales entre s).
Recordatorio:

CARGA FORMAL = [electrones de valencia] electrones no

enlazados] [ enlaces que tiene el tomo]
 En resumen cmo medimos que
tantos H+ libera?
HnXOm XOm -n

Aumenta
acidez
Entre ms grande y
cargado es un oxi-anin
ms se une al hidrgeno y
produce OH- (hidrlisis
bsica)

Entre mayor es el valor de Entre menor es el valor de

m-n ms cido m-carga absoluta ms
bsico
Fuerza de los cidos binarios

H nX m
CH4 NH3 H2O HF

HCl
Son ms cidos a medida
que sea ms fcil romper el HBr
enlace H-X y que la energa
de hidratacin de X sea HI
mayor
 La basicidad de los oxi-aniones es
la opuesta de la acidez de sus
cidos respectivos
Si un cido libera fcilmente sus protones
(cido fuerte), se queda en solucin como
oxi-anin hidratado, que no tiene afinidad

por los protones (base dbil)

Si un cido no libera fcilmente protones
(cido dbil), su anin va a tener afinidad
por los protones del agua y liberar OH-
(base fuerte)
 La basicidad de los oxi-aniones es
la opuesta de la acidez de sus
cidos respectivos
Si un cido libera fcilmente sus protones
(cido fuerte), se queda en solucin como
oxi-anin hidratado, que no tiene afinidad

por los protones (base dbil)

Si un cido no libera fcilmente protones
(cido dbil), su anin va a tener afinidad
por los protones del agua y liberar OH-
(base fuerte)
Basicidad de oxi-aniones
Un oxoanin es una especie qumica cuya
frmula genrica es AxOyz (donde A
representa un elemento qumico,
generalmente un no-metal, y O representa
un tomo de oxgeno).
Los oxoaniones se forman con una gran
diversidad de elementos qumicos.
Las frmulas de los oxoaniones simples se
determinan por la regla del octeto.
 Basicidad de oxi-aniones

Las estructuras de los oxoaniones

condensados se pueden considerar en
trminos de unidades polidricas AOn que
comparten los vrtices o las aristas entre
dichos poliedros. Los steres de
monofosfato (AMP) y de polifosfato (ADP
y ATP) son importantes en biologa.
 Basicidad de oxi-aniones

El elemento central del oxoanin puede ser

un tomo de no-metal (excluido el
hidrgeno), un tomo de semimetal o,
incluso, un tomo de metal del grupo 5 (V,
Nb, Ta), del grupo 6 (Cr, Mo, W) del
grupo 7 (Mn, Tc, Re) de la tabla peridica.
 Basicidad de oxi-aniones
La frmula de los oxoaniones mon-
meros son del tipo AOnm, dependiendo
del estado de oxidacin del elemento A y
de su posicin en la tabla peridica. Los
elementos de la primera fila o segundo
perodo de la tabla peridica (B, C, N)
estn limitados a un nmero de
coordinacin mximo de 4.
 Basicidad de oxi-aniones
Sin embargo, ninguno de los elemen-
tos de la primera fila tiene un anin
monmerico con ese nmero de
coordinacin. Por ejemplo, los iones
carbonato (CO32) y nitrato (NO3)
tienen una estructura trigonal plana con
enlace (pi) entre el tomo central y
los tomos de oxgeno. Este enlace
est favorecido por la similaridad en
tamao del tomo central y del
oxgeno.
La primera ionizacin
del cido, es la ms
importante
Ejemplos de tendencias de acidez
dependiente de los sustituyentes
 Ejercicio del laboratorio

Formula Anin pH Anin pH Anin pH Anin pH Anin pH

General
EO2- NO2- 8 BO2- 9
EO3- VO3- 8 NO3- 7 IO3- 7 CO3- 7 BrO3- 8
EO32- SO32- 9 SiO32- 9 CO32- 10
EO4- ClO4- 7 IO4- 6
EO42- WO42- 7 SO42- 8
EO43- VO42- 8 PO42- 9
 Clasificacin de los cidos (la
basicidad de los oxi-aniones es
la inversa )

cido m-n pH cido m-n pH cido m-n pH

cidos fuertes, bases dbiles no se hidrolizan

pKa y pKb
Resumen: acidez, basicidad y
anfoterismo
Los xidos de metales son bsicos
Los xidos de no metales son cidos
Los metales muy polarizantes que
imparten carcter covalente a los
compuestos inicos son anfteros
 d- d+
M+----OH- X O H

Al disociarse en el agua producen:

OH- bases H+ cidos

 Hidrlisis
(anfoterismo)
 El catin entre mayor sea su potencial
inico (relacin carga/radio) ms
polarizante ser

El anin entre mayor sea su radio y mayor

su carga ms polarizable ser
 Hidrlisis

Un catin polarizable se hidrata y se rodea

de agua
Cada oxgeno unido al elemento central
jala la nube electrnica, debilitando el
enlace de hidrgeno que puede pasar a la
solucin a la que vuelven cida
Ejemplo Al3+
Hidrgeno
3+ 1+
H 2+ H

Oxgeno Al3+ Al3+ Al3+

Solucin
cida
Al(H2O)6 3+ Al(H2O)5 (OH)2+ Al(H2O)4 (OH)2 1+

Solucin
Al3+ neutra
(insoluble)

Al(H2O)3 (OH)3

1- 2- 3-
H

Al3+ Al3+ Al3+

H Solucin
H
bsica

Al(H2O)2 (OH)4 1 - Al(H2O)(OH)5 2 - Al(OH)63 -

Fundamento de la
hidrlisis

Un anin polarizable (mucha carga en

relacin a su tamao) interacciona con la
parte positiva del agua de hidratacin y
debilita al enlace de los OH-, facilitando que
pase a la solucin

Se vuelve bsica la solucin

 Hidrlisis de un xido
Na+ O 2 - Na+

Na+ ion sodio Na+

O
Na+ H
ion
H H
hidrxido O Na+
O +
H H
Na+
O2- O
ion xido H H H
O
2- Na+ O Na+
H

O O Na+
H Na+ H
Tendencias de acidez vistas
desde el punto de vista de la
electronegatividad
 Hidrlisis
Una sal cuyo anin deriva de un cido
fuerte y el catin de una base fuerte =
no hay hidrlisis. Se mantienen
hidratados sin romper los enlaces del agua
Una sal cuyo anin deriva de un cido
fuerte y el catin de una base dbil=
hidrlisis cida. El catin se une al OH-
del agua y libera H+.
 Hidrlisis
Una sal cuyo anin deriva de un cido
dbil y el catin de una base fuerte =
solucin bsica. El anin se queda con los H+
del agua y libera OH-

Una sal cuyo anin deriva de un cido dbil

y el catin de una base dbil= hay hidrlisis.
Por competencia puede ser neutra ,
ligeramente cida o ligeramente bsica. El
catin se une al OH-del agua y libera H+, el
anin se une a los H+ del agua y liberan OH-
Ejemplos de hidrlisis
 MEDICIN EXPERIMENTAL DE LA
FUERZA DE LOS CIDOS SIN
CONSIDERAR LOS DISOLVENTES

CONCEPTOS TERICOS
Medida de la fuerza
cido-base

Afinidad protnica
Se obtiene utilizando la tcnica de
espectroscopia de resonancia del ion
ciclotrn, que mide la competencia de dos
bases por un protn en fase gaseosa,
evitando los efectos de solvatacin
Medida de la fuerza
cido-base
Drago y Wayland han propuesto dos parmetros para
expresar la fuerza de cidos y bases:
-H= EAEB + CACB
Donde H es la entalpa de formacin del aducto cido
base de Lewis. EA y CA son parmetros caractersticos
del cido y, EB y CB de la base.
El parmetro E se interpreta como la susceptibilidad de
las especies para inducir una interaccin electrosttica
y C para la susceptibilidad de las especies para inducir
un enlace covalente.
CONCEPTO DE CIDO
BLANDOS Y DUROS
(PEARSON)
Medida de la fuerza
cido-base
cidos blandos y duros
En la qumica de coordinacin se observaron
ciertas tendencias en la estabilidad de los
complejos metlicos. Uno de las correlaciones
fue la serie de estabilidad de Irvin-Williams.
Para un ligante dado la estabilidad de los
complejos con metales es como se indica en la
siguiente lmina
 La primera correlacin fue la serie de
estabilidad de Irving-Williams: para un
ligante dado, la estabilidad de los complejos
con metales divalentes sigue el siguiente
orden :

Ba2+ < Sr2+ < Ca2+ < Mg2+ < Mn2+ < Fe2+ < Co2+ < Ni2+ < Cu2+ < Zn2+
cidos duros y blandos
Este orden se debe en parte a la
disminucin del tamao a lo largo de la
serie y en parte al efecto de campo
ligante

Una segunda observacin es que ciertos

ligantes forman sus complejos ms
estables con iones metlicos como la Ag+,
Hg+2 y Pt+2 , pero otros ligantes parecen
preferir a iones como Al+3, Ti+4 y Co+3

Los vigentes y los iones metlicos fueron

clasificados como tipo a y tipo b
 cidos duros y blandos
La clase a incluye a los metales
alcalinos, alcalinotrreos y los
metales de transicin ligeros en sus
ms altos estados de oxidacin
como: Ti+4, Cr+3, Fe+3 y Co +3 y el H+
La clase b incluye a los metales
de transicin ms pesados y los que
estn en sus estados de oxidacin
ms bajos como Cu+, Ag+, Hg+,
Hg+2, Pd+2, Pt+2.
cidos suaves y duros
Esta tendencia se debe a:
Que decrece el tamao.
Los efectos de campo ligante

Ciertos ligantes prefieren al Al3+ o Ti4+,

otros a la Ag+, Hg2+ y Pt2+

De acuerdo a las preferencias se

clasificaron en dos grupos.
cidos suaves y duros
Ligantes tipo a

Estos ligantes presentan la siguiente

tendencia a unirse con iones del grupo a

N > > P > As > Sb

O > > S > Se > Te
F > Cl > Br > I
cidos suaves y duros
Ligantes tipo b

Estos ligantes presentan la siguiente

tendencia a unirse con iones del grupo b

N < < P > As > Sb

O < < S < Se Te
F < Cl < Br < I
cidos suaves y duros

Por ejemplo las fosfinas (PR3) y los

tioteres (R2S) tienen mayor
tendencia para coordinarse con los
tipo b

Pero el amoniaco, las aminas

(NR3), agua y fluoruros prefieren a
los del tipo a
cidos suaves y duros

Pearson bautiz a los iones del

tipo a como duros

Y los del tipo b como blandos

cidos suaves y duros

Pearson sugiri los trminos duro

y suave para describir a los metales de las
clases a y b, respectivamente

Esto es, un cido duro es un metal del grupo

a y una base dura es cualquier anin al
que le gusten los metales tipo a
cidos suaves y duros
- Postulado de reactividad
de Pearson

cidos duros prefieren bases

duras
cidos blandos prefieren bases
blandas
 cidos suaves y duros
Se clasifican de acuerdo a su comportamiento en el
siguiente equilibrio

BH+ + CH3-Hg+ = CH3HgB+ + H+

cido duro H+

cido suave CH3-Hg+

Duro y suave se refiere a
la estabilidad de las interacciones

duro-duro y suave- suave

Pueden fcilmente distinguirse

de la fuerza de los cidos

Por ejemplo OH- y F- son bases duras, y SO3-2

y PEt3 son suaves. Es posible para un cido
fuerte o una base fuerte desplazar a una ms
dbil
Interacciones
Las interacciones duro - duro y
suave - suave, deben ser claramente
distinguidas del carcter cido base
(incluyendo hidrlisis).

Por ejemplo:
Bases duras: OH- y F-
Bases suaves SO32- y Et3P
Por ejemplo

La base ms fuerte y blanda

que es el sulfito, desplaza a la base ms
dbil y dura que es el F-

Base fuerte H- base dbil cido dbil base fuerte

SO3 2- + HF HSO3- + F - Keq = 104

Base blanda cido duro- Duro - blando

base dura
 Sin embargo en una situacin de
competencia se cumple la regla de
formacin de compuestos blando-
blando y duro-duro

CH3HgF + HSO3- CH3HgSO3- + HF

Blando-duro Duro-blando Blando-blando Duro-duro
 La dureza y blandura no son inherentes al
tomo sino a la especie completa

Si el B+3 que es un cido de frontera se

une a tres F- (base dura) forma una
especie un cido duro, el BF3

Si el B+3 que es un cido de frontera se

une a tres H- (base blanda ) forma una
especie un cido blando , el BH3
 - - - -
BF3H + BH3F BF4 + BH4

duro-blando blando-duro duro-duro blando-blando

Bases tericas
Aunque la regla de duro-blando es
bsicamente pragmtica hay factores que
pueden explicar las tendencias bajo
situaciones particulares

La ms sencilla son los tipos de interacciones

las blandas-blandas son ms covalentes que
las duras-duras que tienen carcter inico

La energa de latice es inversamente

proporcional a ro, por lo que los iones
pequeos son ms estables que los grandes
 En los enlaces blando-blando las
interacciones parecen ser de tipo
covalente.
En los enlaces duro-duro de tipo inico.

Con lo cual parecera que las reglas de

Fajans podran explicar a estas reglas
empricas.
Pero no es tan simple, pues hay
muchos factores involucrados.
 Se ha sugerido que los enlaces pi
contribuyen a la estabilidad de los
enlaces blando-blando pues los
cido blandos son metales en
estados de oxidacin bajos y tienen
muchos electrones d.

Tambin se debe considerar que las

energas de London se incrementan
cuando aumenta el tamao y la
polarizabilidad de las especies, por
lo que puede ser un factor de
estabilidad en un enlace entre dos
tomos blandos (polarizables).
Factores que explican las
interacciones duro-blando
Las especies con alta electronega-
tividad son duras y las
de baja, son suaves.
Por ejemplo:
- el Li+ tiene alta electronegatividad
- la Ag+ tiene baja electronegatividad y
baja energa de ionizacin

Sin embargo, todas estas visiones son

simplistas pues hay una multiplicidad de
factores relacionados.
Ms informacin sobre la cidos
http://www3.uah.es/edejesus
/resumenes/QI/Tema_3A.pdf
Huheey. Inorganic
Chemistry. Harla