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Redox Teoria
Redox Teoria
TRANSFERENCIA DE
ELECTRONES
(Reacciones Redox)
Unidad 5
1
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Contenidos (1)
1.- Estado de oxidacin.
2.- Concepto de oxidacin y reduccin.
2.1. Oxidantes y reductores.
3.- Ajuste de ecuaciones redox.
3.1. Reacciones en medio cido.
3.2. Reacciones en medio bsico.
4.- Valoraciones de oxidacin-reduccin.
5.- Pilas electroqumicas.
5.1. Tipos de electrodos
5.2. Pilas Daniell
5.3. Pilas y bateras comerciales.
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Contenidos (2)
6.- Potenciales de reduccin estndar.
6.1. Determinacin del voltaje de una pila.
6.2. Electrodo de Hidrgeno. Pilas con Hidrgeno
6.3. Espontaneidad de las reacciones redox.
7.- Electrlisis.
7.1. Aplicaciones
7.2. Comparacin polaridad en pilas y electrlisis.
7.3. Ecuacin de Faraday
8.- Aplicaciones industriales redox:
8.1. Electrlisis del cloruro de sodio.
8.2. Siderurgia y obtencin de metales.
8.3. Corrosin.
8.4. Proteccin catdica.
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Historia
El trmino OXIDACIN comenz a
usarse para indicar que un compuesto
incrementaba la proporcin de tomos de
Oxgeno.
Igualmente, se utiliz el termino de
REDUCCIN para indicar una
disminucin en la proporcin de oxgeno.
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Estado de oxidacin (E.O.)
(Tambin nmero de oxidacin).
Es la carga que tendra un tomo si todos
sus enlaces fueran inicos.
En el caso de enlaces covalentes polares
habra que suponer que la pareja de
electrones compartidos estn totalmente
desplazados hacia el elemento ms
electronegativo.
El E.O. no tiene porqu ser la carga real que
tiene un tomo, aunque a veces coincide.
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Principales estados de
oxidacin.
Todos los elementos en estado neutro tienen
E.O. = 0.
El oxgeno (O) en xidos, cidos y sales
oxcidas tiene E.O. = 2.
El hidrgeno (H) tiene E.O. = 1 en los
hidruros metlicos y +1 en el resto de los
casos que son la mayora.
Los metales formando parte de molculas
tienen E.O. positivos.
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Clculo de
estado de oxidacin (E.O.).
La suma de los E.O. de una molcula neutra
es siempre 0.
Ejemplo: Calcular el E.O. del S en ZnSO4
E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = 2;
+2 + E.O.(S) + 4 (2) = 0 E.O.(S) = +6
Si se trata de un ion monoatmico es igual
a su carga.
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Ejemplos de clculo de
estados de oxidacin (E.O.).
CO2 : el tomo de C forma dos enlaces covalentes
con dos tomos de O ms electronegativo que l.
Comparte los 4e , pero para saber cuales son los
E.O. hay que suponer que el C los pierde, y que el
O los gana, con lo cual la carga que tendra el C
sera +4 y la del O 2 E.O. (C) = +4;
E.O. (O) = 2.
El S tiene estados de oxidacin +2, +4 y +6 segn
comparta 2, 4 o los 6 electrones de valencia con un
elemento ms electronegativo (por ejemplo O).
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Definicin actual
OXIDACIN: Prdida de electrones
(o aumento en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Cu Cu2+ + 2e
REDUCCIN: Ganancia de electrones
(o disminucin en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Ag+ + 1e Ag
Siempre que se produce una oxidacin debe
producirse simultneamente una reduccin.
Cada una de estas reacciones se denomina
semirreaccin.
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Ejemplo: Cu +AgNO3
Introducimos un electrodo de
cobre en una disolucin de
AgNO3,
De manera espontnea el cobre
se oxidar pasando a la
disolucin como Cu2+.
Mientras que la Ag+ de la misma
se reducir pasando a ser plata
metlica:
a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin) Imagen cedida por Grupo ANAYA
b) Ag+ + 1e Ag (reduccin).
S.A. Qumica 2 de bachillerrato
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Ejemplo: Zn + Pb(NO3)2
Ejemplo: Zn + HCl(aq)
Al aadir HCl(ac)
sobre Zn(s) se produce
ZnCl2 y se desprende
H2(g) que, al ser un
gas inflamable,
produce una pequea
explosin al acercarle
un cerilla encendida.
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Ejemplo: Comprobar que la reaccin de formacin
de hierro: Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2 es una
reaccin redox. Indicar los E.O. de todos los
elementos antes y despus de la reaccin
Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2
E.O.: +3 2 +2 2 0 +4 2
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a
0 luego se reduce (cada tomo de Fe captura 3
electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4
luego se oxida (en este caso pasa de compartir 2e
con el O a compartir los 4 electrones).
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Oxidantes y reductores
OXIDANTES: El la sustancia capaz de
oxidar a otra, con lo que sta se reduce.
REDUCTORES: El la sustancia capaz de
reducir a otra, con lo que sta se oxida.
Ejemplo:
Zn + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag
Oxidacin: Zn (reductor) Zn2+ + 2e
Reduccin: Ag+ (oxidante) + 1e Ag
Cuestin de
Selectividad Ejercicio A: Formule, complete y ajuste las 15
(Marzo 98)
siguientes reacciones, justificando de que tipo
son: a) Cloruro de hidrgeno ms amoniaco.
b) Carbonato clcico ms calor. c) Cloro ms sodio.
d) cido sulfrico ms zinc metal
a) HCl + NH3 NH4Cl
cido-base. No cambia ningn E.O.
b) CaCO3 CaO + CO2 (H<0)
Descomposicin. No cambia ningn E.O.
c) Cl2 + Na NaCl
E.O.: 0 0 +1 1 Redox
d) H2SO4 + Zn ZnSO4 + H2
E.O.: +1 +6 2 0 +2 +6 2 0 Redox
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Ajuste de reacciones redox
(mtodo del ion-electrn)
Se basa en la conservacin tanto de la masa
como de la carga (los electrones que se
pierden en la oxidacin son los mismos que
los que se ganan en la reduccin).
Se trata de escribir las dos semirreacciones
que tienen lugar y despus igualar el n de
e de ambas, para que al sumarlas los
electrones desaparezcan.
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Etapas en el ajuste redox
Ejemplo: Zn + AgNO3 Zn(NO3)2 + Ag
Primera: Identificar los tomos que
cambian su E.O.
Zn(0) Zn(+2); Ag (+1) Ag (0)
Segunda: Escribir semirreacciones con
molculas o iones que existan realmente en
disolucin ajustando el n de tomos: (Zn,
Ag+, NO3, Zn2+, Ag)
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
Reduccin: Ag+ + 1e Ag
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Valoracin redox
Es similar a la valoracin cido base.
Hay que determinar el nmero de moles de especie
oxidante y reductora que reaccionan entre s.
El n de moles de e que pierde el oxidante es igual a
los que gana el reductor.
Si a es el n de e que captura el oxidante y b los
que pierde el reductor, sabremos que a moles de
reductor reaccionan con b moles de oxidante.
Vox [oxidante ] b ( n e- perd) = Vred [reductor ] a (n e- gan.)
Se necesita conocer qu especies qumicas son los
productos y no slo los reactivos.
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a) Oxidacin: (2 Cl 2 e Cl2)5
Reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O)2
R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2 KCl
Masa equivalente
Oxidante: KMnO4 (158/5) g/eq = 31,6 g/eq
Reductor: HCl (36,5/1) g/eq = 36,5 g /eq
b)
2 KMnO4 + 16 HCl 5 Cl2 + 2 MnCl2 + 8 H2O +2 KCl
2158 g 522,4 L
= V(Cl2) = 35,44 L
100 g V(Cl2)
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Tipos de reacciones redox
(segn su espontaneidad).
Reacciones espontneas (se produce
energa elctrica a partir de la energa
liberada en una reaccin qumica):
Pilas voltaicas
Reacciones no espontneas (se producen
sustancias qumicas a partir de energa
elctrica suministrada):
Electrlisis
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Pilas voltaicas.
Si se introduce una barra de Zn en una
disolucin de CuSO4 (Cu2+ + SO4 2) se
producir espontneamente la siguiente
reaccin:
Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)
El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se
reduce (los gana).
Si hacemos que las reacciones de oxidacin y
reduccin se produzcan en recipientes
separados, los electrones circularn (corriente
elctrica).
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Tipos de electrodos.
Sellama as a cada barra metlica
sumergida en una disolucin del mismo
metal. En una pila hay dos electrodos:
nodo: Se lleva a cabo la oxidacin
All van los aniones.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Zn.
Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin
All van los cationes.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Cu.
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Pila Daniell.
Consta de dos
semiceldas
Una con un electrodo
Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.
de Cu en una
disolucin de CuSO4
Otra con un
electrodo de Zn
en una disolucin de
ZnSO4.
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Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.
Pila Daniell
Estn unidas por un
puente salino que
evita que se
acumulen cargas
del mismo signo en
cada semicelda.
Entre los dos
electrodos se
genera una
diferencia de
potencial que se
puede medir con un
voltmetro.
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Representacin esquemtica de
una pila
La pila anterior se representara:
nodo Puente salino Ctodo
Zn (s) ZnSO4 (aq) CuSO4 (aq) Cu
(s)
Pilas comerciales.
Salina Alcalina De mercurio (botn)
Potencial de reduccin.
Las pilas producen una diferencia de potencial
(Epila) que puede considerarse como la
diferencia entre los potenciales de reduccin de
los dos electrodos que la conforman.
E pila Ecatodo Ecnodo
Consideraremos que cada semireaccin de
reduccin viene dada por un potencial de
reduccin. Como en el ctodo se produce la
reduccin, en todas las pilas Ecatodo > Enodo.
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Electrodos de Hidrgeno.
Al potencial de reduccin del electrodo de
hidrgeno se le asigna por convenio un
potencial de 00 V para [H+] = 1 M.
Reac. de reduccin: 2 H+ + 2 e H2
Un electrodo de hidrgeno es una lmina de
platino sobre el que se burbujea H2 a una
presin de 1 atm a travs de una disolucin
1 M de H+.
Sistema Semirreaccin E (V)
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Li+ / Li Li+ 1 e Li 3,04
K+ / K K+ + 1 e K 2,92
Ca2+ /Ca Ca2++ 2 e Ca 2,87
Tabla de Na+ / Na Na++ 1 e Na 2,71
Mg2+ / Mg Mg2++ 2 e Mg 2,37
potenciales Al3+ / Al Al3+ + 3 e Al 1,66
de reduccin Mn2+ / Mn Mn2+ + 2 e Mn 1,18
Zn2+ / Zn Zn2++ 2 e Zn 0,76
Cr3+ / Cr Cr3+ + 3 e Cr 0,74
Fe2+ / Fe Fe2+ + 2 e Fe 0,41
Cd2+ / Cd Cd2+ + 2 e Cd 0,40
Ni2+ / Ni Ni2+ + 2 e Ni 0,25
Sn2+ / Sn Sn2+ + 2 e Sn 0,14
Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e Pb 0,13
H+ / H2 2 H+ + 2 e H2 0,00
Cu2+ / Cu Cu2+ + 2 e Cu 0,34
I2 / I I2 + 2 e 2 I 0,53
MnO4/MnO2 MnO4 `+ 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH 0,53
Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e 2 Hg 0,79
Ag+ / Ag Ag+ + 1 e Ag 0,80
Br2 / Br Br2 + 2 e 2 Br 1,07
Cl2 / Cl Cl2 + 2 e 2 Cl 1,36
Au3+ / Au Au3+ + 3 e Au 1,500
MnO4 / Mn2+ MnO4 `+ 8 H++ 5 e Mn2+ + 2 H2O 1,51
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Metales frente a cidos.
Segn sea el potencial de reduccin del metal menor o
mayor que 0 reaccionar o no reaccionar con los
cidos para [H+] = 1 M.
Toda pareja oxidante-reductora que tenga ms
tendencia a reducirse que los H+ tendrn un potencial
de reduccin E > 0.
As, el Cu no reacciona con cidos en concentraciones
normales: Cu + 2 H+ no reacciona.
Toda pareja oxidante-reductora que tenga menos
tendencia a reducirse que los H+ tendrn un potencial
de reduccin E < 0.
As, el Zn reacciona con cidos desprendiendo hidrgeno:
Zn + 2 H+ Zn2+ + H2
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Epila = 3,17 V
Cuestin de
Ejercicio E: Dada la ClPar/redox E0 (V) 50
Selectividad
(Junio 98) 2 Cl 1,35
siguiente tabla de potencia- ClO /ClO 1,19
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les normales expresados en voltios: ClO3/ClO2 1,16
a) Escriba el nombre de: -La forma Cu2+/Cu0 0,35
reducida del oxidante ms fuerte. Cl SO32/ S2 0,23
-Un catin que pueda ser oxidante SO42 / S2 0,15
y reductor. Sn2+ Sn 4+/Sn2+ 0,15
-La especie ms reductora. Sn0 Sn2+ / Sn0 -0,14
-Un anin que pueda ser oxidante y reductor. ClO3
b) Escriba y ajuste dos reacciones que sean espontaneas entre
especies de la tabla que correspondan a:
-Una oxidacin de un catin por un anin.
ClO3 + Sn2+ + 2 H+ ClO2 + Sn4+ + H2O
-Una reduccin de un catin por un anin.
S2 + 4 Cu2+ + 4 H2O SO42 + 8 H+ + 4 Cu
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Electrlisis
Cuando la reaccin redox no es espontnea en
un sentido, podr suceder si desde el exterior
se suministran los electrones.
En el ejercicio D anterior en el que el electrodo
de Magnesio haca de nodo y se oxidaba
frente al de plata que haca de ctodo formando
una pila de f.e.m = 3,17 V, se puede forzar la
formacin de Mg(s) (reduccin) si desde el
exterior se suministran los 3,17 V que se
necesitan vencer (por ejemplo usando una pila
que proporcione mayor voltaje).
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Aplicaciones de la electrlisis.
Se utiliza industrialmente para obtener
metales a partir de sales de dichos metales
utilizando la electricidad como fuente de
energa.
Se llama galvanoplastia al proceso de
recubrir un objeto metlico con una capa
fina de otro metal:
Ejemplo: Zn2+ + 2 e Zn (cincado)
(en este caso los electrones los suministra la
corriente elctrica)
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Aplicaciones de la electrlisis.
Electrorrefinado del Cu. Electrodeposicin de Ag.
m (g) = 20,82 g
Problema 58
Selectividad Ejercicio F: Una corriente de 4 amperios
(Junio 98)
circula durante 1 hora y 10 minutos a travs de dos
clulas electrolticas que contienen, respectivamente, sulfato de
cobre (II) y cloruro de aluminio, a) Escriba las reacciones que
se producen en el ctodo de ambas clulas electrolticas.
b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metlicos que se
habrn depositado. Datos: Masas atmicas: Cu = 63,5 y Al =
27,0. Constante de Faraday : F = 96500 Ceq-1
a) Cu2+ + 2 e Cu ; Al3+ + 3 e Al
b) Meq I t (63,5/2) g/eq4 A 4200 s
m (Cu) = = = 5,53 g
96500 C/eq 96500 C/eq
Corrosin.
Un problema muy
importante es la corrosin
de los metales; por ejemplo,
el hierro:
Oxid. (nodo):
Fe (s) Fe2+(aq) + 2e
Red. (ctodo):
O2(g) + 4 H+(aq) + 4e 2 H2O(l)
En una segunda fase el Fe2+
se oxida a Fe3+ : Gota de agua corroyendo
una superficie de hierro.
4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H2O(l) Ed. Santillana. Qumica 2
2 Fe2O3(s) + 8 H+(aq)
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Proteccin catdica.
Sirve ara prevenir la
corrosin.
Consiste en soldar a la
tubera de hierro a un
nodo de Mg que
forma una pila con el
Fe y evita que ste se
oxide, ya que que
Tubera protegida por un nodo de
quien se oxida es el Magnesio.
Mg. Grupo ANAYA S.A. Qumica 2.