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?
25C 20C
? ?
ESPONTANEIDAD.
1 NECESIDAD DE UNA SEGUNDA LEY.
Cambio espontneo: Aqul que tiende a ocurrir sin
necesidad de ser impulsado por una influencia externa.
?
T=50C T=75C 25C
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
2 TERMODINMICA. ENTROPA.
2 dq rev
S S2 S1
1 T
Funcin de estado
Entropa
Propiedad extensiva
(S)
Unidades: JK-1
Es imposible la transformacin completa de calor
en trabajo en un proceso cclico
Primer Principio
ES IMPOSIBLE GANAR A LA
NATURALEZA
W Segundo Principio
Q ES IMPOSIBLE INCLUSO EMPATAR
Fuente de P
TC
calor 1
isotrmico
QC
2
adiabtico
Mquina adiabtico
Trmica W 4
isotrmico 3
QC
V
Fuente Fra TC
Segundo Principio de la Termodinmica
S
univ
equilibrio
proceso
tiempo
Segundo Principio de la Termodinmica
En todo sistema en equilibrio, la entropa del universo
permanece constante.
En todo proceso irreversible, la entropa del universo
aumenta.
+
Soluto Disolvente
S S
Disolucin
Cmo es que el agua a menos de 0C congela espontneamente?
Acaso no disminuye la entropa?
<0 >0
3 CLCULOS DE VARIACIN DE ENTROPA.
3.1. Proceso Cclico.
Sistemas cerrados
dqrev
S S1 S1 dS 0
T
En un proceso cclico el estado final es el inicial, con independencia de si
es reversible o irreversible.
H cf
Scf
Tcf
>0
Hfus
Fusin (slido lquido) Sfus >0
Tfus
Slq > Ssol ; Sfus = Slq- Ssol > 0 >0
dT P
Si CV es constante S CV dV
T T
al ser la sustancia es un Gas Ideal P/T = nR/V
dT nR T2 V2
S CV dV C VLn nRLn
T V T1 V1
ENTROPAS ABSOLUTAS.
4 3er PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.
manteniendo P=1bar
T dqrev
S S(T) S(0K) dS S2
0K T
Estado macroscpico:
* Ordenado
* Desordenado
Estado microscpico:
* Orden exacto de los naipes
Un sistema desordenado es ms probable que uno ordenado porque tiene
ms estados microscpicos disponibles.