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FIGMM 2012
Tema 1. Termodinmica
ENTORNO
SISTEMA
ENERGA
Sistemas
Parte pequea del universo que se asla para
someter a estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energa).
Cerrados (no intercambia materia y s energa).
Aislados (no intercambia ni materia ni energa).
En reacciones qumicas.
SISTEMAS = Sustancias qumicas
Sistemas qumicos
Separacin Sistema-Ambiente
Paredes adiabticas: No permiten el paso del calor(aislante
trmico)
Paredes conductoras: Son conductoras del calor como un
metal. Permite que la temperatura se iguale a ambos lados de
la pared.
Paredes rgidas: Mantienen constante el volumen del sistema,
impiden que se realice trabajo de expansin - compresin.
Paredes mviles: El volumen del sistema cambia. Las paredes
se desplazan segn la presin que haya a cada lado.
Paredes permeables: Permiten paso de materia. En las
semipermeables pasan solo algunos componentes de una
mezcla.
Variables de estado
Magnitudes que pueden variar a lo
largo de un proceso (por ejemplo, en el
transcurso de una reaccin qumica).
Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.
En termodinmica, la descripcin del estado de un sistema se realiza
mediante los valores de determinadas propiedades macroscpicas
denominadas variables termodinmicas, tales como p, V, T, m, ...
F = funcin de estado
Calor
Calor es la energa que se intercambia entre un sistema y sus
alrededores como resultado de una diferencia de
temperaturas.
El calor fluye desde el cuerpo ms caliente hasta el cuerpo ms
fro:
La temperatura puede experimentar una variacin.
El estado de la materia puede cambiar (proceso isotrmico).
La temperatura de un cuerpo nos indica el nivel que la energa
trmica ha alcanzado dentro de el. El calor siempre se
transfiere del cuerpo con temperatura superior al cuerpo con
temperatura inferior. El flujo de energa trmica persiste hasta
que se alcance el equilibrio trmico.
Caloras (cal):
La cantidad de calor necesaria para variar un grado Celsius la
temperatura de un gramo de agua.
Julio (J):
SI es la unidad de energa bsica para el calor.
1 cal = 4,184 J
Capacidad calorfica
Capacidad calorfica:
Masa x calor especfico.
Si T > 0 entonces q > 0 el sistema absorbe o gana energa en
forma de calor
qsistema + qalrededores = 0
qsistema = -qalrededores
qplomo = -qagua
qagua = mcT = (50,0 g)(4,184 J/g C)(28,8 22,0)C
qagua = 1,4x103 J
Reacciones exotrmicas:
Producen un aumento de
la temperatura, qr < 0.
Reacciones endotrmicas:
Consumen calor, qr > 0.
Calormetro:
Un dispositivo para medir cantidades de calor.
Bomba calorimtrica
qr = -qcalorim
qcalorim = CT
Calor
TRABAJO
Energa = Capacidad para realizar un trabajo
W = F. X =F X cos
Distancia
que se
desplaza el
W=F x objeto
Fuerza aplicada X2
W
Trabajo
realizado por el Fdx
Fuerza
hombre X1
[N.m=J]
X1 X2
distancia Trabajo=rea
energa qumica (carbn) Reaccin Qumica
energa interna (agua lquida vapor de agua) Cambio de Fase
el vapor se expande Trabajo
energa cintica
Criterio de signos
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
Trabajo de presin-volumen.
KClO3(s) KCl(s) + O2(g)
w=Fxd
= (P x A) x h
= PV
w = -PextV
Expansin Reversible
Pext Pext P 1
Reversible
Pint Pint
V
Pext < Pint Pext = Pint
Gas Ideal nRT
V V
W dV
2 2
W Pext dV Pgas dV
V V
1 1
V
dV
V
V G I y T=cte
2 W nRT
W nRT Ln
V
1
El primer principio de la termodinmica
Energa interna, U:
Energa total (cintica y potencial) del sistema.
Energa cintica traslacional.
Rotacin molecular.
Energa vibracional.
Atracciones intermoleculares.
Enlaces qumicos.
Electrones.
LA ENERGA INTERNA ES UNA FUNCIN DE ESTADO
U = q + w
-No se puede conocer el valor absoluto de la energia interna de
un sistema, solo sus variaciones U
En un sistema aislado U = 0.
H1 H2 (entalpa)
Calor a presin constante (Qp)
Reac. endotrmica
Entalpia (H)
Productos
H1= U1 + p V1;
H2= U2 + p V2 H > 0
Reactivos
Qp + H 1 = H 2
Reac. exotrmica
Qp = H2 H 1 = H Reactivos
Entalpia (H)
H < 0
es decir:
U H
Ejercicio A: En termoqumica el valor de R suele
tomarse en unidades del sistema internacional. Ya
sabes que R = 0,082 atmlmol-1K-1. Determina el
valor de R en el S.I con sus unidades.
p=dgh
1 atm = 13546 kgxm-3 x 9,8 mxs-2x 0,76 m =
10900 kgxm-1xs-2
mol K mol K
Ejemplo: Determinar la variacin de energa
interna para el proceso de combustin de 1
mol de propano a 25C y 1 atm, si la
variacin de entalpa, en estas condiciones,
vale 2219,8 kJ.
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
H = 2219,8 kJ
nreactivos = 1+5 = 6 ; nproductos = 3 n = 3
Despejando en U = H n R T =
2219 kJ + 3 mol (8,3 J/mol.K) 298 K = 2214 kJ
U = 2212 kJ
En un sistema rgido y sellado con paredes diatrmicas:
U = qv
Ui Ui
w
Energa interna
qv
qp
Uf Uf
PV = P(Vf Vi) =
= RT(nf ni) = -2,5 kJ
U = H - PV =
= -563,5 kJ/mol = qV
Capacidades calorficas a volumen y a presin
contantes.
Volumen constante Cv = qv / T = U / T
C = q / T
Presin constante Cp = qp / T = H / T
H U + nR T U
Cp = = = + nR = Cv + nR
T T T
Problema
Un gas esta encerrado en un cilindro de
paredes adiabticas. Calcule la
variacin de energa interna y de
entalpa cuando el volumen se reduce
50 cm3 a la presin constante de 4
atmsferas.
Problema
Problema
Problema