Aspectos bsicos del proceso

analtico
 Conceptos Bsicos

Muestra: Parte representativa del material objeto

del anlisis ( agua, alimento, materias primas,
otros.)

Matriz: Entorno que contiene al analito.

Analito: Especie qumica objeto del anlisis.

Interferencia(s): Especies presentes en la matriz que causan

resultados errneos en la determinacin del
analito.
Mtodo analtico: Secuencia fija de acciones que se llevan a
cabo en un procedimiento analtico.
 matriz

Interferencia
Muestra
analito analito

analito
Int
e rfe
analito re
nc
ia
analito
Interferencia
 EL PROCESO ANALTICO
Definir el problema

Elegir el mtodo analtico

Toma y preparacin de la muestra

Recoger una muestra representativa

Preparar la muestra para que est en forma correcta para el anlisis.

Eliminar las interferencias

Proceso de medida

Calibracin metodolgica analtica

Medicin de las muestras

Tratamiento de datos: Reducir los datos a una respuesta numrica

Tratamiento estadstico de datos

Anlisis estadstico respuestas numricas con lmite de error

Interpretacin del resultado para obtener la solucin al problema planteado

 Muestreo
Muestreo
Toma
Tomade
de muestra
muestra
El muestreo o toma de muestra tiene como objetivo la
seleccin de una o varias porciones o alcuotas del
material a ensayar, como primera parte de un
procedimiento analtico. Por lo tanto el mtodo de
muestreo y la preparacin de la muestra estn
intimamente relacionados con el procedimiento
analtico a realizar.

La estrategia se basa en el balance entre el nmero de muestras a

analizar y los costos que esto implica, es decir: se debe
compatibilizar el mximo nivel de exactitud y precisin deseadas,
minimizando el nmero de muestras a tomar .
 PLAN DE MUESTREO

Definimos como Plan de Muestreo a la estrategia a seguir para

garantizar que los resultados obtenidos reflejen la realidad del
material analizado.
Debemos distinguir entre dos tipos:
Materiales que vienen en "pilas" con contenidos sin subdivisiones o
unidades.
Materiales que se encuentran en lotes que pueden ser especificados como
unidades de muestreo.
 Muestreo
Una muestra adecuada debe ser
representativa del material a
analizar.
Adems la muestra a analizar debe Muestra
ser homognea, lo que significa que
debe ser igual en todas sus partes.
Sin estas condiciones el muestreo no
es adecuado.

En la medida que se logra que las REPRESENTATIVA HOMOGNEA

muestras sean homogneas y
representativas, el error de muestreo
se reduce.

Sabemos que con bastante

frecuencia el muestreo es el factor
limitante tanto en precisin como en
exactitud de los valores
obtenidos.
 Heterogeneidad
La problemtica principal del muestreo se origina en la heterogeneidad del
material a analizar.
Lo que ocurre es que la heterogeneidad siempre existe y podemos
considerarla como espacial, temporal o ambas.

Heterogeneidad

Espacial Temporal Espacial/Temporal

 Heterogeneidad
Espacial: significa que el material es diferente en
extencin, profundidad, etc. Ej: una lmina de acero, una
pila de un mineral extrado de una mina o un contenedor
colmado de cereales.
Temporal: el material presenta cambios a lo largo del
tiempo. Pueden ser continuos o discontinuos. Ej: el
incremento de una especie en particular en un reactor
industrial o cambios accidentales que se producen en el
tiempo, son ejemplos de cambios continuos.
Tabletas farmacuticas en una cinta de
produccin/embalaje es un ejemplo de cambios
discontinuos.
Espacial/Temporal: es cuando el material vara
simultneamente en espacio y tiempo. Ej: un ro cambia
desde su nacimiento hasta su desembocadura y adems
en las distintas pocas del ao.
Tipos de muestreo
Al Azar

Regular Estratificado

Intuitivo

Estadstico

Dirigido

De protocolo
 Tipos de muestreo
Al azar: consiste en un procedimiento de muestreo para el anlisis de materiales
que se presentan como unidades uniformes, por ejemplo pastillas, botellas de
agua mineral, etc. Las unidades para el anlisis son escogidas totalmente al azar.
Muestreo regular: se eligen al azar un nmero determinado de unidades a
analizar del total, donde cada una tiene la misma probabilidad de ser elegida.
Muestreo estratificado: se eligen dentro de las unidades de muestreo, estratos o
subdivisiones del total y se toman aleatoriamente las unidades a analizar.
Intuitivo: se selecciona por decisin personal la porcin del material a analizar, por
ejemplo debido a un cambio textural o cromtico de la sustancia a analizar, o
cuando se observa alguna alteracin puntual en un proceso productivo, etc.
Estadstico: la seleccin se basa en reglas estadsticas. Se calcula el nmero
mnimo de muestras suponiendo distribucin gaussiana de la composicin del
material.
Dirigido: el problema analtico exige un tipo especfico de informacin, por ejemplo
el anlisis de trazas de metales en las partculas en suspensin en un agua
natural.
De protocolo: cuando se debe seguir un procedimiento de muestreo detallado en
una norma, mtodo estndar, publicacin oficial, etc.
 Tipos de muestras

Muestras aleatorias: Son aquellas resultan de un

muestreo regular al azar.
Muestras representativas: Son aquellas que
resultan de un plan de muestreo estadstico.
Muestras selectivas: Son aquellas que resultan de
un muestreo dirigido.
Muestra estratificadas: Son aquellas que resultan
del muestreo al azar estratificado
 Toma de muestra de materiales que se
encuentran en gran cantidad:
La masa a muestrear depende crticamente del tamao de las partculas, la
heterogeneidad y el nivel de precisin exigido.
On-line: Se debe realizar a intervalos regulares y con un mtodo fijo. Se analiza
cada una por separado y se calcula el valor promedio.
Pila cnica: Se utiliza el mtodo de conificacin y divisin en cuartos.
Se toma la muestra de cada cuarto de la pila, norte, sur, este y oeste, se trituran y
se forma con ella una pila cnica mas pequea, se aplana y se divide en cuartos
iguales, se eligen al azar dos cuartos opuestos y se mezclan, trituran y se forma
otra pila. Se repite el procedimiento hasta obtener el tamao de muestra necesario
para las rplicas del anlisis de laboratorio.
Cuando el material es slido, se somete a tratamientos de trituracin y
pulverizacin y/o molienda hasta llegar a obtener polvos completamente
mezclados.
Es importante que contengan un gran nmero de partculas para minimizar la
variacin del contenido de las muestras individuales, de esta manera la muestra
es ms representativa del material original.
 Cuantas muestras son necesarias?
Si el material analizado supone una distribucin gaussiana en su
composicin, se caracterizan por una desviacin estndar de muestreo m
que define la dispersin. Estos errores pueden sumarse a otros errores en
el proceso del anlisis de la muestra.
Como las varianzas son aditivas la varianza total t2 ser la suma de las
varianzas aportadas por el muestreo, m2, ms las debidas al
procedimiento analtico a2

t2= m2+ a2

El peso estadistico de la varianza debida al muestreo en la varianza total es

muy notable, suele ser generalmente de 5 a 10 veces mayor que las demas
varianzas, lo que demuestra la trascendencia de esta etapa y la necesidad
de mejorarla.
 Cuntas muestras son necesarias?

Si recordamos el clculo del lmite de confianza (LC), este relaciona la

desviacin estandar de un resultado nico ( error aleatorio promedio de cada
experimento), con la desviacin estndar del valor medio N (error de la
media), siendo la relacin entre ellas:
N
N N
X

N
LC para : = 1,96 para LC del: 95% =1.96
t.s

Cuando no se conoce entonces X N

LC para : = con t=1,96 para N=

X
Necesito encontrar N para que segn la s del mtodo , el LC sea alguna
fraccin del como error mximo permisible que llamaremos R.
 Cuntas muestras son necesarias?

t.s t 2 .s 2
R. X N
N R 2 .X 2

Como el valor de t depende de N es necesario iterar comenzando por N= para

LC:95% y t= 1.96

En el caso de tener materiales en forma de partculas de dos clases diferentes, segn

la teora de la probabilidad podemos hallar la probabilidad que una muestra tomada
al azar tenga la misma composicin que la muestra total.
En este caso la varianza de muestreo se conoce por la distribucin binomial como :

m = n. p.q

Donde n es el nmero de partculas que se sacan al azar, p y q son las

probabilidades de cada tipo de partculas respectivamente.
As conociendo el tamao de las partculas y la densidad de las mismas se puede
calcular como nmero de partculas o como masa la cantidad necesaria para que el
muestreo sea representativo.
 ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
Requisitos para un correcto almacenamiento
ENVASE ADECUADO
ETIQUETADO CORRECTO
CONDICXIONES ADECUADAS DE ALMACENAMIENTO
(TEMPERATURA, HUMEDAD OTRAS)

La muestra est sometida a los siguientes riesgos:

DESHIDRATACION
HIDRATACION
OXIDACION
EVAPORACION
CONTAMINACION
 Algunos ejemplos de toma de muestra para
anlisis medioambientales:
A. Muestras Gaseosas:
Un muestreador de partculas en suspensin y gases inorgnicos en aire, consta de un
tubo que se conecta a una bomba de succin, por l pasa un determinado volmen de
aire que se controla mediante el caudal del sistema y la bomba.
Las partculas quedan retenidas en el filtro de tefln. Los gases como el SO 2 son retenidos
por el lecho de carbn impregnado de un reactivo que lo transforma en SO 42-que queda
absorbido en el soporte activo.

B.Muestras Lquidas:
Se utilizan mdulos automticos para tomar muestras de agua de lagos, ros o mares a
diferentes profundidades y tiempos segn el plan de muestreo. Consta de una sonda de
longitud variable por donde se aspira la muestra, una bomba de succin, un distribuidor
automtico de las muestras, un automuestreador de 20 a 100 contenedores y un
microprocesador de control del proceso.
La nica precaucin es emplear contenedores adecuados para evitar prdidas o ganacias
de trazas indeseables durante la operacin de transporte y conservacin de la muestra.
 Algunos ejemplos de toma de muestra para
anlisis medioambientales:

C. Muestras slidas:
Por ejemplo en el estudio de la contaminacin del suelo suele
utilizarse un muestreo superficial y a distintas profundidades, o bien
buscando una composicin media de una zona entre la superficie y
una profundidad dada. Se utilizan generalmente taladros de tornillos
que se introducen verticalmente en el suelo manual o mecnicamente.
Despus se retiran verticalmente y en sus intersticios se encuentran
las diferentes muestras del suelo para analizar.
 Preparacin y tratamiento de la muestra
Son escasos los problemas que se resuelven sin
necesidad
de tratamiento de la muestra.
Lo habitual, es que la muestra necesite algn tipo
de
tratamiento, con el fin de:

Preparar la muestra en la forma, tamao y concentracin

adecuada del analito(s), ms conforme al mtodo (tcnica)
seleccionado

Eliminar interferencias matriciales

 Esto requiere que se deben tener en cuenta
los cinco principios generales:
1) La preparacin de la muestra debe llevarse a cabo sin la prdida de
analito(s) (mxima recuperacin).

2) Se debe transformar el analito en la mejor forma qumica para el

mtodo de ensayo a utilizar.

3) Se debe incluir, si es necesario, la eliminacin de interferencias de

la matriz (mayor selectividad).

4) No se deben introducir nuevas interferencias (contaminacin cruzada).

5) Debe considerar la dilucin o concentracin del analito, de manera que

est dentro del intervalo de concentraciones optimas del mtodo
seleccionado.
 Tipos de tratamientos ms frecuentes

Disolucin simple con disolventes o asistida (ultrasonidos)

Digestin simple cida, alcalina, oxidante, etc

Disgregacin

Extraccin

Vaporizacin
 Proceso de medida
MTODO ANALTICO

Seleccin del mtodo de anlisis apropiado

Puesta a punto del mtodo.
calibracin instrumental
calibracin metodolgica analtica
validacin metodolgica analtica
Determinacin analtica sobre la muestra
tratamiento de datos
Control de calidad interno y externo.
 Seleccin metodolgica
Existen diversas formas de medir o cuantificar:
Mtodos Qumicos:
volumtricos, gravimtricos..
Mtodos Instrumentales:
espectroscpicos, electroqumicos.
En un mtodo (tcnica) instrumental se mide una seal S:

S Canalito

Todos los mtodos ofrecen caractersticas diferenciadas,

por lo que es preciso su seleccin en funcin de la sensibi-
lidad y selectividad requeridas en el problema de anlisis.
 Seleccin del mtodo de anlisis

Debe responder a distintos criterios:

1 Naturaleza del problema a resolver?

2 Tcnicas analticas disponibles?

3 Tipo de muestra que hay que recolectar?

Y tener en cuenta:
* Nivel de concentracin del analito
* Grado de exactitud requerida
*Componentes matriciales
Costo del anlisis
Existencia de muestras estndar o patrn
 Mtodos Analticos

Mtodos qumicos Mtodos instrumentales

por va hmeda

Gravimetra Anlisis Electroqumicos Separacin Opticos

volumtrico

Precipitacin Titulacin Electrlisis Cromatografa Emisin

Pesada conductimetra Absorcin

Mtodo Estndar:
Expresa un procedimiento de anlisis que incluye los pasos
secuenciales (etapas) y tcnicas a utilizar en el anlisis de
muestras especficas y que viene recogido por la normativa
de organismos y agencias nacionales e internacionales,
competentes en el tema.
(Puede haber mas de un mtodo estndar)
Si es de cumplimiento obligado, recibe el nombre de protocolo.
Son ejemplos las tcnicas AOAC (Association Official Analytical
Chemistry) y las normas FIL (Federation International de Laiterie)

Cualquier diseo de mtodos alternativos, requiere una

validacin comparativa de los resultados obtenidos en el
nuevo mtodo con el de otros mtodos estndar. Por lo
general se requieren muestras estndar (composicin
fija, conocida y estable) (Material de referencia certificado)
 Puesta a punto del mtodo analtico

Calibracin Instrumental
Es el proceso por el que se asegura que un sistema es
apropiado para el uso que se desea darle y que se
desempea de acuerdo con las especificaciones
dadas por el fabricante. Es decir, asegurarse de
que el instrumento funciona correctamente.
Los distintos sistemas de calidad y/o requerimientos
regulatorios requieren variados niveles y
combinaciones de calificacin, calibracin,
verificacin y ensayos de adecuacin del sistema.
Son ejemplos la determinacin de la exactitud de la
longitud de onda con filtros de oxido de holmio, o la
calibracin de una balanza analtica mediante el
uso de pesas calibradas
 Puesta a punto del mtodo analtico
Calibracin Metodolgica Analtica

Consiste en comparar la seal (S) generada por el analito

presente en la muestra con aquella proporcionada por el
analito de una muestra patrn o estndar

Los mtodos de calibracin ms utilizados son:

1) Estndar Externo

2) Agregado de Estndar o patrn

3) Estndar Interno
 1) Estndar Externo
Se construye una curva de calibracin con patrones o estndares de
concentracin conocida. Se cuantifica la concentracin del analito en la
muestra por comparacin de la seal obtenida con la de los estndares.

Todas las tcnicas instrumentales requieren calibracin

S = f (C)analito
S
Las Soluciones Patrn o patrones
S1 de calibracin son soluciones
preparadas a partir del analito a
S2 determinar. Solo sirven para realizar
calibraciones ya que no se
encuentran presentes los
(C)analito componentes de la matriz que
C2estndar C1estndar acompaan al analito en las
Cmuestra muestras.
 2) Agregado de Patrn o Estndar
El estndar es agregado a las muestras a analizar, se relaciona
la seal obtenida en muestras con patrn con aquellas a las
que no fue agregado el estndar.

Utilidad:
S
Cuando la matriz de una
muestra sea, o bien desconocida
o tan compleja que no podra
emplearse un estndar externo
con suficiente garanta.
Cuando el proceso de
concentracin
Concentracin
preparacin de la muestra o la
de la muestra tcnica de ensayo sea compleja o
muy variable.
Cuando la medida dependa de
condiciones instrumentales muy
precisas y difcilmente
controlables
 3) Estndar Interno
Se utiliza como estndar una sustancia distinta del analito y que
frente al mtodo analtico utilizado genera seales que
pueden ser correlacionadas con la concentracin y
posteriormente referidas al analito en cuestin.
El patrn debe ser adicionado a la muestra y a la solucin
blanco.
Previo al empleo del mtodo se debe demostrar que las
respuestas del analito y del estndar interno estn
relacionadas. La mejor calibracin tiene lugar cuando se
relacionan segn una proporcin fija.
VALIDACIN DE UN MTODO ANALTICO

La puesta a punto de un mtodo analtico se completa

con la validacin del mismo. Validar implica
demostrar experimental y formalmente que un
proceso de medicin qumica o una parte del
proceso (muestreo, tratamiento de datos) funciona
como se espera de l y lo hace a lo largo del
tiempo.
 VALIDACIN DE UN MTODO ANALTICO
La validacin tiene dos objetivos fundamentales:
1. Definir y asegurar la calidad de la informacin analtica
generada. Una validacin intrnseca que consiste en
caracterizar un proceso de medicin qumica a travs de las
propiedades o caractersticas de desempeo del mismo.

2. Garantizar la coherencia entre la informacin analtica generada

y las necesidades informativas planteadas por la sociedad,
industria, comercio, ciencia y tecnologa, en un proceso
denominado validacin extrnseca del proceso analtico.

La validacin intrnseca puede hacerse de 2 maneras generales:

Validacin por etapas. Se validan instrumento, muestreo,
datos, etc.
Validacin global del proceso de medicin qumica.
 Validacin intrnseca
Caractersticas de Desempeo de un Mtodo Analtico
Especificidad
Exactitud
Precisin Incertidumbre
Repetitividad
Reproducibilidad
Lmite de deteccin
Lmite de cuantificacin
Linealidad
Rango
Robustez

Existen procesos detallados de validacin para cada caso

en particular, pero lo que todos ellos tienen en comn es
la necesidad de referencias, porque validar implica
bsicamente comparar.
 Durante el proceso de validacin, los estudios para
determinar los parmetros de desempeo de un
mtodo deben realizarse con equipamiento
debidamente calificado, es decir que cumplan con las
especificaciones necesarias, que funcionen
correctamente y estn correctamente calibrados.
Los analistas deben estar entrenados y conocer
adecuadamente la metodologa en estudio.
Deben utilizarse materiales de referencia bien
caracterizados de pureza adecuada y debidamente
documentada. Se recomienda la utilizacin de MRC
de naturaleza similar a las muestras sobre las que se
aplicar el ensayo.
Todo el proceso de validacin debe encontrarse
documentado en protocolos e informes de
validacin.
 Materiales de Referencia Certificados (CRM)

Son muestras en las que los valores de una o ms de sus

propiedades estn certificados, con sus incertidumbres
especficas, obtenidos por procedimientos tcnicamente
vlidos bajo la responsabilidad de un organismo
competente e independiente; la certificacin tambin
implica una documentacin detallada de su trazabilidad.
En el mundo existen varios organismos reconocidos como
Certificadores de materiales de referencia dentro de ellos
se encuentran: NIST (NationaL Institute of Standars and
Technology) de US, NRC (National Research Council de
Canada, BRC (EU Standars , measurement & testing
programe, Belgica).
Su costo es demasiado elevado para permitir el uso diario
y suelen ser reemplazados por Materiales de referencia
secundarios con propiedades certificadas por el
laboratorio usuario mediante el uso de un material de
referencia certificado.
Existen Normas Internacionales y Nacionales vinculadas a
distintos aspectos acerca de los Materiales de referencia.
 Caractersticas de desempeo de un mtodo analtico
ESPECIFICIDAD - SELECTIVIDAD
Es la capacidad del mtodo analtico para medir
inequvocamente al analito en presencia de otros
componentes que pueda esperarse que se encuentren
presentes.
Para estimarla puede recurrirse al anlisis de blancos o
muestras sin fortificar y fortificadas con el analito de inters
en un intervalo de concentraciones ( prueba de
recuperacin) o analizar materiales de referencia
certificados.

EXACTITUD
Grado de concordancia entre el resultado de una
determinacin (xi) o la media de n resultados y el valor
verdadero del analito en la muestra en cuestin.
Se caracteriza por el error sistemtico que es una diferencia
con un signo fijo; por exceso o por defecto.
Puede expresarse en forma absoluta(Eabs) o relativa (Er%)
Caractersticas de desempeo de un mtodo
analtico
PRECISIN - INCERTIDUMBRE
Grado de concordancia entre un grupo de resultados obtenidos al
aplicar repetitiva e independientemente el mismo mtodo
analtico a alcuotas de la misma muestra o dispersin de estos
resultados entre s y con su media.
Se materializa en los errores aleatorios o indeterminados debidos
al azar
Precisin de un resultado individual: diferencia entre el
resultado y la media aritmtica
Precisin de un conjunto de resultados: se fundamenta
en la distribucin normal. El desvo estndar es la distancia
(izquierda o derecha) desde la media y el punto de inflexin de
la campana de Gauss y la varianza es el cuadrado de la
desviacin estndar.
Es necesario contar con informacin completa de las condiciones
experimentales debido a que cuanto ms variadas sean estas,
mayores sern las causas de variabilidad, mayor la dispersin
del conjunto de resultados y menor la precisin
 Caractersticas de desempeo de un mtodo
analtico
SENSIBILIDAD
Lmite de deteccin
Es la concentracin de analito CLD que corresponde a una seal Xld que pueda
distinguirse estadsticamente de una seal blanco ( xB ) y que se concreta
matemticamente en la expresin:
Xld = xb + 3b
Siendo xb la media de n > 30 blancos y b su desviacin estndar.
Lmite de cuantificacin
Se define como la concentracin del analito CLC que origina una seal XLD que
puede considerarse el lmite inferior del rango lineal. Su expresin matemtica
se basa en el estudio estadstico de blancos:
Xlc = xb + 10b

seal S medida = S analito + S blanco

sanalitio

Sblanco

tiempo
Caractersticas de desempeo de un mtodo
analtico

LINEALIDAD
Capacidad del mtodo de producir resultados que son
directamente proporcionales a la concentracin del analito en la
muestra.
RANGO DINMICO LINEAL
Intervalo entre las concentraciones mxima y mnima del analito
para las que se ha demostrado que el mtodo tiene niveles
aceptables de precisin, exactitud y linealidad
ROBUSTEZ
Es una medida de la capacidad del mtodo para no ser
afectado por pequeos cambios deliberados en sus parmetros
y provee una indicacin de su confiabilidad durante su uso
normal.
 Seal(X)

M= x
y

XLC (10 B)

XLD (3 B) RANGO DINAMICO

XBlanco LINEAL

Ld Lc concentracin
 Determinacin analtica sobre la
muestra tratamiento de datos
La seal medida debe interpretarse de acuerdo
con la relacin de la misma con la
concentracin del analito:
S = f(C)
Los resultados numricos siempre son objeto
de un anlisis estadstico, que tiene por objeto
evaluar la calidad del anlisis en trminos de
precisin y exactitud del anlisis.
 Formas de expresar la precisin y exactitud
Rara vez los resultados se refieren a un solo anlisis de
una sola toma de muestra
Lo habitual es que se analicen de 2 a 5 rplicas de la muestra,
al obtenerse rara vez los mismos valores, el resultado
final es el promedio de los resultados hallados (media).

La precisin se estima en trminos de desviacin estndar

absoluta o mejor relativa o en ocasiones mediante anlisis
de la varianza.
Los errores ( falta de exactitud) se estiman como absolutos
o relativos

Los errores se clasifican en: determinados, sistemticos

indeterminados, aleatorios
crasos, aberrantes
 Causas de errores

Errores sistemticos (determinados), presentan tres causas

posibles:
1. Errores instrumentales
2. Errores de procedimiento
3. Errores personales
Los errores de procedimiento se estiman analizando
muestras estndar
Los errores indeterminados presentan fuentes de error ms
difcilmente evaluables debido a las variables implicadas en
ellos.
Son frecuentes en la determinacin de trazas, en las que
se trabaja al lmite de sensibilidad del instrumento
EVALUACIN DE LA CALIDAD DE UN
LABORATORIO ANALTICO

La evaluacin de la calidad debe

realizarse de dos formas distintas e
independientes mediante control de
calidad interno y control de calidad
externo.
 Control de calidad interno
Es el conjunto de procedimientos llevados a cabo por el personal del
laboratorio para controlar en forma continua la operacin y los
resultados de las mediciones a fin de decidir si los resultados son
suficientemente confiables para ser emitidos.
Puede utilizarse un MRC o un material de referencia interno o secundario.
Estos materiales deben ser en lo posible representativos de las
muestras que se estn ensayando en lo que respecta a composicin
de la matriz, el estado fsico de preparacin y el intervalo de
concentracin del analito.
Tanto los materiales de control como aquellos usados para calibraciones
debieran ser trazables a materiales de referencia certificados o por lo
menos a un mtodo de referencia reconocido.
Procedimiento general:
Se somete rutinariamente la muestra control al anlisis completo en
condiciones de reproducibilidad y luego se evalan estadsticamente
los resultados obtenidos.
Se construyen diagramas de control que son trazos grficos de los
resultados de las pruebas con relacin al tiempo o secuencia de las
mediciones, se establecen lmites estadsticos que pueden ser
preventivos o de Peligro (2) o lmites de accin o rechazo (3)
Diariamente, se somete una alcuota de la misma muestra del MRC o MRI
al anlisis y se representa en la carta de control. Existen varias reglas
destinadas a interpretar diagramas de control, una de las mas
conocidas son las reglas de Shewhart
 Control de calidad externo

Un grupo de laboratorios participan de una ronda de

anlisis de un MRC o un MRI comn, luego un
organismo externo realiza las evaluaciones
estadsticas de los resultados. De esta manera
puede conocerse la exactitud de los resultados
emitidos por un laboratorio respecto de los dems.
Puede realizarse con distintos fines:
Acreditacin de laboratorios
Examinar el trabajo de los laboratorios: Proficiency
Testing: doble comparacin entre valores de los
laboratorios participantes y con el valor certificado si
es un MRC.
 ACREDITACIN DE LABORATORIOS
Es el reconocimiento formal, por una organizacin independiente con
bases cientficas, de que un laboratorio es competente para realizar
pruebas especficas. Por lo general la acreditacin es especfica para
probar sistemas, productos, componentes o materiales, para los cuales
el laboratorio afirma ser competente.
En Argentina existen instituciones gubernamentales y privadas que poseen
atribuciones legales o licencias internacionales para realizar
acreditaciones. El SENASA es el organismo oficial de acreditacin de
laboratorios para realizar determinaciones en alimentos a exportar. El
Bureau VERITAS posee la licencia a nivel Nacional para acreditacin
de normas ISO. A su vez organismos internacionales que realizan sus
propias acreditaciones como la FDA de US.
Acreditacin vs. Certificacin
Certificacin: Una organizacin de terceros (o agencia)* declara que
el producto, proceso o servicio concuerda con los requerimientos
especificados. (Ejemplo: ISO 9000)
Acreditacin: Una organizacin de terceros (o agencia)* con
autoridad, reconoce formalmente la competencia de esa institucin
para desarrollar determinada(s) tarea(s).
*totalmente independiente e imparcial.
 Bibliografa

Principios de garanta de calidad para laboratorios analticos.

Frederick M Garfield. Ed. Espaola AOAC International. 1993
Principios de Qumica Analtica. M Valcarcel. Ed Springer-Verlag
Ibrica. Barcelona 1999.
Draft EURACHEM/CITAC Guide Quantifying Uncertainty in
Analytical Measuremant. Second Edition. Eurachem workshop,
Helsinsky 1999. Junio 1999.
Calidad en Laboratorios de Alimentos. Liliana Castro. Programa de
metrologa en Qumica. INTI. Congreso Internacional de Ciencia y
Tecnolga de Alimentos. Cordoba. Arg. Nov. 2004.
Anlisis Instrumental. Kenneth Rubinson and Judith F Rubinson.
Editorial Prentice Hall. 2001