Sistema Internacional

J = 1 newton metro (N m)
cal = 4.1868 J (calor necesario para aumentar 1C
la temperatura de 1g de agua a 1atm de presin)

En unidades imperiales se utiliza la unidad

trmica britnica
1 Btu = 252 cal

Sistema.- cualquier masa de materia o parte de

un aparato especfico al cual se quiere evaluar.

Propiedad.- caracterstica de la materia que se

puede medir (T,P,V) o calcularse(E).

Estado.- materia con un conjunto determinado

de propiedades en un momento dado. El estado
de un sistema no depende de la forma, sino de
sus propiedades intensivas.

Intensivas.- aquellas cuya magnitud es

independiente de la cantidad de materia
presente, su valor no es aditivo, por ejemplo:
temperatura, presin, densidad, fraccin
molar.

Extensivas.- aquellas cuya magnitud depende

de la cantidad de materia presente, su valor es
aditivo, por ejemplo: masa, volumen, energa.

Energa Cintica, Ec
Ec = (1/2)mv2

Energa Potencial, Ep
Ep = mgh

Energa Interna, U
U= f (T,V)
0
dU = (dU/dT)V dT + (dU/dV)T dV
dU = CvdT
U2

dU =

T2

CvdT
U1

U = MCv T
T1

Cv = capacidad calorfica a volumen constante

Entalpa, H
H = f(T,P) ;

H = U + pV
0

dH = (dH/dT)P dT + (dH/dP)T dP
dH = CPdT
H2

dH =

T2

CPdT
H1

T1

CP = capacidad calorfica a presin constante

Entalpa considerada como cambio de entalpa sin
cambio de fase
H = MCPT= MCp(T2-T1)

CP para slidos, (regla de Koop)

Establece que a temperatura ambiente la suma de las
capacidades calorficas de los elementos es
aproximadamente igual a la capacidad calorfica de un
compuesto.

CP para soluciones acuosas

Datos experimentales, si no los hubiera se emplea la
capacidad calorfica del agua.

CP para hidrocarburos, (ecuacin de Fallon y Watson )

CP = [(0.355+0.128*10-2 API)+(0.503+0.117*10-2API)*10-3 t] *
(0.05K + 0.41)
API = 141.5/peso especfico (60C) - 131.5

t= F
K= Factor de caracterizacin de la Universal Oil Products
Cp= Btu/lbF

CP para lquidos orgnicos

Relacin entre CP y peso molecular a 25C

CP =kMa
k y a = constantes
Cp = cal/gC

Cp para gases y vapores

Cp = (4-s)(T+670)/6450

Cp = Btu/lbF
T = F
s = peso especfico a 60F/60F con el aire como gas de
referencia

Cp en funcin de la temperatura
Cp = a + bT + cT2

Entalpa con cambios de fase

El calor transferido desde o hacia el sistema
que produce un cambio de fase a T y P
constante se denomina calor latente:
- Calor latente de fusin, hf
hf = constante
Tf
orgnicos

2 3 elementos
(cal/gmolK) 5 - 7 compuestos
inorgnicos
9 11 compuestos

- Calor latente de vaporizacin, hv

Se calcula a partir de la ecuacin de Clausius y

Clapeyron
log10 p1*/p2* = (hv/2.303 R) (1/T2 - 1/T1)
H = M hv
R = F + 460
32)

K = C + 273

C = 5/9( F

- Calor latente de sublimacin, hs

Entalpa debida a la reaccin

Las reacciones de bioprocesos se
producen como resultado de la actividad
enzimtica y del metabolismo celular
hrxn =

Mh productos

hrxn =

nh
productos

Mh
reactivos
nh
reactivos

Calor de Combustin
El calor de combustin es el calor que interviene
durante la reaccin de una sustancia con oxgeno
para formar productos oxidados como el CO2 gas,
H2O lquida y N2 gas.
hrxn =

nhc reactivos

Calor y trabajo
Wf = pV
Ws = Fd

nhc
productos

Sistema

Energa que
entra a
travs de
los lmites
del sistema

Energa que
sale a
travs de
los lmites
del sistema

Energa
acumulada
=
en el
sistema

Mi(u+ek+ep+pv) Mo(u+ek+ep+pv) - Q +Ws = E

Mi(u+ek+ep+pv) Mo(u+ek+ep+pv) - Q +Ws = E

En estado estacionario
Mi(u+ek+ep+pv) Mo(u+ek+ep+pv) - Q +Ws = 0

Las clulas utilizan la energa qumica de manera

eficiente aunque algunas veces es inevitable el
desprendimiento de calor.
-

Termodinmica del crecimiento microbiano

CwHxOyNz + aO2 + bHgOhNi

a, b, c, d y e
C w H xO y N z

cCHON +dCO2 + eH2O

coeficientes estequiomtricos
sustrato

Hg O h N i

fuente de nitrgeno

CHON

biomasa seca

Los calores de reaccin para el crecimiento celular

pueden calcularse utilizando la estequiometra
microbiana y el concepto de electrones disponibles.
El contenido energtico de los compuestos orgnicos
est relacionado con el grado de reduccin.
hc = -qxc
hc= calor molar de combustin
q = calor que interviene por mol de electrones disponibles
transferidos al oxgeno durante la combustin

= grado de reduccin del compuesto definido con respecto al

N2

xc = numero de tomos de carbono en la frmula molecular

Calor de reaccin con oxgeno como aceptor de electrones

El grado de reduccin est relacionado directamente con la
cantidad de O2 necesario para la combustin completa de una
sustancia, el calor producido en la reaccin de compuestos
debe ser directamente proporcional al consumo de O 2.
El oxgeno molecular acepta 4e- si se consume 1mol de O2,
durante la respiracin debiendo transferirse 4moles de
electrones, aceptando el valor de 115kJ de energa
desprendida por mol de electrones transferidos, este valor
es vlido para un amplio intervalo de condiciones, incluyendo
las fermentaciones en que existe formacin de producto. Por
tanto una vez conocida la cantidad de O 2 tomada durante el
cultivo aerobio de las clulas, el calor de reaccin puede
calcularse directamente.

Calor de reaccin cuando el oxgeno no es el principal

aceptor de electrones
Para calcular el calor de reaccin de los procesos
anaerobios deben utilizarse los calores de combustin
CwHxOyNz + bHgOhNi

cCHON + dCO2 + eH2O + fCjHkOlNm

fCjHkOlNm = producto extracelular

hrxn = (nhc)sustrato + (nhc)NH3 - (nhc)biomasa - (nhc)producto